CN102186940B - 用于平板显示器的透明粘合片和平板显示器 - Google Patents

用于平板显示器的透明粘合片和平板显示器 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于平板显示器的透明粘合片，即使在向所述显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力时所述透明粘合片也不会在与所述玻璃板的胶粘表面上发生剥离，且不会在与所述玻璃板的边界中产生气泡。一种用于平板显示器的透明粘合片，所述透明粘合片由组合物的固化产物构成，所述组合物包含下列组分A～C：A：在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯类聚合物，B：在一个分子中具有平均2个以上氢化硅烷基的化合物，和C：氢化硅烷化催化剂，其中组分B中所述氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中所述烯基的总摩尔数高，以及以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％以上的量比包含组分A和组分B。

Description

用于平板显示器的透明粘合片和平板显示器
技术领域
本发明涉及用于平板显示器的透明粘合片，所述透明粘合片具有优异的胶粘稳定性。本发明特别涉及用于平板显示器的透明粘合片，所述透明粘合片对玻璃板具有优异的胶粘稳定性。
背景技术
常规地，在诸如液晶显示器等的平板显示器中，在给定间隙下设置显示面板和保护所述显示面板的含有透明板如丙烯酸类板、玻璃板等的保护面板，从而使得当对所述平板显示器施加某种冲击时，所述冲击不会传递到显示面板上。
然而，由于所述间隙通常为空气层，所以因所述空气层与构成上述显示面板和保护面板的材料之间的折射率差而造成的光反射损失高，由此有问题地不能获得良好的可视性。
因此，例如，在液晶显示器中，为了除去液晶面板与保护面板之间的间隙(空气层)，已经提出了一种液晶显示器，其中在液晶面板与保护面板之间填充由具有特定可塑度的聚有机硅氧烷组合物制成的粘合剂(有机硅粘合剂)(专利文献1)。为了类似目的，已知通过胶粘将液晶面板和透明板形成为一体的技术，所述技术包括通过包含丙烯酸类粘合剂的透明粘合片(例如，通过对利用环氧、异氰酸酯、三聚氰胺或金属化合物交联剂交联的丙烯酸酯共聚物、紫外线固化型丙烯酸类粘合剂等进行处理而得到的片)将用于保护的透明面板胶粘至液晶面板(专利文献2等)。
当通过透明粘合片将保护性透明板胶粘至液晶显示器的液晶面板时，需要对显示面板与保护性透明板进行胶粘而不存在位置间隙。然而，胶粘错误是不能完全避免的，当发生胶粘错误时，由于上述有机硅和丙烯酸透明粘合片一旦被胶粘至透明板或液晶显示面板就难以分离，所以需要将显示面板废弃。显示面板的这种废弃已经成为了一个严重的问题，因为安装到电视、电脑显示器等上的面积比较大的液晶显示器具有大面积的液晶面板且价格昂贵。因此，本申请的申请人先前提出了具有聚氧化烯聚合物作为主要成分的透明粘合片以作为在胶粘至液晶面板或保护性透明板上之后瞬间具有易剥离性能，且其后通过加热具有高剥离力(即，能够在高胶粘力下进行胶粘)的透明粘合片，从而在发生上述胶粘错误时能够重新进行胶粘(日本专利申请2007-112194)。
文献列表
专利文献
专利文献1：日本特开2004-212521号公报
专利文献2：日本特开2002-348546号公报
发明内容
本发明要解决的问题
随着近来移动电话、便携式游戏设备、汽车导航系统等的普及，对为此要使用的小型液晶显示器的需求急剧增加。这种小型液晶显示器的尺寸已经变小且其中的一个层也变得更薄，因此，所述显示器易于经受应力如扭曲和弯曲。因此，当通过上面提出的粘合片将由玻璃板制成的保护性透明板与液晶面板胶粘在一起来组装液晶显示器时，例如，已经引发了新问题如在由玻璃板制成的保护性透明板与透明粘合片之间发生部分分离以及产生气泡，所述粘合片包含聚氧化烯聚合物作为主要成分，所述问题是在向组装后的显示器施加诸如扭曲和弯曲的应力时发生的。
鉴于上述情况而完成了本发明，本发明要解决的问题是提供一种用于平板显示器的透明粘合片，即使在向显示器施加应力如扭曲、弯曲等时，所述透明粘合片也不会在与玻璃板的胶粘表面上发生剥离且不会在与玻璃板的边界中产生气泡。
解决所述问题的手段
本发明人进行了细致的研究以试图解决上述问题，并发现，为了防止在与显示器玻璃板的胶粘表面上发生剥离，即使在向显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力时，在180°剥离胶粘力中透明粘合片与玻璃板之间的胶粘力需要至少为10N/25mm以上，此外，不能充分抑制透明粘合片与玻璃板边界中的剥离(产生气泡)，除非在从开始组装显示器的短时间内不会达到这种胶粘力(粘合片对玻璃板的胶粘)，其中所述显示器通过利用粘合片对显示面板与保护性透明板进行胶粘而组装，所述剥离是由在组装便携式图象显示设备(移动电话、便携式游戏设备、个人数字助理(PDA)等)之后安装显示器以及包装和运输所述显示器期间，显示器上的负荷应力的影响而造成的。根据这种发现，他们已经进行了进一步的研究并发现，通过对如下组合物进行固化而得到的粘合片在胶粘至玻璃板之后的瞬间具有易剥离性能，但是其后，即使未进行加热而在室温下静置仍显示对玻璃板的快速增加的胶粘力，并显示180°的剥离胶粘力，其在胶粘至玻璃板之后最迟150小时内达到上述10N/25mm，从而完成了本发明，所述组合物包含在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物(组分A)和在一个分子中平均具有两个以上氢化硅烷基的化合物(组分B)，其中组分B中氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中烯基的总摩尔数高，且以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％以上的量比包含组分A和组分B。
