CN102170858A - 加香组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及香料领域，更具体地，其提供一种加香组合物，该组合物在涂覆到表面上后能够延长加香组分向周围环境的释放。在高含量乙醇存在下该组合物含有疏水嵌段共聚物。本发明还涉及含该组合物的消费品。其最终提供了给表面加香的方法和使用这些组合物增加加香组分的持久性的方法。

Description

加香组合物及其应用
技术领域
本发明涉及香料领域，更具体地，本发明提供了一种加香组合物，将该组合物涂覆在表面上时能够延长加香组分向周围环境的释放。在高含量乙醇存在下该组合物包含疏水嵌段共聚物。本发明还涉及含有该组合物的消费品，其最终提供了给表面加香的方法以及使用这些组合物增加加香组分的持久性的方法。
背景技术
在香料工业中，不断需要发现新的技术来延长对香料的感知过程。实际上，加香成分通常是蒸发迅速的挥发性化合物，香味强度随着时间而减弱。因此，期望延迟加香组合物中成分的蒸发。这样的组合物通常是以乙醇作为溶剂的溶液形式，由此，期望获得含有高含量乙醇并且具有持久香味强度的加香组合物。
两亲型共聚物通常在加香组合物中被用于加香成分的保持。这些组合物的保持力是因为它们所含的聚合物形成微团或包囊的能力的缘故。但是，在高含量的乙醇存在下这些聚合物失去它们形成这些聚集体的能力，因此降低了组合物保留加香成分或延长它们的感知过程的效率。由于乙醇是香料业中的常规溶剂，能够获得在高含量乙醇的存在下能更加有效释放加香组分的加香组合物将会是非常有用的。
就我们所知，本发明的加香组合物在现有技术中是未知的。特别是本发明加香组合物中与高含量的乙醇一起使用的疏水嵌段共聚物的应用未曾有过报道。
WO03/090706描述了基于含聚合物的包埋材料的香料释放络合物。这些聚合物为两亲型并且仅在低含量的乙醇时具有活性。因此，该文献没有解决高含量乙醇下加香成分的保持问题。
WO2007/100416描述了含有硅树脂包囊的组合物，该包囊含有疏水活性和至多50％的乙醇。合适的硅树脂为具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷。亲水基团可以选自不同的化学基团，该化学基团通常与多种疏水化学基团组合使用以生成表面活性剂结构或具有表面活性特性的分子。因此，该发明的组合物不同于现有技术文献的组合物，原因在于它们包含至少一种聚合材料(疏水硅树脂)，并且聚合材料的这种具体选择甚至在高达90％的乙醇浓度时仍具有能够有效地保留加香成分的优势。
本发明用新颖的并且有利的解决方案解决了为增加当将组合物涂覆在表面后来自含高含量乙醇的组合物的加香组分的持久性提供有效的体系的问题。
发明内容
本发明人令人惊奇地实现了使香料成分能够有效地从包含特定种类的疏水嵌段共聚物和高含量乙醇的加香组合物中释放出来。
因此，本发明提供一种加香组合物，包含
a)至少一种疏水聚合材料，该材料是水不溶性的并且由i)和ii)形成：
i)至少一种与乙醇相容的嵌段；
ii)至少一种与乙醇不相容的嵌段，该嵌段包含聚(二甲基硅氧烷)或其衍生物；
b)25～90％的乙醇；
c)水；和
d)至少一种加香组分。
根据一个优选实施方式，加香组合物由如下组分组成：
a)至少一种疏水聚合材料，该材料为水不溶性的并且由i)和ii)形成：
i)至少一种与乙醇相容的嵌段；
ii)至少一种与乙醇不相容的嵌段，该嵌段包含聚(二甲基硅氧烷)或其衍生物；
b)25～90％的乙醇；
c)水；和
d)至少一种加香组分。
通过“由...组成”这里指的是组合物基本上由所列举的组分组成，但是可以含有对香料组分的释放没有影响的其它组分。
用于本发明组合物中的特定种类的疏水聚合材料必须是水不溶性的。
当一种组分相从溶剂相中分离时，认为该组分在规定的浓度、温度、pH、离子强度的给定溶剂中并在存在或不存在其它溶质的条件下是不溶的。有本领域知识的从业者使用视觉方法、显微镜或干涉方法均可轻易地察觉相的分离。特别地，当该组分是固态时，可以观察到沉淀。
根据本发明的一个特定实施方式，如果在室温和皮肤温度之间的温度范围，通常指20℃～37℃范围内，更特别地为25～32℃范围内，聚合物不能以相对于溶液总重为至少0.3重量％的浓度溶于水而没有相分离，那么该聚合物是“不溶于水的”。相反，如果在如上指出的温度，优选32℃和25℃下聚合物可以以相对于溶液总重为至少0.3重量％的浓度溶于水，那么认为该聚合物是“可溶于水的”。
