CN102172525A - 金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 - Google Patents
金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102172525A CN102172525A CN2011100686578A CN201110068657A CN102172525A CN 102172525 A CN102172525 A CN 102172525A CN 2011100686578 A CN2011100686578 A CN 2011100686578A CN 201110068657 A CN201110068657 A CN 201110068657A CN 102172525 A CN102172525 A CN 102172525A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- source compound
- alcohol
- gold nano
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金纳米催化剂及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中反应；将得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，得到金纳米催化剂。实验结果表明，本发明提供的金纳米催化剂可以催化制备酰胺类化合物。本发明还提供一种酰胺类化合物的制备方法，该方法反应条件温和，无需手套箱等特殊反应器。实验结果表明，酰胺类化合物的收率为81％～93％。
Description
技术领域
本发明涉及化学技术领域，更具体地说，涉及一种金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法。
背景技术
酰胺类化合物大量存在于生物大分子、药物分子以及天然产物中，在生物和化学领域发挥着重要作用。酰胺类化合物用途广泛，可以作为农药的原料、香料及医药的中间体、合成蛋白质等生物活性分子以及聚合纤维材料的单体等。
由于酰胺类化合物在生物和化学领域的重要作用，其合成得到了广泛的研究。最初，相关研究人员采用羧酸与胺类化合物直接缩合得方法制备酰胺类化合物，该方法需要较高的反应温度，且产率较低。随后，酰胺键合成方法得到了发展，例如，采用活化的羧酸衍生物与胺缩合反应，得到酰胺化合物，但是，由于采用的原料羧酸衍生物大多活性高，毒性大，危险性高，同时反应中会产生大量工业“三废”，对于环境造成巨大污染。因此，研究人员一直在发展新的合成酰胺键的有效手段，寻找新的低毒便捷的原料替代活泼羧酸衍生物这一课题，成为研究酰胺键形成的新的热点。
2006年，美国化学会杂志(Journal of the American Chemical Society 2006，128，13064)第一次报道了以CuI和AgIO3为催化剂，过氧叔丁醇(TBHP)作为氧化剂，采用芳香醛和脂肪胺盐酸盐作为原料直接氧化合成酰胺的方法。随后2007年，有机化学通讯(Organic Letters 2007，9，3429)报道了无需金属条件下，采用过氧叔丁醇(TBHP)、氧化醛与胺直接生成酰胺。但是，上述方法使用的过氧叔丁醇(TBHP)是一种易爆炸的试剂，给酰胺化合物的制备带来了不稳定因素，不利于大规模生产。2007年，科学杂志(Science 2007，317，790)报道了利用一种新型Ru配合物催化更加稳定安全的脂肪醇和胺直接脱氢气生成酰胺的新方法。该方法采用的新型Ru配合物催化剂在空气中不稳定，同时，酰胺化合物的制备过程需要在手套箱中操作，生成酰胺的反应温度大多需要在110度以上，制备条件苛刻。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法，本发明提供的金纳米催化剂在空气中稳定，可以催化制备酰胺类化合物，本发明提供的酰胺类化合物的制备方法反应条件温和。
本发明提供一种金纳米催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤a)将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中混合反应；
步骤b)将步骤a)得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，反应温度为-5℃～5℃，得到金纳米催化剂。
优选的，所述金源化合物为四氯金酸、四氯金酸钾、四氯金酸钠或二氰合金酸钾。
优选的，所述可溶性纳米负载体为可溶性淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮或天然脱氧核糖核酸。
优选的，所述第一溶剂为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水；
所述第二溶剂为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水。
优选的，所述NaBH4与金源化合物的摩尔比为5～10∶1。
优选的，所述金源化合物与所述可溶性纳米负载体的摩尔比为1～10∶1～10。
优选的，所述步骤a)的反应时间为20～30小时，
所述步骤b)的反应时间为6～24小时。
本发明还提供一种上述技术方案制备的金纳米催化剂。
本发明还提供一种酰胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：
以氧气为氧源，醇源化合物、胺源化合物、碱性化合物和权利要求8所述的金纳米催化剂混合反应，得到酰胺类化合物，