因此，本发明提供下列内容。
(1)一种用于平板显示器的透明粘合片，所述透明粘合片由组合物的固化产物构成，所述组合物包含下列组分A～C：
A：在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯类聚合物，
B：在一个分子中具有平均2个以上氢化硅烷基的化合物，和
C：氢化硅烷化催化剂，
其中组分B中氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中烯基的总摩尔数高，以及以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％以上的量比包含组分A和组分B。
(2)如上述(1)所述的透明粘合片，其中组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的80％以上。
(3)如上述(1)所述的透明粘合片，其中组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的100％以上。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的透明粘合片，其用于平板显示器中显示器表面侧上的多层结构中两个相邻层的粘附，所述平板结构包含显示面板和保护性透明板，或显示面板和保护性透明板以及另外的位于它们之间的至少一个其他功能层。
(5)如上述(4)所述的透明粘合片，其中所述两个相邻层中至少一个层为玻璃板。
(6)一种平板显示器，其包含由玻璃板构成的保护性透明板和显示面板，所述保护性透明板和显示面板通过用上述(1)～(3)中任一项的透明粘合片胶粘而形成为一体，所述透明粘合片布置在所述保护性透明板与所述显示面板之间。
(7)一种平板显示器，其包含由玻璃板构成的保护性透明板、显示面板和插入到所述保护性透明板与所述显示面板之间的接触面板，其中上述(1)～(3)中任一项的透明粘合片布置在所述接触面板最外层上的玻璃板与所述保护性透明板之间，以及所述接触面板另一侧的最外层上的玻璃板与所述显示面板之间，由此所述保护性透明板、所述显示面板与所述接触面板通过胶粘而形成为一体。
发明效果
本发明的透明粘合片，即使当不进行加热(在室温下)时，对多种材料表面(特别是玻璃表面)也具有优异的柔性且在胶粘之后通过在室温下静置之后的180°剥离胶粘力为10N/25mm以上，优选通过在室温下静置通常150小时之内为10N/25mm以上。因此，例如，在通过利用粘合片对显示面板和保护性透明板进行胶粘而组装显示器时，即使其后在组装便携式图象显示设备(移动电话、便携式游戏装置、个人数字助理(PDA)等)之后安装显示器以及包装和运输显示器期间对显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力，也因为粘合片能够在高胶粘力下胶粘至显示面板和保护性玻璃板上，所以能够保持无剥离的良好胶粘状态并能够实现稳定地保持优异可视性的显示器。
另外，本发明的透明粘合片不仅对多种材料的表面(特别是玻璃表面)具有高胶粘力(高剥离力)，而且不会腐蚀与其接触的透明导电材料。因此，即使当构造具有接触面板的平板显示器时，通过在接触面板最外层上的玻璃板与保护性透明板之间，以及在接触面板最外层上的玻璃板与显示面板之间放置透明粘合片，可在高胶粘力下将本发明的透明粘合片胶粘至放置在接触面板最外层上的玻璃板(即，具有透明电极层的玻璃板)而不留下间隙，所述平板显示器在显示面板与保护性透明板之间包含接触面板。因此，即使向显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力，也能够获得稳定地保持优异可视性的平板显示器，其不仅对显示面板和保护性玻璃板，而且对接触面板最外层上的玻璃板都保持了无剥离的优异的胶粘状态。
附图说明
图1为液晶显示器的示意性截面图，其中通过本发明透明粘合片的胶粘将保护性透明板与液晶面板形成为一体。
图2为液晶显示器的示意性截面图，其中通过本发明透明粘合片的胶粘将接触面板和保护性透明板与液晶面板形成为一体。
图3示出了粘合片对玻璃的剥离力的经时变化。
具体实施方式
下面通过参考优选实施方案对本发明进行说明。
在本发明中“平板显示器”是包含液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、有机或无机电致发光显示器(ELD)、表面电解显示器(SED)等的概念。
另外，“显示面板”是指在例如各种平板显示器中含有显示材料的面板部件如在液晶显示器(LCD)中含有液晶材料的面板部件(下文中也称作“液晶面板”)等，“显示模块”是安装有用于驱动的驱动IC等的面板构件。
本发明用于平板显示器的透明粘合片的特征在于由组合物的固化产物构成，所述组合物包含下列组分A～C：
A：在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯类聚合物，
B：在一个分子中具有平均2个以上氢化硅烷基的化合物，和
C：氢化硅烷化催化剂，
其中组分B中氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中烯基的总摩尔数高，以及以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％以上的量比包含组分A和组分B。