疏水聚合材料必须含有至少一种与乙醇相容的嵌段和至少一种与乙醇不相容的嵌段。作为“与乙醇相容的嵌段”，其在此想要表示的是用于本发明目的的，能够以相对于溶液总重为至少0.3重量％的浓度溶于乙醇而没有相分离的聚合物。作为“与乙醇不相容的嵌段”，我们这里指的是不能以相对于溶液总重为至少0.3重量％的浓度溶于乙醇而没有相分离的聚合物。
与乙醇不相容的嵌段和与乙醇相容的嵌段两者都是疏水的(即，不溶于水)。
优选的与乙醇相容的嵌段可以有利地选自由聚(丙二醇)、聚(1，2-丁二醇)和聚(1，4-丁二醇)组成的组中。更优选地，与乙醇相容的嵌段为聚(丙二醇)或聚(1，2-丁二醇)。
本发明的加香组合物中使用的优选的聚合物不含有任何聚(乙二醇)嵌段。
在本发明的优选实施方式中，与乙醇不相容的嵌段由聚(二甲基硅氧烷)组成。
最理想的香料释放表现可以通过选择特定的聚合物参数来获得。例如，优选的是疏水聚合材料具有聚(二甲基硅氧烷)核心的枝接结构。甚至更有利地是疏水的与乙醇相容的嵌段作为侧链连接到聚(二甲基硅氧烷)上。还优选的是聚合材料还包含高含量的聚(二甲基硅氧烷)，优选多于其自身重量的50％。
当疏水聚合材料具有高分子量，优选300～100,000g/mol，更优选300～15,000g/mol时，本发明组合物的效率得到进一步改善。
即使当疏水聚合材料在聚集体(如微团或包囊)中不能自我组装时，本发明的加香组合物也能够有效地延长对香料组分的感知过程。尽管如此，当微团或包囊形成时保持力进一步被改善。通常，这些微团或包囊的粒径不会超过200nm，因此组合物仍然是透明的。当聚合材料含有高比例的与乙醇不相容的嵌段时，例如当超过50重量％的疏水聚合物由至少一种与乙醇不相容的嵌段组成时，微团或包囊的形成是有利的。
该至少一种疏水聚合材料能以相对于组合物的总重为0.1～30重量％的量存在于本发明的组合物中。更有利地是，其以相对于组合物的总重为0.1～10重量％的量存在，甚至以0.1～5重量％的量存在。
存在于本发明的加香组合物中的加香组分在此指在加香制品或者组合物中使用以给予快感的化合物。换句话说，这样的加香组分要被认为是加香组分，必须被本领域的技术人员公认为是能够以积极的、期望的或合意的方式给予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。能够改变消费者对化合物的感知的如上定义的多种化合物也被认为是加香组分。
通常，组合物的香料组分是多种加香成分并可能与现有香料载体一起形成的混合物。
可在本发明的加香组合物中使用的加香组分的性质和类型在此并不保证更加详细的描述，其在任何情况下都是非穷举的，本领域的技术人员能够基于常识并且根据预期的用途或应用以及所希望的感官效果来选择它们。笼统来说，这些加香组分属于化学类，其可以是醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜烃类、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述的加香组分可以具有天然或者合成的来源。在任何情况下，很多这些成分被列在参考文献中，例如S.Arctander的书，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，New Jersey，USA，或其更新的版本，或者相似性质的其它著作，以及在香料领域中的大量专利文献。
还应该理解，所述的加香组分还可以包含包封的加香成分或已知的释放系统，在该释放系统中活性成分由于化学反应或光化学反应被释放出来，条件是在允许相应活性加香组分释放的表面上应用的条件下使用该香料组分。这些释放系统的实例在例如WO 95/04809、EP 0971021、WO 03/049666、EP 0936211、WO 99/60990、WO 01/28980、WO 08/093272、WO 98/47477、US 2004/0102357、DE 30 03 494和WO 95/08976中可以发现。
本发明的组合物中加香组分的量可以在很宽范围的数值内变动，这些数值取决于希望的香味感知强度。这些组合物的有利特征在于它们能够含有高负载的香料。优选地，以相对于组合物的总重量计，加香组分的量为0.2～30重量％，更优选5～15重量％。大约10重量％的加香组分获得了显著成效。