所述醇源化合物为碳原子数为2～12的脂肪类一级醇或碳原子数为2～12的芳香类一级醇衍生物；所述胺源化合物为碳原子数为0～12的脂肪类一级胺、碳原子数为0～12的脂肪类二级胺、碳原子数为0～12的芳香类一级胺衍生物或碳原子数为0～12的芳香类二级胺衍生物。
优选的，所述醇源化合物为醇、正丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、月桂醇、苯甲醇、苯乙醇、2-甲基苯甲醇、3-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-甲氧基苯甲醇、4-氟苯甲醇、4-氯苯甲醇、4-溴苯甲醇、4-硝基苯甲醇、4-三氟甲基甲醇、2-氯苯甲醇、2-溴苯甲醇、1-萘甲醇、2-呋喃甲醇或2-吡啶甲醇；
所述胺源化合物为氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、月桂胺、二甲胺、甲乙胺、二乙胺、二丙胺、哌啶、吗啡啉、哌嗪、吡咯烷、苄胺、苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氟苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或N-甲基苯胺。
优选的，所述醇源化合物、胺源化合物与金纳米催化剂中金的摩尔比为1∶2～10∶0.01～0.5。
优选的，所述反应温度为25～80℃。
优选的，所述碱性化合物与醇源化合物的摩尔比为0.1～3∶1。
从上述的技术方案可以看出，本发明提供一种金纳米催化剂及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中反应；将得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，得到金纳米催化剂。所述金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中混合后，通过物理吸附以及化学配位等作用，形成金离子-载体复合物，该金离子-载体复合物在还原剂NaBH4的作用下，金粒子被还原成金原子，从而形成金纳米催化剂，该金纳米催化剂在空气中稳定存在。实验结果表明，本发明提供的金纳米催化剂可以催化制备酰胺类化合物。
本发明还提供一种酰胺类化合物的制备方法，包括：以氧气为氧源，醇源化合物、胺源化合物、碱性化合物和上述技术方案所述的金纳米催化剂混合反应，得到酰胺类化合物。醇源化合物在金纳米催化剂、碱性化合物和氧气作用下被氧化，然后与胺源化合物加成反应，形成半缩酰胺中间体，所述半缩酰胺中间体进一步与金纳米催化剂、碱性化合物和氧气反应，生成酰胺类化合物。本发明提供的酰胺类化合物的制备方法中，反应条件温和，无需手套箱等特殊反应器。实验结果表明，酰胺类化合物的收率为81％～93％。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例5制备的苯甲酰苯胺的核磁共振氢谱；
图2为本发明实施例5制备的苯甲酰苯胺的核磁共振碳谱；
图3为本发明实施例6制备的2-甲基-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振氢谱；
图4为本发明实施例6制备的2-甲基-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振碳谱；
图5为本发明实施例7制备的4-溴-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振氢谱；
图6为本发明实施例7制备的4-溴-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振碳谱；
图7为本发明实施例8制备的N-甲基皮考啉酰胺的核磁共振氢谱；
图8为本发明实施例8制备的N-甲基皮考啉酰胺的核磁共振碳谱；
图9为本发明实施例9制备的乙酰苯胺的核磁共振氢谱；
图10为本发明实施例9制备的乙酰苯胺的核磁共振碳谱；
图11为本发明实施例10制备的N-苯甲酰-4-硝基苯胺的核磁共振氢谱；
图12为本发明实施例10制备的N-苯甲酰-4-硝基苯胺的核磁共振碳谱；
图13为本发明实施例11制备的苯甲酰胺的核磁共振氢谱；
图14为本发明实施例11制备的苯甲酰胺的核磁共振碳谱；
图15为本发明实施例12制备的N-苯甲酰哌啶的核磁共振氢谱；
图16为本发明实施例12制备的N-苯甲酰哌啶的核磁共振碳谱。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明公开了一种金纳米催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤a)将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中混合反应；
步骤b)将步骤a)得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，反应温度为-5℃～5℃，得到金纳米催化剂。
本发明中，所述金源化合物优选为四氯金酸、四氯金酸钾、四氯金酸钠或二氰合金酸钾。所述可溶性纳米负载体优选为可溶性淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮或天然脱氧核糖核酸。所述可溶性纳米负载体对所述金纳米催化剂在后续制备酰胺化合物的反应中的催化性能有较大影响，可溶性纳米负载体的主要作用为物理吸附金纳米粒子或与之形成化学键，达到稳定金纳米粒子并提高其对于合成酰胺反应的催化活性。