由于通过在胶粘之后在室温下进行静置，本发明的透明粘合片对多种材料表面(特别是玻璃表面)具有高胶粘力(10N/25mm以上、优选11N/25mm以上的180°剥离胶粘力)。因此，当将其用于平板显示器中显示表面侧上的多层结构中两个相邻层的粘附时，通过不含间隙的胶粘能够将显示表面侧上多层结构中的两个相邻层牢固地形成为一体，所述平板结构包含显示面板和保护性透明板、或显示面板和保护性透明板以及另外的位于它们之间的至少一个其他功能层。此外，从胶粘之后最迟150小时，180°剥离胶粘力变为10N/25mm以上。因此，即使在对移动电话、便携式游戏装置、个人数字助理(PDA)等进行组装之后安装显示器的操作以及安装、显示器包装和运输的过程期间向所述显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力时，由于能够在高胶粘力下将粘合片胶粘至显示面板、保护性透明板和其他功能层上，所以即使在向显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力时，仍能够获得透明粘合片不会发生部分分离(不会产生气泡等)的平板显示器，其具有优异的可视性和机械耐久性。
图1为液晶显示器的示意性截面图，其中通过本发明透明粘合片的胶粘将由玻璃板板构成的保护性透明板与液晶显示面板形成为一体。在所述液晶显示器100中，将本发明的透明粘合片1放置在液晶显示面板2与由玻璃板构成的保护性透明板3之间，将透明粘合片1胶粘至液晶显示面板2和由玻璃板构成的保护性透明板3，由此通过胶粘将液晶面板2与保护性透明板3形成为一体。作为平板显示器的显示面板的保护性透明板，除了玻璃板之外，还能够使用透明树脂板如丙烯酸板、聚碳酸酯板等。在透明度、耐磨性、对温度变化的尺寸稳定性等方面优选玻璃板，因此，在构造高等级平板显示器时通常使用玻璃板。特别地，在高胶粘力下将本发明的透明粘合片胶粘至玻璃板上。因此，液晶显示器100获得了高等级的平板显示器，即使在施加诸如扭曲、弯曲等的应力时，其仍不会在由玻璃板构成的保护性透明板3与透明粘合片1之间的界面中产生气泡(空隙)。
在由液晶显示器代表的平板显示器中，可插入冲击缓和膜(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等)、或防飞散膜(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等)，所述冲击缓和膜在保护性透明板经受外部冲击时缓和冲击且所述防飞散膜在保护性透明板破裂时防止其飞散。为了改善显示屏幕的视角和对比度，可插入光学补偿膜(例如，聚碳酸酯膜、环丝氨酸树脂膜、丙烯酸树脂膜等、在其表面上对液晶材料进行涂布和取向的这些树脂膜和不同于这些树脂膜的那些膜等)或玻璃板(膜)。此外，可以将附属机构如接触面板(由具有透明电极(检测电极层)的玻璃板/胶粘层/具有透明电极(驱动电极层)的玻璃板构成的面板部件)等插入显示面板与保护性透明板之间。因此，当形成前面的多层结构部分时，能够将本发明的透明粘合片用于对可见面侧上这种多层结构部分中的两个相邻层进行胶粘，因为在胶粘之后的短时间内能够在高胶粘力下将其胶粘至多种材料上，其中在所述前面的多层结构部分中在显示面板与保护性透明板之间设置除了保护性透明板之外的一个以上功能层。
图2为液晶显示器的示意性截面图，其中使用本发明的透明粘合片对上述可见面上的多层结构部分中的层进行粘附。在液晶显示器200中，在液晶显示面板2与由玻璃板构成的保护性透明板3之间设置接触面板[具有透明电极(检测电极层)的玻璃板/粘合层/具有透明电极(驱动电极层)的玻璃板的叠层材料]4。将本发明的透明粘合片1插入液晶显示面板2与接触面板4之间，以及接触面板4与保护性透明板3之间，由此通过胶粘将接触面板4和保护性透明板3与液晶显示面板2形成为一体。还能够将本发明的透明粘合片1用于对接触面板4中具有两片透明电极的玻璃板进行胶粘的粘合层。
如所示出的，将接触面板插入显示面板与由玻璃板构成的保护性透明板之间，并将本发明的透明粘合片放置在接触面板一个最外层上的玻璃板与保护性透明板之间，以及在接触面板另一个最外层上的玻璃板与显示面板之间。在液晶显示器200中，即使向显示器施加诸如扭曲、弯曲等的应力，在多层结构中的层之间也不产生因部分分离而造成的气泡(空隙)。因此，实现了一种具有接触面板的平板显示器，所述平板显示器即使在施加外部应力时也不会产生诸如显示图像的可视性下降等的不便，且具有优异的机械耐久性。
在本发明的透明粘合片中，未对组分A的“在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物”进行限制，且能够使用多种类型的聚合物。特别地，聚合物主链具有由下面示出的式(1)表示的重复单元的聚合物是合适的。
式(1)：-R1-O-
其中R1为烯基。
R1优选为具有1～14、更优选2～4个碳原子的直链或支化烯基。
作为由式(1)表示的重复单元的具体实例，能够提及地有-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(C2H5)O-、-CH2C(CH3)2O-、-CH2CH2CH2CH2O-等。聚氧化烯类聚合物的主链骨架可以仅由一种重复单元构成，且可以由两种以上重复单元构成。特别地，关于可获得性和加工性，优选具有-CH2CH(CH3)O-作为主重复单元的聚合物。在所述聚合物的主链中，可含有不同于氧化烯基的重复单元。在这种情况下，聚合物中氧化烯单元的总和优选为80重量％以上，特别优选90重量％以上。
尽管所述聚合物可以是直链聚合物或支化聚合物、或其混合物，但是为了获得良好的胶粘性，优选组分A聚合物含有50重量％以上的直链聚合物。
按照数均分子量，组分A聚合物的分子量优选为500～50000，更优选5000～30000。如果所述数均分子量小于500，则得到的固化产物倾向于太脆；相反，如果数均分子量超过50000，则得到的固化产物倾向于太粘稠从而导致加工性大大下降；因此，这些情况是不期望的。如本文中所述，数均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法获得的值。
组分A的聚合物优选具有窄分子量分布，其中重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)为1.6以下；Mw/Mn为1.6以下的聚合物使得组合物的粘度下降并提供了改进的加工性。因此，Mw/Mn更优选为1.5以下，还更优选1.4以下。如本文中所述，Mw/Mn是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法获得的值。