根据本发明的优选实施方式，疏水聚合材料与加香组分的重量比为0.1∶10～5∶10，优选0.1∶10～1∶10。
以相对于组合物的总重量计，本发明组合物的优选特征在于高含量的乙醇，更优选高于50重量％的组合物，优选55～90重量％，甚至更优选60～90重量％。
本发明的加香组合物中水的浓度相对较低，以相对于组合物的总重量计，通常为5～50重量％，优选5～15重量％。
通过“香料载体”，在此我们指从香料的观点来说实质上中性的材料，也就是说不明显地改变加香组分感官特性的材料。所述载体优选可为液体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化系统，即溶剂和表面活性剂系统，或者通常用于香料业的溶剂。香料业常用的溶剂的特性和类型的详细描述是非穷举的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。
组合物中还可以存在香料佐剂，例如能够给予额外的附加好处，例如颜色、特定的抗光性、化学稳定性等的成分。对通常用于加香基料的佐剂的性质和种类的详细描述是非穷举的，但是所述成分对于本领域的技术人员是公知的并且通常以不大于0.5％的浓度使用。
根据上述任一实施方式的加香组合物为有用的加香材料，其能够有利地应用于现代香料业的所有领域中，例如精细香料业或功能香料业。实际上，这些组合物可以有利地用于精细或功能香料业获得加香组分的更易掌控的沉积和随后的释放。
例如，由于本发明的组合物具有提供对带气味分子或气味影响分子感知的持久性的能力，其可被掺入如上定义的需要带气味组分的持久性的任何应用中，并且进一步可以赋予处理后表面以香味和清新感，并且该香味和清新感在处理期间，例如在干洗和身体护理应用后仍保持良好，在表面清洗和/或干燥过程后保持良好。本发明的加香组合物合适的应用表面特别地为皮肤和头发，以及织物、硬表面例如玻璃窗、厨房和浴室表面。
因此，如同所述组合物在如上所述的表面的处理中的应用一样，下述制品也是本发明的目的，该制品含有：
a)至少一种如上定义的本发明加香组合物；和
b)消费品基料。
为了清楚起见，必须提及，通过“消费品基料”，在此我们指可以与加香成分相容的消费品。换句话说，根据本发明的香味制品包括功能配方(通常具有使其涂覆的表面清洁、乳化、保湿或软化的作用)，以及非强制性选择的附加的有益助剂(相应于消费品，例如，头发护理产品或身体护理产品如香波或沐浴露，洗涤剂或空气清新剂)，和嗅觉有效量的至少一种本发明的加香组合物。
该消费品的组分的性质和类型在此并不保证更加详细的描述，无论如何其也是非穷举的，技术人员能够根据常识并且根据所述制品的性质和希望的效果及其应用来选择它们。
特别地，本发明组合物在身体护理产品中的应用最为有利。它们是非常珍贵的香料，即用于对皮肤和头发加香的精细香味产品。优选的应用为香水，古龙水或身体喷雾，须后水，香皂，浴盐、沐浴乳、沐浴霜、浴油或沐浴露，身体护理产品，头发护理产品如香波，除臭剂或止汗剂。
其它合适的消费品基料的实例包括卫生产品、空气清新剂和化妆品制剂。
本发明加香组合物可以加入到各种上述制品或组合物的比例在宽的数值范围内变化。这些数值取决于加入所述组合物的制品或产品的性质以及期望的感官效果，以及组合物中存在的加香组分的性质。
例如，在精细香料产品中，本发明组合物可在多达100％的浓度下使用。在其它的应用种类中，例如身体护理产品和头发护理产品，相对于该产品的重量计，本发明加香组合物的浓度通常为1重量％～20重量％，更通常为不超过5重量％。
本发明的另一目的涉及给表面加香的方法或增强或延长加香组分的特征香味在表面上的扩散效果的方法，其特征在于易于进行如上定义的所述加香组分的释放的条件下，用如上定义的加香组合物或含有加香组合物的香味制品对所述表面进行处理。对这些处理来说合适的表面特别是头发和皮肤，还有织物和硬表面。
本发明的加香组合物可通过先在乙醇-水的混合物中溶解疏水聚合材料，随后将至少一种加香组分溶解到所得溶液中来进行制备。
附图说明
图1：该图显示随时间变化，组合物A中和参照物中香料的消散。
图2：该图显示随时间变化，组合物B中和参照物中香料的消散。
图3：该图显示随时间变化，组合物A、组合物B、组合物C中和参照物中香料的消散。
图4：该图显示随时间变化，组合物A、组合物B、组合物D中和参照物中香料的消散。