本发明采用的第一溶剂优选为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水；所述第二溶剂优选为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水。
所述NaBH4与金源化合物的摩尔比优选为5～10∶1，更优选为6～9∶1。所述金源化合物与所述可溶性纳米负载体的摩尔比优选为1～10∶1～10，更优选为2～9∶2～9，优选为3～8∶3～8。本发明中，金源化合物在第一溶剂中的浓度优选为0.01～0.1mol/L，更优选为0.03～0.1mol/L。所述步骤a)的反应时间优选为20～30小时，更优选为22～28小时，最优选为24小时。所述NaBH4在第二溶剂中的浓度优选为0.01-0.1mol/L，更优选为0.03～0.1mol/L。所述步骤b)的反应时间优选为6～24小时，更优选为10～20小时，最优选为12～18小时。所述步骤b)的反应温度优选为-2℃～2℃，最优选为0℃。本发明所述步骤a)和步骤b)的反应优选在氮气保护下进行。
本发明提供一种金纳米催化剂及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中反应；将得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，得到金纳米催化剂。所述金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中混合后，通过物理吸附以及化学配位等作用，形成金离子-载体复合物，该金离子-载体复合物在还原剂NaBH4的作用下，金粒子被还原成金原子，从而形成金纳米催化剂。该金纳米催化剂制备方便，在空气中稳定存在，采用的可溶性纳米负载体价格低廉，且所述金纳米催化剂可以循环使用且不影响产率。
到目前为止，没有利用芳香醛或醇与芳香胺直接反应生成酰胺方面的报道。因此，本发明提供的金纳米催化剂及其制备方法为发展新型、高效、环保的合成酰胺类化合物的路线，特别是发展利用价格低廉，安全，毒性低的醇和芳香胺作为原料的催化体系做出了重要贡献。
本发明还提供一种酰胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：
以氧气为氧源，醇源化合物、胺源化合物、碱性化合物和上述技术方案所述的金纳米催化剂混合反应，得到酰胺类化合物，
所述醇源化合物为碳原子数为2～12的脂肪类一级醇或碳原子数为2～12的芳香类一级醇衍生物；所述胺源化合物为碳原子数为0～12的脂肪类一级胺、碳原子数为0～12的脂肪类二级胺、碳原子数为0～12的芳香类一级胺衍生物或碳原子数为0～12的芳香类二级胺衍生物。
本发明中，所述醇源化合物优选为醇、正丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、月桂醇、苯甲醇、苯乙醇、2-甲基苯甲醇、3-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-甲氧基苯甲醇、4-氟苯甲醇、4-氯苯甲醇、4-溴苯甲醇、4-硝基苯甲醇、4-三氟甲基甲醇、2-氯苯甲醇、2-溴苯甲醇、1-萘甲醇、2-呋喃甲醇或2-吡啶甲醇。所述胺源化合物优选为氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、月桂胺、二甲胺、甲乙胺、二乙胺、二丙胺、哌啶、吗啡啉、哌嗪、吡咯烷、苄胺、苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氟苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或N-甲基苯胺。
所述醇源化合物、胺源化合物与金纳米催化剂中金的摩尔比优选为1∶3～9∶0.02～0.5，更优选为1∶4～8∶0.05～0.4。所述碱性化合物与所述醇源化合物的摩尔比优选为0.1～3∶1，更优选为0.5～3∶1。上述酰胺类化合物的制备方法中，所述反应温度优选为30～70℃，更优选为40～60℃。所述反应时间优选为6～24小时，更优选为10～20小时，最优选为12～18小时。在上述酰胺类化合物的制备方法中，本发明提供的金纳米催化剂经过处理可以回收，优选循环利用5次以上。
本发明提供的酰胺类化合物的制备方法，以醇源化合物和胺源化合物为原料，因此，原料来源广泛，毒性低，安全性较高。并且，本发明提供的制备方法在所述金纳米催化剂的催化作用下，反应条件温和，避免了以往150℃以上的高温、高度腐蚀性和爆炸性等极端反应环境。此外，本发明提供的制备方法反应的产物单一，副反应少，所得产物易分离，产率高。
为了进一步说明本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明实施例中采用的原料均为市售。
实施例1
氮气保护下，500ml多口圆底瓶中加入411.9mg四水合氯金酸(1mmol)、1.0g可溶性淀粉，100ml、pH为7.4、浓度为10mM的Tris-HCl缓冲液和一颗搅拌磁子，室温搅拌24h；
然后降温至0℃，加入100ml pH为7.4、浓度为10mM的溶有378.3mgNaBH4(10mmol)的Tris-HCl缓冲液，室温继续搅拌24h，得到金纳米催化剂，为紫黑色均匀粘稠溶液，共200ml。
实施例2
氮气保护下，50ml多口圆底瓶中加入41.4mg二水合氯金酸钾(0.1mmol)、30mg天然鱼精DNA(fish sperm DNA)，10ml浓度为10mM、pH为6.5的MOPS缓冲液和一颗搅拌磁子，室温搅拌24h；
然后降温至0℃，加入20ml浓度为10mM、pH为6.5的溶有18.9mg NaBH4(0.5mmol)的MOPS缓冲液(10mM，pH＝6.5)，室温继续搅拌24h，得到金纳米催化剂，为紫红均匀粘稠溶液，共30ml。