此处，使用由东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造的GPC设备(HLC-8120GPC)，通过GPC法测量分子量，且在聚苯乙烯的基础上计算重均分子量。测量条件如下：
试样浓度：0.2重量％(THF溶液)
试样注射量：10μl
洗脱液：THF
流速：0.6ml/分钟
测量温度：40℃
柱：试样柱TSKgel GMH-H(S)
检测器：差示折射计
关于组分A聚合物(在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物)，未对烯基进行限制，但是由下面示出的式(2)表示的烯基是合适的。
通式(2)：H2C＝C(R2)-
(其中R2为氢原子或甲基)
未对将烯基键合至聚氧化烯聚合物的方式进行限制；例如，能够提及地有烯基直连键、醚键、酯键、碳酸酯键、氨基甲酸酯键、脲键等。
作为组分A聚合物的具体实例，能够提及由式(3)：{H2C＝C(R3a)-R4a-O}a1R5a(其中R3a为氢原子或甲基；R4a为具有1～20个碳原子且任选地具有一个以上醚基的二价烃基，R5a为聚氧化烯聚合物残基；a1为正整数。)表示的聚合物。作为式中的R4a，具体地，能够提及地有-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2OCH2CH2CH2-等；为了易于合成，优选-CH2-。
还能够提及由式(4)：{H2C＝C(R3b)-R4b-OCO}a2R5b(其中R3b、R4b、R5b和a2分别具有与R3a、R4a、R5a和a1相同的定义)表示的具有酯键的聚合物。
还能够提及由式(5)：{H2C＝C(R3c)}a3R5c(其中R3c、R5c和a3分别具有与R3a、R5a和a1相同的定义)表示的聚合物。
此外，还能够提及由式(6)：{H2C＝C(R3d)-R4d-O(CO)O}a4R5d(其中R3d、R4d、R5d和a4分别具有与R3a、R4a、R5a和a1相同的定义)表示的具有碳酸酯键的聚合物。
优选在组分A聚合物的一个分子中存在至少1个、优选1～5个、更优选1.5～3个烯基。如果在组分A的聚合物的一个分子中含有的烯基数小于1，则固化不充分；如果所述数超过5，则网状结构变得太稠密从而导致聚合物有时不能显示良好的胶粘性。
根据日本特开2003-292926号公报中所述的方法能够合成组分A聚合物，并能够原样使用任何商购获得的产品。
组分B的“在一个分子中含有平均2个以上氢化硅烷基的化合物”不受特殊限制，且可以为任意一种化合物，只要其是含有氢化硅烷基(具有Si-H键的基团)的化合物即可。从原料的易获得性和与组分A的相容性考虑，特别优选由有机组分改性的有机氢聚硅氧烷。利用有机成分改性的聚有机氢硅氧烷在一个分子中优选具有平均2～8个氢化硅烷基。聚有机氢硅氧烷的结构的具体实例包括由下述式显示的那些结构：
Figure BPA00001348511300121
(其中2≤m1+n1≤50，2≤m1，且0≤n1。R6a为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地包含一个以上苯基的烃基)、
(其中0≤m2+n2≤50，0≤m2，且0≤n2。R6b为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地包含一个以上苯基的烃基)、或者
(其中3≤m3+n3≤20，2≤m3≤19，且0≤n3＜18。R6c为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地具有一个以上苯基的烃基)等，以及具有两个以上由下述式表示的这些单元的结构：
Figure BPA00001348511300124
(其中1≤m4+n4≤50，1≤m4，且0≤n4。R6d为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地具有一个以上苯基的烃基。2≤b1。R8a为二价到四价的有机基团，且R7a为二价有机基团，但R7a可不存在，这取决于R8a的结构)、
(其中0≤m5+n5≤50，0≤m5，且0≤n5。R6e为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地具有一个以上苯基的烃基。2≤b2。R8b为二价到四价的有机基团，且R7b为二价有机基团。然而，R7b可不存在，这取决于R8b的结构)、或者
Figure BPA00001348511300132
(其中3≤m6+n6≤50，1≤m6，且0≤n6。R6f为在其主链中具有2～20个碳原子且任选地具有一个以上苯基的烃基。2≤b3。R8c为二价到四价的有机基团，且R7c为二价有机基团。然而，R7c可不存在，这取决于R8c的结构)等。
组分B优选与组分A和组分C具有良好的相容性，或者在体系中具有良好的分散稳定性。特别地，如果整个系统的粘度低，则使用与上述成分任意一种成分的相容性低的成分作为组分B，有时会造成相分离和固化失败。
作为与组分A和组分C具有比较良好的相容性、或比较良好的分散稳定性的组分B的具体实例，能够提及地有下列物质。
Figure BPA00001348511300141
其中n7为4以上且10以下的整数。
Figure BPA00001348511300142
其中2≤m8＜10且0≤n8≤5，R6g为具有8个以上碳原子的烃基。
作为组分B的具体优选实例，能够提及地有聚甲基氢硅氧烷；为了确保与组分A的相容性并调节氢化硅烷基(SiH)的含量，能够提及地有利用α-烯烃、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基烷基酯、烯丙基苯基醚、烯丙基苯基酯等改性的化合物；作为实例，能够提及地有下列结构。
Figure BPA00001348511300143