图5：该图显示随时间变化，组合物E(具有聚合物)和参照物(无聚合物)中香料的消散。
图6：该图显示随时间变化，组合物F(具有聚合物)和参照物(无聚合物)中香料的消散。
图7：该图显示组合物G、组合物H和组合物I中香味强度的评估结果。
图8：该图显示组合物J和参照物在1、4和8小时后的香味强度的评估结果。
图9：该图显示组合物K和参照物在1、4和8小时后的香味强度的评估结果。
具体实施方式
现在将通过如下实施例进一步详细地描述本发明，其中缩写具有本领域的通常含义。在如下所述的所有涉及到评估团成员的评估检测中，评估都是在盲测下进行的，意思是评估团成员不知道评估样本的组合物。
实施例1
本发明的加香组合物的制备
通过混合指定量的如下成分来制备香料：
表1：香料A
1)来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
2)2，2-二甲基-6-亚甲基-1-环己基甲酸甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
通过混合指定量的如下成分来制备本发明的加香组合物(组合物A)。
表2：组合物A
Figure BPA00001346371600102
1)聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物，来源：
Momentive，Mw＝300g/mol
首先将聚合物以5重量％的浓度溶解于87.7∶12.3的乙醇-水混合物(溶液I)。溶液(I)中乙醇的浓度和水的浓度因此分别为83.30重量％和11.75重量％。
然后将0.7g的香料A溶解于6.3g的溶液I中。得到的溶液(溶液II)最终含有75重量％的乙醇、10.5重量％的水、10重量％的香料A和4.5重量％的聚合物。
实施例2
本发明的加香组合物的制备
通过混合指定量的如下成分来制备本发明的加香组合物(组合物B)
表3：组合物B
Figure BPA00001346371600111
1)聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基丙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)，来源：Sigma-Aldrich，Mw＝560g/mol
根据实施例1所述的方法制备组合物B。
实施例3
本发明的加香组合物中加香成分的蒸发动力学测量
将10μl量的淡香水(组合物A)引入到具有1.5ml容积的各个27GC样品瓶中。随后将该样品瓶放入到预热好的30℃水浴器中。
制备参照组合物，该组合物由10重量％的香料A和90重量％的乙醇-水混合物(9∶1)组成，百分比以相对于该组合物的总重计。将10μl的该参照组合物引入到具有1.5ml容积的各个27GC样品瓶中。然后将这些样品瓶放入到预热好的30℃水浴器中。
分别在0、5、10、15、30、60、90、120和240分钟后，使用Socorex Calibrex 520向3个含组合物A的GC样品瓶中和3个含参照组合物的GC样品瓶中添加1.5ml的含有两种等浓度150mg/l的内标1，4-二溴苯和4，4’-二溴二苯的异辛烷/二乙醚(9/1 v/v)的溶液。
然后将所述GC样品瓶在GC联网系统789N上分析并且通过来自Agilent Technologies的7683自动进样器进行注射。使用长度30m，内径为0.25mm并且膜厚度为0.25μm的HP-5柱进行分析。温度设定在100℃保持1分钟，然后以10℃/分钟的速率从100℃升高到220℃。
图1表示了随时间变化，组合物A和参照组合物中存在的剩余香料的平均量。该图显示了含有聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物以及75％乙醇的本发明加香组合物减缓蒸发和增加其所含香料的持久性的显著效果。并且保持效果随时间而增加。
实施例4
本发明的加香组合物中加香成分的蒸发动力学测量
如实施例3所述测量组合物B中加香成分的蒸发。
图2表示了随时间变化，组合物B和参照组合物中存在的剩余香料的平均量。该图显示了含聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基乙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)和75％乙醇的本发明加香组合物减缓蒸发以及增加其所含香料的持久性的显著效果。并且保持效果随时间而增加。