实施例3
氮气保护下，100ml多口圆底瓶中加入86.4mg二氰合金酸钾(0.3mmol)、30mg阿拉伯胶(arabic gum)，30ml浓度为10mM、pH为5.5的MES缓冲液和一颗搅拌磁子，室温搅拌24h；
然后降温至0℃，加入30ml浓度为10mM、pH为5.5的溶有56.7mg NaBH4(1.5mmol)的MES缓冲液(10mM，pH＝5.5)，室温继续搅拌24h，得到金纳米催化剂，为紫红色均匀粘稠溶液，共60ml。
实施例4
氮气保护下，250ml多口圆底瓶中加入198.9mg二水合氯金酸钠(0.5mmol)、2.0g聚乙烯吡咯烷酮(PVP K-30)，50ml浓度为10mM、pH为5.5的MES缓冲液(10mM，pH＝5.5)和一颗搅拌磁子，室温搅拌24h；
然后降温至0℃，加入100ml浓度为10mM、pH为5.5的溶有189mgNaBH4(5mmol)的MES缓冲液(10mM，pH＝5.5)，室温继续搅拌24h得到金纳米催化剂，为紫黑色均匀粘稠溶液，共计150ml。
实施例5
取实施例1制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的25ml圆底反应瓶内加入4ml所述实施例1制备的金纳米催化剂，62.9mg LiOH·H2O，279.4mg苯胺和108.0mg(1mmol)的苯甲醇，在氧气氛围下，50℃下搅拌12小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯将反应产物萃取三遍，将有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶3的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得苯甲酰苯胺180.8mg，收率为92％。
本实施例制备的苯甲酰苯胺的核磁共振氢谱如图1所示，本实施例制备的苯甲酰苯胺的核磁共振碳谱如图2所示。
实施例6
取实施例2制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的10ml圆底反应瓶内加入3ml实施例2制备的金纳米催化剂，15.4mg KOH，46.6mg苯胺和52.8mg(0.25mmol)的2-甲基苯甲醇，在氧气氛围下，80度搅拌16小时；
反应结束后，用5ml乙酸乙酯萃取三遍，将有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶3的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得2-甲基-N-苯基苯甲酰胺42.5mg，收率为81％。
本实施例制备的2-甲基-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振氢谱如图3所示，本实施例制备的2-甲基-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振碳谱如图4所示。
实施例7
取实施例3制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的10ml圆底反应瓶内加入4ml实施例3制备的金纳米催化剂，163.0mg Cs2CO3，232.8mg苯胺和93.5mg(0.5mmol)的4-溴苯甲醇，50℃下搅拌12小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶3的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得4-溴-N-苯基苯甲酰胺123.9mg，收率为90％。
本实施例制备的4-溴-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振氢谱如图5所示，本实施例制备的4-溴-N-苯基苯甲酰胺的核磁共振碳谱如图6所示。
实施例8
取实施例4制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的10ml圆底反应瓶内加入3ml实施例4制备的金纳米催化剂，30.8mg tBuOK，93.1mg苯胺；最后往反应体系中加入27.3mg(0.25mmol)的2-吡啶甲醇，在氧气氛围下，50℃搅拌12小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶2的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得N-甲基皮考啉酰胺46.0mg，收率为93％。
本实施例制备的N-甲基皮考啉酰胺的核磁共振氢谱如图7所示，本实施例制备的N-甲基皮考啉酰胺的核磁共振碳谱如图8所示。
实施例9
取实施例2制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的25ml圆底反应瓶内加入10ml实施例2制备的金纳米催化剂，336mg NaHCO3，372.5mg苯胺和92.0mg(2mmol)的无水乙醇，在氧气氛围下，50℃下搅拌24小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶2的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得乙酰苯胺236.5mg，收率为88％。
本实施例制备的乙酰苯胺的核磁共振氢谱如图9所示，本实施例制备的乙酰苯胺的核磁共振碳谱如图10所示。
实施例10