其中2≤m9≤20且1≤n9≤20。
通过通常已知的方法能够合成组分B，且能够原样使用任意一种商购获得的产品。作为组分B，可单独使用一种化合物，或可以以组合的方式使用两种以上的化合物。
在本发明中，未对组分C氢化硅烷化催化剂进行限制；能够使用任意选择的一种。作为具体实例，能够提及地有氯铂酸；单质铂；由载体如氧化铝、二氧化硅或炭黑负载的固体铂；铂-乙烯基硅氧烷络合物(例如，Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m、Pt[(MeViSiO)4]m等)；铂-膦络合物(例如，Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4等)；铂-亚磷酸盐络合物(例如，Pt[P(OPh)3]4、Pt[P(OBu)3]4等)；Pt(acac)2；在Ashby等人的美国专利3159601和3159662中所述的铂-烃共轭物质；在Lamoreaux等人的美国专利3220972中所述的铂醇化物催化剂等。(在上式中，Me表示甲基，Bu表示丁基，Vi表示乙烯基，Ph表示苯基，acac表示乙酰丙酮化物，且n和m各个表示整数。)
作为铂化合物之外的催化剂的实例，能够提及地有RhCl(PPh3)3、RhCl3、Rh/Al2O3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2·2H2O、NiCl2、TiCl4等。
这些催化剂可单独使用，且可以以2种以上组合的方式使用。关于催化剂活性，优选氯铂酸、铂-膦络合物、铂-乙烯基硅氧烷络合物、Pt(acac)2等。
尽管未对配制的组分C的量进行限制，但是从确保组合物的储存寿命和片的透明度考虑，相对于组分A中1mol的烯基，所述量通常为1×10-1mol以下，优选5.3×10-2mol以下；特别地，从片的透明度考虑，所述量更优选为3.5×10-2mol以下，特别优选1.4×10-3mol以下。如果相对于组分A中1mol的烯基所述量超过1×10-1mol，则最终的冲击吸收片易于变黄且所述片的透明度倾向于受到损伤。如果所配制的组分C的量太低，则组合物的固化速度缓慢且固化品质倾向于不稳定；因此，所述量优选为8.9×10-5mol以上，更优选1.8×10-4mol以上。
在本发明中，在含有组分A～C的组合物中，重要的是，组分B中氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中烯基的总摩尔数高，以及以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％以上的量比包含组分A和组分B。当将通过对具有这种特定组成的组合物进行固化而得到的粘合片胶粘至玻璃上时，得自组分B的片中的过量氢化硅烷基在玻璃表面上与硅烷醇基团互相作用。结果，胶粘力随时间而增大且不需要太长时间，且能够获得高胶粘力(180°剥离胶粘力为10N/25mm以上)。
在本发明中，在包含组分A～C的组合物中，组分B中过量氢化硅烷基(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的优选80％以上，更优选100％以上。尽管其上限不受特殊限制，但是通常其为组分A中烯基的总摩尔数的优选1000％以下，更优选500％以下，特别优选150％以下。
通过在80℃以上的高温环境下进行通常24小时以上的热处理，通过对组合物进行固化而得到的粘合片能够提供具有10N/25mm以上的180°剥离胶粘力的高胶粘力，其中在所述组合物中，组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)少于组分A中烯基的总摩尔数的50％。这种热处理使得显示器的组装步骤复杂化，降低了显示器的生产率，并不优选地因为热而导致用于显示器的塑料材料发生变形(发生尺寸变化、翘曲)。
含有组分A～C的这种组合物可含有储存稳定性改进剂以提高储存稳定性。作为这种储存稳定性改进剂，能够使用作为用于本发明组分B的储存稳定剂而已知的通常已知的化合物而不受限制。例如，能够适当使用包含脂族不饱和键的化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮化合物、锡化合物、有机过氧化物等。具体地，能够提及地有2-苯并噻唑基硫化物、苯并噻唑、噻唑、二甲基乙炔二羧酸酯、二乙基乙炔二羧酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、维他命E、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑、3-甲基-1-丁烯-3-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、含乙炔不饱和基团的有机硅氧烷、乙炔醇、3-甲基-1-丁基-3-醇、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、2-戊烯腈、2，3-二氯丙烯等，但不能将这些物质解释为是限制性的。
此外，如果需要，可添加胶粘赋予剂以提高对液晶面板和保护性透明板的胶粘性。作为胶粘赋予剂的实例，能够提及地有各种硅烷偶联剂、环氧树脂等。在与硅烷偶联剂和环氧树脂的组合中，能够添加催化剂以使得甲硅烷基或环氧基发生反应。当使用它们时，必须考虑其对氢化硅烷化反应的影响。可适当地向所述组合物中添加各种填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、表面活性剂、溶剂和硅化合物。作为上述填充剂的具体实例，能够提及地有二氧化硅微粉末、碳酸钙、粘土、滑石、二氧化钛、氧化锌、硅藻土、硫酸钡等。在这些填充剂中，优选二氧化硅微粉末，特别是粒径为约50～70nm的微粉末二氧化硅(BET比表面积为50～380m2/g)；特别地，特别优选表面处理过的疏水性二氧化硅，因为其对改善优选方向上的强度的功能高。此外，可根据需要向组合物中添加增粘树脂以提高其粘性及其他特性；作为增粘树脂的实例，能够提及地有萜烯树脂、萜烯酚树脂、石油树脂、松香酯等，能够根据预期用途自由选择其中的一种。