实施例5
本发明加香组合物的嗅觉评估
为了实施本发明组合物在随时间推移的加香组分感知方面的效果的评估，制备两种样本：
a)由组合物A本身组成的检测样本
b)由10重量％的香料A和90重量％的乙醇-水混合物(9∶1)组成的参照样本，百分比以相对于组合物的总重计。
要求评估员通过盲测以含100μl样本的闻香条方式对两个样本的性能进行评估。评估员分两阶段在4个不同时间进行4次检测。在第一阶段，他们必须在15分钟和75分钟的沉积时间后检测闻香条的气味，并且在第二阶段他们必须在135分钟和255分钟的沉积时间后检测闻香条的气味。
在三角盲测(blind triangular test)中将闻香条呈给36～39个人的评估团。三个闻香条呈给评估员(两个相同，一个不同)，递呈的顺序随机确定。每个评估员必须确定哪个样本感知起来不同于其它两个样本。评估员必须描述他们的感知以及他们是如何确定这种区别的。
嗅觉评估的结果汇总在如下表格中：
表4：组合物A的嗅觉评估
  沉积时间(分钟)   评估员人数   正确答案数
  15   36   20
  75   36   31
  135   39   26
  255   39   37
除了15分钟沉积情形外的所有情形下，在评估团评估期间评估员发现了参照组合物和本发明加香组合物之间在强度和感知方面有显著的差别。不同于现有技术知识所期望的那样，尽管含高含量乙醇，本发明加香组合物对香味的持久性仍有很强的影响。这些结果确认了前述实施例中呈现的蒸发动力学测量。
实施例6
本发明的加香组合物的嗅觉评估
组合物B如实施例5所述进行嗅觉评估。
该嗅觉评估的结果汇总于下表。
表5：组合物B的嗅觉评估
  沉积时间(分钟)   评估员人数   正确答案的个数
  15   37   26
  75   37   36
  135   38   29
  255   38   30
在评估团评估的各个步骤中，评估员发现参照组合物和本发明加香组合物之间在强度和感知方面有显著的差异。尽管含高含量乙醇，本发明的加香组合物对香味的持久性仍有非常强的影响。这确认了前述实施例中呈现的蒸发动力学测量结果。
实施例7
加香组合物的制备(对比实施例)
通过混合指定量的如下成分来制备加香组合物(组合物C)。
表6：组合物C
1)聚二甲基硅氧烷和聚(乙二醇)的枝接共聚物，来源：Dow Corning，Mw＝1140g/mol；两亲型有机聚硅氧烷
根据实施例1所述的方法制备组合物C。
香料组合物C中加香成分的蒸发动力学测量
如实施例3所述方法对组合物C中加香成分的蒸发进行测量
组合物C中存在的剩余香料的平均量与组合物A(在实施例3中测量)、组合物B(在实施例4中测量)和参照组合物之中剩余香料的量进行对比。图3示出了随时间的变化香料的剩余量。该图显示含有包含亲水部分的两亲型共聚物和75％乙醇的组合物C不能以与组合物A和组合物B(本发明组合物)相同的效率减缓蒸发和增加其所含加香组分的持久性。实际上，剩余加香成分的量几乎都系统地低于本发明组合物中加香成分的剩余量。本发明的组合物的优势在1小时或更久后才更加明显。
实施例8
加香组合物的制备(对比实施例)
通过混合指定量的如下成分来制备加香组合物(组合物D)。
表7：组合物D
Figure BPA00001346371600151
1)聚二甲基硅氧烷和聚(乙二醇)-共-聚(乙二醇)的枝接共聚物，来源：Sigma-Aldrich，Mw＝48000g/mol；两亲型有机聚硅氧烷
如实施例1所述的方法来制备组合物D
在香料组合物D中加香成分的蒸发动力学测量。
如实施例3所述方法测量组合物D中加香成分的蒸发。
组合物D中存在的剩余香料的平均量与组合物A(在实施例3中测量)、组合物B(在实施例4中测量)和参照组合物中剩余香料的量进行比较。图4示出了随时间的推移香料的剩余量。该图显示了含有包含亲水部分的两亲型共聚物和75％乙醇的组合物D不能以与组合物A和组合物B(本发明的组合物)相同的效率减缓蒸发和增加其所含加香组分的持久性。实际上，剩余加香成分的量几乎都系统地低于本发明组合物中加香成分的剩余量。本发明的组合物的优势在1小时或更久后才更明显。
组合物D的嗅觉评估
如实施例5所述对组合物D进行嗅觉上的评估。
该嗅觉评估的结果汇总于下表：