取实施例3制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的50ml圆底反应瓶内加入：1ml取实施例3制备的金纳米催化剂，15.0mg NaOH，69.0mg 4-硝基苯胺和27.0mg(0.25mmol)的苯甲醇，在氧气氛围下，50℃下搅拌10小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶2的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得N-苯甲酰-4-硝基苯胺51.5mg，收率为85％。
本实施例制备的N-苯甲酰-4-硝基苯胺的核磁共振氢谱如图11所示，本实施例制备的N-苯甲酰-4-硝基苯胺的核磁共振碳谱如图12所示。
实施例11
取实施例3制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的25ml圆底反应瓶内加入5ml取实施例3制备的金纳米催化剂，168.0mg KOH，680mg含量为25％的氨水和108.0mg(1mmol)的苯甲醇，氧气氛围下，80℃下搅拌16小时，反应；
反应结束后，用10ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶1的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得苯甲酰胺96.2mg，收率为80％。
本实施例制备的苯甲酰胺的核磁共振氢谱如图13所示，本实施例制备的苯甲酰胺的核磁共振碳谱如图14所示。
实施例12
取实施例3制备的金纳米催化剂，在洁净干燥的50ml圆底反应瓶内加入2ml取实施例3制备的金纳米催化剂，30.0mgtBuOLi，63.8mg哌啶和27.0mg(0.25mmol)的苯甲醇，在氧气氛围下，50℃下搅拌12小时，反应；
反应结束后，用5ml乙酸乙酯萃取三遍，有机相用无水硫酸钠干燥后，旋干残余物用硅胶柱层析，流动相为体积比为1∶3的乙酸乙酯和石油醚，过柱分离可得N-苯甲酰哌啶43.5mg，收率为92％。
本实施例制备的N-苯甲酰哌啶的核磁共振氢谱如图15所示，本实施例制备的N-苯甲酰哌啶的核磁共振碳谱如图16所示。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (13)
1.一种金纳米催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤a)将金源化合物与可溶性纳米负载体在第一溶剂中混合反应；
步骤b)将步骤a)得到的反应产物与NaBH4在第二溶剂中反应，反应温度为-5℃～5℃，得到金纳米催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金源化合物为四氯金酸、四氯金酸钾、四氯金酸钠或二氰合金酸钾。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性纳米负载体为可溶性淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮或天然脱氧核糖核酸。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述第一溶剂为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水；
所述第二溶剂为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、2-(N-吗啉代)乙磺酸缓冲液、3-(N-吗啉基)丙磺酸缓冲液或水。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述NaBH4与金源化合物的摩尔比为5～10∶1。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金源化合物与所述可溶性纳米负载体的摩尔比为1～10∶1～10。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述步骤a)的反应时间为20～30小时，
所述步骤b)的反应时间为6～24小时。
8.一种权利要求1～7任意一项制备方法制备的金纳米催化剂。
9.一种酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
以氧气为氧源，醇源化合物、胺源化合物、碱性化合物和权利要求8所述的金纳米催化剂混合反应，得到酰胺类化合物，
所述醇源化合物为碳原子数为2～12的脂肪类一级醇或碳原子数为2～12的芳香类一级醇衍生物；所述胺源化合物为碳原子数为0～12的脂肪类一级胺、碳原子数为0～12的脂肪类二级胺、碳原子数为0～12的芳香类一级胺衍生物或碳原子数为0～12的芳香类二级胺衍生物。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述醇源化合物为醇、正丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、月桂醇、苯甲醇、苯乙醇、2-甲基苯甲醇、3-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-甲氧基苯甲醇、4-氟苯甲醇、4-氯苯甲醇、4-溴苯甲醇、4-硝基苯甲醇、4-三氟甲基甲醇、2-氯苯甲醇、2-溴苯甲醇、1-萘甲醇、2-呋喃甲醇或2-吡啶甲醇；