为了提高特性，能够添加诸如酚醛树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂和二甲苯树脂的树脂。出于相同的目的，能够添加粘合剂成分如丙烯酸类粘合剂、苯乙烯嵌段粘合剂或烯烃类粘合剂。
此外，本发明的透明粘合片具有高透明度；例如，通过下述试验方法测量的片优选具有1.2％以下、更优选0.9％以下的浊度值。因此，通过在平板显示器中前面的多层结构中的两个相邻层之间放置本发明的透明粘合片，可提高在显示器上显示的图象的可视性，所述多层结构包含至少显示面板和保护性透明板。
例如，通过下列方法制造本发明的透明粘合片。
将含聚氧化烯聚合物作为主要组分的组合物(含有上述组分A～C的组合物)和所需要的有机溶剂一起装入具有真空功能的搅拌器中。在减压下(在真空中)通过搅拌对混合物进行消泡。将所述真空消泡之后的流动物涂布(浇铸)至各种支持体上，并用热进行处理而形成片。通过热处理对所述组合物进行热固化而提供固化产物的片。能够使用例如通常已知的涂布设备如凹版式涂布机；辊涂机如吻涂机或缺角轮涂布机(comma coater)；模具涂布机(die coater)如狭缝式涂布机(slot coater)或喷注式刮刀涂布机；挤压涂布机、帘式涂布机等在支持体上进行涂布。在涂布期间的优选热处理条件为50℃～200℃(优选100℃～160℃)并持续约0.01～24小时(优选0.05～4小时)。作为具有真空功能的上述搅拌器，可以使用装备有真空设备的通常已知的搅拌器；具体地，能够提及地有行星式(公转型/自转型)搅拌消泡设备、装备有分散器的消泡设备等。在进行真空消泡时压力下降的程度优选为10kPa以下，更优选为3kPa以下。搅拌时间也随搅拌器的选择和流动物的处理量而变化，且通常优选为约0.5～2小时。通过消泡处理，在片中基本上不存在气泡(空隙)，且所述片具有优异的光学性能(透明度)。例如，通过下述试验方法测量的片的浊度值优选为1.2％以下，更优选为0.9％以下。
特别地，当使用本发明的透明粘合片对要安装在小型设备如移动电话、移动游戏机、汽车导航系统等上的前面的多层结构部分中的两个相邻层进行粘附时，需要将所述片加工成具有小面积尺寸的片。然而，为了大量生产(生产效率)，例如，优选制造由第一支持体(基础隔离层)/含上述组分A～C的组合物的固化产物层(透明粘合片)/第二支持体(覆盖隔离层)的叠层结构构成的辊，并在将所述辊展开的同时通过冲压加工来制造片。
通过例如如下离型处理能够制备上述辊：将离型处理剂涂布至第一支持体上，对含上述组分A～C的组合物进行搅拌和真空消泡，并将真空消泡之后的流动物涂布(浇铸)至第一支持体上，对负载的物质进行热处理而提供片，将离型处理之后的第二支持体粘附到所述片上，并将所述片卷绕成辊。
所述第一和第二支持体的具体实例包括具有单层的膜(片)、具有多层(叠层)的膜(片)等，所述单层由如下制成：热塑性树脂如聚酯(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等)、其中将乙烯-甲基丙烯酸共聚物与金属离子(Na+、Zn2+等)进行分子间交联的离子交联聚合物树脂、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、PVC(聚氯乙烯)、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、聚酰胺、聚丁缩醛、聚苯乙烯等；具有橡胶弹性的多种热塑性弹性体如聚苯乙烯、聚烯烃、聚二烯、氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、氟树脂、氯化的聚乙烯、聚降莰烷、聚苯乙烯-聚烯烃共聚物、(氢化的)聚苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯-乙烯基聚异戊二烯共聚物等；与热塑性弹性体等共混的聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯等，所述多层由如下制成：聚烯烃(聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)等)/热塑性树脂(例如EVA)/聚烯烃、聚烯烃(PP或PE)+热塑性弹性体/聚烯烃(PP或PE)、PP/PE/PP等、在不同共混比下烯烃+热塑性弹性体的复合多层(叠层)等。另外，能够提及地有浸渍纸、涂料纸、高品质纸、牛皮纸、布、醋酸酯布、无纺布和玻璃布等。
用于第一和第二支持体的离型处理的试剂的实例包括有机硅离型处理剂、氟离型处理剂、长链烷基离型处理剂等。其中，优选有机硅离型处理剂。作为固化方法，优选使用诸如紫外线照射、电子束照射等的固化方法。此外，在有机硅离型处理剂中，优选阳离子聚合性紫外线固化型有机硅离型处理剂。阳离子聚合性紫外线固化型有机硅离型处理剂是阳离子聚合性有机硅(在分子中具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)与
Figure BPA00001348511300191
盐光引发剂的混合物。特别优选其中
Figure BPA00001348511300192
盐光引发剂为硼光引发剂的这种试剂。使用其中盐光引发剂为硼光引发剂的这种阳离子聚合性紫外线固化型有机硅离型处理剂，能够获得特别好的剥离性能(离型性)。阳离子聚合性有机硅(在分子中具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)在一个分子中具有至少两个环氧官能团，其可以为直链或支链、或它们的混合物。尽管聚有机硅氧烷中所包含的环氧官能团的种类不受特殊限制，但是其仅需要通过
Figure BPA00001348511300201