表8：组合物D的嗅觉评估
  沉积时间(分钟)   评估员人数   正确答案数
  15   39   23
  75   39   21
  135   37   29
  255   37   23
在评估团评估的每个步骤中，有限人数的评估员在参照和本发明加香组合物之间的强度和感知方面发现了非常明显的差别。与组合物D相比，评估员能够更容易区分由本发明组合物(组合物A和组合物B)组成的多个检测样本。组合物E中具有高含量乙醇的两亲型聚合物的存在对于增加香味持久性的效率较低。这确认了前述部分实施例中呈现的蒸发动力学测量结果。
实施例9
含有本发明加香组合物的须后水的制备
通过混合指定量的下述成分来制备香料。
表9：香料B
1)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，来源Givaudan SA，Vernier，瑞士
2)来源：International Flavors & Fragrances，美国
3)四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇，来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
通过混合指定量的下述成分来制备含本发明加香组合物的须后水(组合物E)。
表10：组合物E
Figure BPA00001346371600172
Figure BPA00001346371600181
1)丁基化羟基甲苯
2)聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物，来源：Momentive，Mw＝300g/mol
混合BHT、PEG-60氢化蓖麻油、乙醇、水、尿囊素和PEG-8得到透明的溶液。向上述配方中添加香料B(实施例9所述)。一旦香料完全溶解，立即溶解共聚物Silwet
Figure BPA00001346371600182
L-7550。
实施例10
来自含本发明加香组合物的须后水的加香成分的蒸发动力学 测量
将12个铝坩锅放置在32℃的热板上。用微量移液器在每个坩锅中引入25μl的组合物E。分别在2、4和8小时后，将这些坩埚中的3个逐一转移到GC样品瓶中，该样品瓶中预先装有1ml的1，4-二溴苯(内标，150mg/l)于异辛烷/二乙醚的9/1混合物中的溶液。然后用自动进样器(Agilent 7890A)在气相色谱上进行分析。
在实验起始阶段组合物E中存在的香料的量也是通过GC确定的。将25ml量的组合物E直接添加到三个具有1ml的1，4-二溴苯(内标，150mg/l)于异辛烷/二乙醚的9/1混合物中的溶液的GC样品瓶中。
对含有与组合物E相同成分的参照(不同之处在于没有聚合物Silwet
Figure BPA00001346371600183
L-7550)重复相同的步骤。
图5中汇总了结果，其显示了与参照中相同香料的消散相比的组合物E中的香料的消散的动力学。该图显示含聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物和54.9％乙醇的本发明须后水减缓其所含加香组分的蒸发和增加香料组分的持久性上的显著效果。8小时后，组合物E中剩余0.103mg的香料，存在5种不同的成分，而参照中剩余0.034mg的香料，仅存在4种不同的成分。因此组合物E中的剩余香料的量是参照中的3倍高。
实施例11
含有本发明加香组合物的滚抹式清洁配方的制备
通过混合指定量的下述成分来制备滚抹式清洁配方(组合物F)。
表11：组合物F
1)聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基丙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)，来源：Sigma-Aldrich，Mw＝560g/mol
通过混合五氯羟铝锆、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20、羟乙基纤维素、乙醇和水来制备组合物F。将香料B(实施例9所述)添加到上述配方中。一旦香料完全溶解，立即溶解共聚物Silwet
Figure BPA00001346371600192
L-7550。
实施例12