所述胺源化合物为氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、月桂胺、二甲胺、甲乙胺、二乙胺、二丙胺、哌啶、吗啡啉、哌嗪、吡咯烷、苄胺、苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氟苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或N-甲基苯胺。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述醇源化合物、胺源化合物与金纳米催化剂中金的摩尔比为1∶2～10∶0.01～0.5。
12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为25～80℃。
13.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述碱性化合物与醇源化合物的摩尔比为0.1～3∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100686578A CN102172525A (zh) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100686578A CN102172525A (zh) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102172525A true CN102172525A (zh) | 2011-09-07 |
Family
ID=44515881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100686578A Pending CN102172525A (zh) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102172525A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104588677A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-05-06 | 华南理工大学 | 一种鲍希瓦氏菌合成金纳米的方法及金纳米的应用 |
| CN108772077A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-09 | 福建工程学院 | 一种AgIO3/Ag2O异质结光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109126786A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-04 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的电化学合成氨花状金催化剂及其制备方法 |
| CN114805106A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-07-29 | 内蒙古民族大学 | 一种酰胺类化合物的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1554503A (zh) * | 2003-12-26 | 2004-12-15 | 昆明贵金属研究所 | 纳米金粒子材料制备方法 |
-
2011
- 2011-03-22 CN CN2011100686578A patent/CN102172525A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1554503A (zh) * | 2003-12-26 | 2004-12-15 | 昆明贵金属研究所 | 纳米金粒子材料制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| SOREN K. KLITGAARD ET AL.: "Oxidations of amines with molecular oxygen using bifunctional gold-titania catalysts", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
| YE WANG AT AL.: "A DNA-templated catalyst: the preparation of metal-DNA nanohybrids and their application in organic reactions", 《CHEM. COMMUN.》 * |
| 张金堂等: "纳米金属催化在偶联反应中的应用", 《化学进展》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104588677A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-05-06 | 华南理工大学 | 一种鲍希瓦氏菌合成金纳米的方法及金纳米的应用 |
| CN108772077A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-09 | 福建工程学院 | 一种AgIO3/Ag2O异质结光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN108772077B (zh) * | 2018-06-26 | 2021-02-05 | 福建工程学院 | 一种AgIO3/Ag2O异质结光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109126786A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-04 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的电化学合成氨花状金催化剂及其制备方法 |