盐光引发剂进行阳离子开环聚合。其具体实例包括γ-缩水甘油基氧丙基、β-(3，4-环氧基环己基)乙基、β-(4-甲基-3，4-环氧基环己基)丙基等。这种阳离子聚合性有机硅(在分子中具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)在市场上有出售并能够使用商购获得的产品。例如，能够提及地有由东芝有机硅株式会社(Toshiba Silicone Co.，Ltd.)制造的UV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等；由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)制造的X-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660、X-62-7634A等；由荒川化学株式会社(Arakawa Chemical Industries，Ltd.)制造的Poly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等。
在阳离子聚合性有机硅中，特别优选包含下列结构单元(A)～(C)的聚有机硅氧烷。
Figure BPA00001348511300202
在包含这种结构单元(A)～(C)的聚有机硅氧烷中，结构单元(A)～(C)的组成比((A)∶(B)∶(C))特别优选为50～95∶2～30∶1～30(mol％)，格外优选50～90∶2～20∶2～20(mol％)。可作为Poly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629和X-62-7660而获得包含这种结构单元(A)～(C)的聚有机硅氧烷。
另一方面，作为
Figure BPA00001348511300211
盐光引发剂，能够使用已知的产品而无特殊限制。具体实例包括由(R1)2I+X-、ArN2 +X-或(R1)3S+X-(其中R1为烷基和/或芳基，Ar为芳基，X-为[B(C6H5)4]-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、HSO4 -、ClO4 -等)表示的化合物。其中，优选其中X-为[B(C6H5)4]-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-或BF4 -的式子的化合物(硼光引发剂)，特别优选由(R1)2I+[B(C6H5)4](其中R1为取代或未取代的苯基)表示的化合物(烷基碘
Figure BPA00001348511300212
四(五氟苯基)硼酸盐)。作为
Figure BPA00001348511300213
盐光引发剂，常规已知的是锑(Sb)引发剂。然而，当使用锑(Sb)引发剂时，发生双分离(detachment)且倾向于难以将冲击吸收片与支持体分离。
尽管鎓盐光引发剂的用量不受特殊限制，但是相对于100重量份的阳离子聚合性有机硅(聚有机硅氧烷)，其优选为约0.1～10重量份。当用量小于0.1重量份时，有机硅剥离层的固化可能变得不足。当用量大于10重量份时，成本变得不切实际。当对阳离子聚合性有机硅(聚有机硅氧烷)和鎓盐光引发剂进行混合时，可将鎓盐光引发剂溶解或分散在有机溶剂中，然后与聚有机硅氧烷混合。有机溶剂的具体实例包括醇类溶剂如异丙醇、正丁醇等；酮类溶剂如丙酮、甲基乙基酮等；酯类溶剂如乙酸乙酯等，等等。
例如，能够使用普通涂布装置如用于辊涂法、反向涂布法、刮刀法等的那些装置来涂布离型处理剂。尽管离型处理剂的涂布量(固体含量)不受特殊限制，但通常为约0.05～6mg/cm2。
此外，本发明的透明粘合片在-30℃下的剪切储存弹性模量(G′)为6.0×105(Pa)以下、优选5.5×105(Pa)以下。尽管剪切储存弹性模量(G′)作为粘弹性体的硬度指数是已知的，但是本发明的透明粘合片在-30℃下的剪切储存弹性模量(G′)为6.0×105(Pa)以下且在低温下不会变硬。因此可推断，所述片即使在低于零度的温度下仍可保持高胶粘力。在-50℃下的剪切储存弹性模量为6.0×105(Pa)以下。由此认为，所述片在低温下具有极其优异的胶粘稳定性。
此外，例如，当在要安装在便携式图象显示装置如移动游戏机、数字摄像机、汽车导航系统、小型音乐播放器、小型录像播放器、移动电话等上的液晶显示器(LCD)中，对所谓的接触面板机构进行设置时，将本发明的透明粘合片胶粘至具有在其上形成的透明电极层的玻璃或塑料膜上，其中所述接触面板机构通过对液晶面板处的液晶图像屏幕上所显示的进行压制而使得设备运行。在这种情况下，由于本发明的透明粘合片对透明导电材料具有优异的无腐蚀性(特别是ITO无腐蚀性)，其不会造成透明导电材料如ITO、TO(氧化锡)、ZnO(氧化锌)、CTO(镉锡氧化物)等的腐蚀，所以即使在将所述片与透明导电材料接触时，在接触面板存在于保护性透明板与显示模块之间时，所述片仍可有利地发挥作用。
尽管本发明的透明粘合片的厚度随平板显示器的种类等而变化，但是为了提供薄的平板显示器，其通常为1000μm以下，进一步为500μm以下。不优选厚度太小，因为要吸收在保护性面板上形成的印刷部分中的水平差。因此，所述厚度的下限优选为10μm以上，更优选15～300μm，特别优选25～250μm。
本发明的透明粘合剂能够在不使用溶剂的条件下基本地制备，且其特征在于含有更少量的低分子量、高挥发性的低聚物成分和单体成分。因此，将所述片用于其使用近年来日益增长的具有平板显示器的设备中是有利的，因为对人体的不利影响小。
实施例
下面通过参考实施例和比较例对本发明进行更详细地说明。本发明不限于下列实施例。通过下列方法对实施例和比较例的粘合片的性能进行评价(试验)。
浊度值
对粘合层厚度为175μm的粘合片进行切割而得到尺寸为50mm×25mm的试样片。将试样片粘附至玻璃衬底(由松浪硝子株式会社(Matsunami GLASS Ind.，LTD.)制造的S-1111(商品名称))而得到测量试样。使用浊度计(由村上色彩研究所(MURAKAMI COLORRESEARCH LABORATORY CO.，Ltd.)制造的HM-150(商品名称))来测量浊度值，其中将试样设置在设备的接收表面侧上，将试样片的隔离层(支持体)剥离并根据JIS K 7136进行测量。