含本发明加香组合物的滚抹式清洁配方中加香成分的蒸发动 力学测量
根据实施例10所述的方法进行组合物F的动力学测量
结果汇总于图6。其显示滚抹式清洁配方中含聚甲基硅氧烷和聚(1，2-丁二醇)的枝接共聚物的组合物F具有减缓蒸发和增加其所含加香组分的持久性的显著效果。组合物F剩余0.033mg的香料，而参照中剩余0.003mg的香料。因此组合物F中剩余的香料的量是参照的11倍高。另外，8小时后，组合物F中香料的特征仍然接近最初香料的特征。实际上，13种最初存在于香料B中的成分的12种加香成分仍然存在于组合物F中，而在参照中仅发现了Lilial
Figure BPA00001346371600201
。
实施例13
不同聚合物对本发明组合物中香料保持力的作用
通过混合指定量的下述成分来制备香料。
表12：香料C
Figure BPA00001346371600202
1)来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
2)来源：International Flavors & Fragrances，美国
3)来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
4)来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
5)苯并[1，3]-二氧五环-5-甲醛，来源：Firmenich SA，瑞士，日内瓦
6)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，来源：Givaudan SA，Vernier，瑞士
通过以表13中指出的量混合如下成分制备本发明的三种加香组合物(组合物G、组合物H和组合物I)。
表13：组合物G、组合物H和组合物I
  成分   份数(重量)
  96°的乙醇   79.42
  水   5.58
  香料C   10
  聚合物1)   5
  总计   100
1)组合物G中：Aldrich
Figure BPA00001346371600212
468282(聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基丙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)，来源：Sigma-Aldrich，Mw＝560g/mol)
组合物H中：Silwet
Figure BPA00001346371600213
L-7550(聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物，来源：Momentive，Mw＝300g/mol)
组合物I中：Silwet
Figure BPA00001346371600214
L-7500(聚二甲基硅氧烷和聚(丙二醇)的枝接共聚物，来源：Momentive，Mw＝3000g/mol)
首先将聚合物溶解于乙醇和水的混合物中。然后将该香料溶解到该溶液中。
然后评估组合物G～I的香料强度和一个对照的强度。对照以与组合物G～I相同的方式制备，不同之处在于聚合物用水代替。
将组合物G～I和对照储存2周，然后使用20μl的量分别涂覆置于32℃(皮肤温度)下加热的热板上的玻片。在该温度下8小时后，将玻片随机呈给30个经验丰富的评估员的评估团用于盲测。要求该评估团以无标记的连续线性标度对每种样本的香味强度分级，其中0意味着没有可感知的气味，10意味着非常强的气味。
结果汇总于图7，其显示了组合物G～I中感知的香味强度强于对照样。效果最明显的为组合物G和组合物H，但是组合物I同样观察到效果，因此表明上述三种聚合物具有增加本发明组合物中香料持久性的效果。
实施例14
含不同浓度聚合物的本发明组合物
通过混合指定量的下述成分来制备本发明的两种加香组合物(组合物J和组合物K)。
表14：组合物J
Figure BPA00001346371600221
1)聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基丙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)，来源Sigma-Aldrich，Mw＝560g/mol)
表15：组合物K