| CN109126786B (zh) * | 2018-09-27 | 2021-08-03 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的电化学合成氨花状金催化剂及其制备方法 |
| CN114805106A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-07-29 | 内蒙古民族大学 | 一种酰胺类化合物的制备方法 |
| CN114805106B (zh) * | 2022-05-30 | 2023-08-08 | 内蒙古民族大学 | 一种酰胺类化合物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Song et al. | Visible-light photocatalytic di-and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO2 | |
| CN102172525A (zh) | 金纳米催化剂及其制备方法和酰胺类化合物的制备方法 | |
| CN103787932A (zh) | 一种制备二甲基亚砜的方法 | |
| Török et al. | Asymmetric sonochemical reactions. Enantioselective hydrogenation of α-ketoesters over platinum catalysts | |
| ES2285934B1 (es) | Procedimiento para preparar compuestos amino utilizando catalizadores de oro. | |
| Omprakash Rathi et al. | Recent advances in the protection of amine functionality: A review | |
| Long et al. | Straightforward construction of amino-functionalized ILs@ SBA-15 catalysts via mechanochemical grafting for one-pot synthesis of cyclic carbonates from aromatic olefins and CO2 | |
| CN103113247B (zh) | 一种制备氨基酸酯的方法 | |
| CN101619048B (zh) | 一种合成环氧丙烷的方法 | |
| CN104650014A (zh) | 一种高效催化氧化糠醛制备糠酸甲酯的方法 | |
| He et al. | Nickel‐Catalyzed ortho‐Selective Hydrodefluorination of N‐Containing Heterocycle‐Polyfluoroarenes | |
| CN105859761A (zh) | 一种芳香硼酸酯化合物合成方法 | |
| Abreu et al. | New enantioselective method for hydration of alkenes using cyclodextrins as phase transfer catalyst | |
| CN112851538B (zh) | 一种二氧化碳促进胺或醇的酰基化方法 | |
| CN102850197A (zh) | 一种制备环己酮的方法 | |
| Voutchkova et al. | Iridium-catalyzed benzylic C–H activation and functionalization of alkyl arenes | |
| CN113214134B (zh) | 一种季碳氧化吲哚骨架的合成方法 | |
| CN111138350B (zh) | 一种右氯苯那敏和右溴苯那敏的不对称合成方法 | |
| Cicco et al. | Cu-catalysed Chan–Evans–Lam reaction meets deep eutectic solvents: efficient and selective C–N bond formation under aerobic conditions at room temperature | |
| Zhai et al. | A photochemical halogen-atom-transfer pathway for the carboxylation of alkenes with CO 2 | |
| CN103896753A (zh) | 一种三级α-羟基羰基类化合物的新型合成方法 | |
| CN110407742B (zh) | 一种制备3-溴-4-甲磺酰吡啶的方法 | |
| CN110963927A (zh) | 一种n-苄基苯胺类化合物的烯丙基化方法 | |
| Vega et al. | Visible-Light-Induced Synthesis of 1, 2-Dicarboxyl Compounds from Carbon Dioxide, Carbamoyl-dihydropyridine, and Styrene | |
| CN104003914A (zh) | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110907 |