180°剥离胶粘力(对玻璃的剥离力)
从粘合片(厚度为175μm)切割试样片(宽度25mm，长度100mm)。将试样片的隔离层(支持体)剥离，并在通过2kg滚筒(role)的一个往复而在胶粘的条件下将试样加压粘附至玻璃板(由旭硝子株式会社(AsahiGlass Co.，Ltd.)制造的PD200)上，并在室温下静置24小时。将其安装在拉力试验仪上，在180°方向上在300mm/分钟的拉伸速率下进行剥离，并测量试样片的剥离胶粘力。
实施例1
在装备有真空设备的搅拌器(由Seatec Corporation制造的MiniDappo)中对组合物(由中渊株式会社(Kaneka Corporation)制造)进行浇铸，并通过在真空(100Pa)中搅拌1小时来进行消泡，所述组合物包含聚氧化烯聚合物(组分A)(数均分子量：约20000)、氢化硅烷基化合物(组分B)和氢化硅烷化催化剂(组分C)，其中以使得组分B中过量氢化硅烷基(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的50％的量比包含组分A和组分B，并以每1mol组分A中的烯基为2×10-4mol的量混入组分C。然后，在室温下使用辊涂机将真空消泡的组合物涂布(浇铸)到由进行了离型处理的聚酯膜(厚度：100μm)制成的基础隔离层(支持体)上，使得组合物的厚度为175μm。通过在130℃下的加热炉中加热10分钟来对组合物进行固化。将由以相同方式进行了离型处理的聚酯膜(厚度：100μm)制成的覆盖隔离层(剥离衬垫)胶粘至由此获得的固化片上，从而得到透明粘合片(测得的厚度：175μm)。得到的透明粘合片具有高透明度(浊度值：0.3％)，且无气泡混入。对透明粘合片的180°剥离胶粘力(对玻璃的剥离力)进行了评价。
实施例2
除了以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)相对于组分A中烯基的总摩尔数为100％的方式对包含组分A～C的组合物中氢化硅烷基化合物(组分B)的量进行改变之外，以与实施例1中相同的方式制备了透明粘合片。
得到的透明粘合片的浊度值为0.3％。对透明粘合片的180°剥离胶粘力(对玻璃的剥离力)进行了评价。
实施例3
除了以使得组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)相对于组分A中烯基的总摩尔数为150％的方式对包含组分A～C的组合物中氢化硅烷基化合物(组分B)的量进行改变之外，以与实施例1中相同的方式制备了透明粘合片。
得到的透明粘合片的浊度值为0.3％。对透明粘合片的180°剥离胶粘力(对玻璃的剥离力)进行了评价。
比较例1
除了以使得组分B的氢化硅烷基的总摩尔数与组分A的烯基的总摩尔数相同的方式对包含组分A～C的组合物中氢化硅烷基化合物(组分B)和聚氧化烯聚合物(组分A)的量进行改变之外，以与实施例1中相同的方式制备了透明粘合片。
图3显示了实施例1～3和比较例1的粘合片的180°剥离胶粘力(对玻璃的剥离力)的经时变化。
根据图3，在从胶粘到玻璃板上之后的24小时内实施例1～3的粘合片显示，胶粘力(剥离力)快速增加，且之后胶粘力(剥离力)仍然增加。在胶粘之后的24小时内胶粘力(剥离力)的增加最小的实施例1中，在胶粘之后的150小时内胶粘力(剥离力)达到10N/25mm。相反，比较例1的粘合片，即使在经过150小时以上之后，仍显示了小于2N/25mm以上的胶粘力(剥离力)，并可预期，需要1000小时以上才可达到10N/25mm的胶粘力(剥离力)。
工业实用性
本发明通过平板显示器的保护性透明板而有助于保护效果和改进的可视性。另外，能够将本发明应用于小型平板显示器和具有接触面板的平板显示器中，并通过小型平板显示器和具有接触面板的平板显示器中的保护性透明板而有利地提供保护效果和改进的可视性。
本申请是以在日本提交的专利申请2008-268878为基础的，将其内容全部并入本文中。
附图标记
1：透明粘合片
2：液晶显示面板
3：保护性透明板
4：接触面板
100、200：平板显示器

Claims (5)

1.一种用于平板显示器的透明粘合片，所述透明粘合片由组合物的固化产物构成，所述组合物包含下列组分A～C：
A：在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯类聚合物，
B：在一个分子中具有平均2个以上氢化硅烷基的化合物，和
C：氢化硅烷化催化剂，
其中组分B中氢化硅烷基的总摩尔数比组分A中烯基的总摩尔数高，以及
组分B中过量氢化硅烷基的摩尔数(组分B中氢化硅烷基的总摩尔数-组分A中烯基的总摩尔数)为组分A中烯基的总摩尔数的100%以上。
2.如权利要求1所述的透明粘合片，其用于平板显示器中显示器表面侧上的多层结构中两个相邻层的粘附，
所述结构包含显示面板和保护性透明板，或显示面板和保护性透明板以及另外的位于它们之间的至少一个其他功能层。
3.如权利要求2所述的透明粘合片，其中所述两个相邻层中至少一个层为玻璃板。
4.一种平板显示器，其包含由玻璃板构成的保护性透明板和显示面板，所述保护性透明板和显示面板通过用权利要求1的透明粘合片胶粘而形成为一体，所述透明粘合片布置在所述保护性透明板与所述显示面板之间。
5.一种平板显示器，其包含由玻璃板构成的保护性透明板、显示面板和插入到所述保护性透明板与所述显示面板之间的接触面板，其中权利要求1的透明粘合片布置在所述接触面板最外层上的玻璃板与所述保护性透明板之间，以及所述接触面板另一侧的最外层上的玻璃板与所述显示面板之间，由此所述保护性透明板、所述显示面板与所述接触面板通过胶粘而形成为一体。
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