Figure BPA00001346371600231
1)聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3-羟基丙基)硅氧烷]-接枝-四(1，2-丁二醇)，来源Sigma-Aldrich，Mw＝560g/mol)
首先将聚合物溶于乙醇和水的混合物中。然后将香料溶解在该溶液中。
然后评估组合物J、组合物K和一个对照的香料强度。对照以与组合物J和K相同的方法制备，不同之处在于聚合物用水代替。
将组合物J、组合物K和对照储存2周，然后使用20μl的量分别涂覆置于32℃(皮肤温度)下加热的热板上的玻片。分别在该温度下1、4和8小时后，将玻片随机呈给30个经验丰富的评估员的评估团用于盲测。
在第一系列的检测中，要求评估员以无标记的连续线性标度对组合物J和对照的香味强度分级，其中0意味着没有可感知的气味，10意味着非常强的气味。结果汇总在图8中。在1、4和8小时后，对照中的香料明显弱于组合物K(含1％聚合物的本发明组合物)，因而表明香料持久性的改进。
在第二系列的检测中，要求评估员以无标记的连续线性标度对组合物K和对照的香味强度分级，其中0意味着没有可感知的气味，10意味着非常强的气味。结果汇总在图9中。在1小时后发现香料具有与对照相似的强度，但是在4和8小时后，感觉到对照的香料明显弱于组合物K。这些结果同样证明了组合物K(本发明的组合物，具有3％的聚合物)中的香料持久性的增加。

Claims (13)

1.加香组合物，包含：
a)至少一种疏水聚合材料，该材料是水不溶的并且由i)和ii)形成：
i)至少一种与乙醇相容的嵌段；
ii)含聚(二甲基硅氧烷)或其衍生物的至少一种与乙醇不相容的嵌段；
b)以组合物总重计为25～90重量％的乙醇；
c)水；和
d)至少一种加香组分。
2.根据权利要求1所述的加香组合物，其特征在于其含有：
a)0.1～30％的该至少一种疏水聚合材料；
b)25～90％的乙醇；
c)5～50％的水；
d)0.2～30％的该至少一种加香组分，
所有的百分比以相对于加香组合物的总重的重量定义。
3.根据权利要求1或2所述的加香组合物，其特征在于该至少一种与乙醇相容的嵌段选自聚(丙二醇)、聚(1，2-丁二醇)、聚(1，4-丁二醇)。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的加香组合物，其特征在于该至少一种与乙醇相容的嵌段是疏水的。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的加香组合物，其特征在于所述疏水聚合物材料具有300～100,000Da，优选300～15,000Da的分子量。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的加香组合物，其特征在于该至少一种疏水聚合材料与该至少一种加香组分的重量比为0.1∶10～5∶10。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的加香组合物，其还含有：
a)至少一种香料载体；和
b)非强制选择的至少一种香料业常用的佐剂。
8.香味制品，其特征在于其含有：
a)权利要求1～7中任一项的加香组合物；和
b)消费品基料。
9.根据权利要求8所述的香味制品，其形式为香水，古龙水，须后水，香皂，浴盐、沐浴乳、沐浴霜、浴油或沐浴露，身体护理产品，头发护理产品例如香波，除臭剂或止汗剂，卫生产品，空气清新剂或化妆品制剂。
10.根据权利要求9的香味制品，其形式为香水，古龙水，须后水，香皂，浴盐、沐浴乳、沐浴霜、浴油或沐浴露，身体护理产品，头发护理产品例如香波，除臭剂或止汗剂。
11.一种赋予、增强、改善或改变表面的气味特性的方法，包括用权利要求1～7中任一项的加香组合物或权利要求8～10中任一项的香味制品接触或处理所述表面。
12.增强或延长加香化合物的特征香味在表面上的扩散效果的方法，其特征在于所述表面用权利要求1～7中任一项的加香组合物，或用权利要求8～10中任一项的含所述加香化合物的香味制品在易于使所述加香化合物随时间释放的条件下进行处理。
13.增强加香组分的持久性的方法，包括使用所述加香组分制备权利要求1～7中任一项定义的组合物。
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