CN102156124A - 铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用 - Google Patents

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CN102156124A CN 201010116611 CN201010116611A CN102156124A CN 102156124 A CN102156124 A CN 102156124A CN 201010116611 CN201010116611 CN 201010116611 CN 201010116611 A CN201010116611 A CN 201010116611A CN 102156124 A CN102156124 A CN 102156124A
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林奇艺
林锦锋
严全鸿
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Abstract

本发明提供了铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用。该铅或铜离子类试纸选用直径为1.5-2.5cm的定性滤纸，包括醋酸铅试纸、醋酸铜试纸或硫酸铜试纸。应用该铅或铜离子类试纸可以检测的漂白增色剂包括二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐和吊白块中的一种或多种。该铅或铜离子类试纸还可用于制备检测漂白增色剂残留的试剂盒。本发明还提供了将铅或铜离子类试纸应用在检测漂白增色剂残留中的具体方法。本发明操作简单、检测快速、成本低廉、半定量测定、准确度高，无需其他检测仪器辅助检测，无检测环境与条件限制。在5-10分钟形成均匀颜色，能进行半定量检测。

Description

铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用
技术领域
本发明涉及化学物质的理化分析，具体涉及铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用。
背景技术
科学研究表明长期或大剂量摄入亚硫酸盐可造成胃肠、肝脏的危害，二氧化硫可对雄性小鼠生殖系统产生损伤作用。自20世纪80年代起，对亚硫酸盐的安全性问题研究已越来越引起各国关注和重视。
硫磺熏蒸或浸泡中药材的传统加工方法会导致中药材原药残留大量的二氧化硫及砷、汞等有毒有害物质。因此，《中华人民共和国药典》(2000年版)规定，除山药外，其他所有中药材原药不能用硫磺熏蒸或浸泡；2004年，国家食品药品监督管理局下发了《关于对中药材采用硫磺熏蒸问题的函复》(食药监市函[2004]137号)，明确规定：“对于在市场流通领域的部分中药材和中药饮片，通过采用硫磺熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按违反《药品管理法》第四十九条、第七十五条的规定进行查处。”2005年版药典则删除了山药、葛根两种仅存的允许在加工中使用硫磺熏蒸方法，并在增补本中增加了“二氧化硫残留量检测法”；2010年版药典全面取消硫磺熏蒸工艺，并正式收载“二氧化硫残留量测定法”(附录IX U)《关于印发食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第一批)的通知》中也公布了可能违法添加的非食用物质吊白块及工业硫磺，表明国家不允许使用硫磺熏蒸或吊白块等亚硫酸盐处理中药材、中药饮片及食品以达到漂白、增艳、保鲜、防腐等作用。
硫磺熏蒸过程中产生二氧化硫气体，二氧化硫遇药材中的水分部分转化为亚硫酸盐，部分则与药材中的醇、醛、酮等以结合态亚硫酸盐类形式存在。亚硫酸盐(如亚硫酸钠Na2SO3)、亚硫酸氢盐(如亚硫酸氢钠NaHSO3)、焦亚硫酸盐(如焦亚硫酸钠或偏重亚硫酸钠，Na2S2O5)、低亚硫酸盐(如连二亚硫酸钠，俗称保险粉，Na2S2O4)和次硫酸氢钠甲醛(俗称吊白块，NaHSO2·HCHO·2H2O)等简称“亚硫酸盐”系列物质。由于该类物质具有与二氧化硫同样的强还原性，因而有很好的漂白、抗氧化和防腐等作用。同样，也给安全使用中药材、中药饮片带来极大隐患。目前检测中药材、中药饮片中是否存在二氧化硫残留的法定方法为蒸馏滴定法，该法使用玻璃仪器装置，体形较大，连接部件多，且使用氮气，操作时间过长，必须在实验室内进行；而有部分研究尝试借鉴食品中二氧化硫的玫瑰副苯胺比色法或离子色谱法检测，但要么使用了有毒试剂四氯汞齐及处理条件较高，要么使用的仪器设备价格昂贵、体积较大、检测环境要求较高、处理条件严格，不便于开展现场监督使用。目前未见采用化学方法类的简便快速检测方法的研究，尤其未见利用滤纸作为分离、扩散、化学反应显色载体同时半定量检测化学成分方法的研究。
发明内容
为克服上述技术缺陷，本发明的目的是提供铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用，应用该铅或铜离子类试纸能快速半定量的实现对中药材、中药饮片中漂白增色剂残留检测。
本发明所提供了将铅或铜离子类试纸应用在检测漂白增色剂残留中。所述铅或铜离子类试纸选用直径为1.5-2.5cm的定性滤纸。所述铅或铜离子类试纸包括醋酸铅试纸、醋酸铜试纸或硫酸铜试纸。应用该铅或铜离子类试纸可以检测的漂白增色剂包括二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐和吊白块中的一种或多种。
本发明还提供了将铅或铜离子类试纸用于制备检测漂白增色剂残留的试剂盒的应用。
本发明还提供了将铅或铜离子类试纸应用在检测漂白增色剂残留中的具体方法，即将样品处理后，与氢氧化钠溶液反应，取上层澄清溶液2ml作为供试液；将所述2ml供试液加入装有无砷锌粒的西林瓶中，再加入2ml盐酸，混合均匀后，将所述铅或铜离子类试纸紧贴置于瓶口；如在10分钟内显黄棕色至银黑色，则初步判断样品中含有漂白增色剂。
优选的，所述氢氧化钠溶液的质量体积百分比浓度为0.125％，体积为10ml。所述装有氢氧化钠溶液的具塞西林瓶的规格为15ml。
优选的，所述无砷锌粒的总质量为0.1-0.3克，所述装有无砷锌粒的西林瓶的规格为10ml
与现有技术相比，本发明将铅或铜离子类试纸应用在检测漂白增色剂残留中，将铅或铜离子类试纸用于制备检测漂白增色剂残留的试剂盒，具有携带方便、操作简单、检测快速、成本低廉、半定量测定、准确度高等优点；同时由于利用气体反应，可消除供试液背景颜色干扰，减少因样品背景颜色去除的繁杂处理过程，灵敏度高，专属性强，定位准确，效果理想。本发明无需其他检测仪器辅助检测，无检测环境与条件限制。“亚硫酸盐”系列物质在碱性溶液中被吸收成游离的亚硫酸根而溶出，由于亚硫酸根较不稳定，故在无砷锌粒及盐酸溶液中，亚硫酸根与新产生的氢气反应生成硫化氢，从而可以与铅或铜离子类试纸上的醋酸铅或硫酸铅、铜等起化学反应而形成硫化铅或硫化铜等棕褐色至黑色沉淀，进而可据此判断样品中是否含亚硫酸盐类物质。而且显色反应时形成的二氧化硫迅速与显色剂反应，在滤纸上形成深浅不一的颜色，显色时间及颜色深浅随亚硫酸盐残留量的不同而不同，残留量大时则几乎立即显示棕色，在5-10分钟形成均匀颜色，因此能进行半定量检测。
附图说明
图1是实施例2中利用实施例1中的试剂盒检测亚硫酸钠及亚硫酸氢钠标准溶液反应60分钟显色图；
图2是实施例2中利用实施例1中的试剂盒检测亚硫酸钠标准溶液反应10分钟显色图；
图3是实施例2中利用实施例1中的试剂盒检测亚硫酸氢钠标准溶液反应10分钟显色图；
图4是实施例3中利用实施例1中的试剂盒检测样品中部分样品的显色图；
图5为用醋酸铅、醋酸铜、硫酸铜漫润试纸后，分别检测0.01％、0.005％、0.002％、0.001％、0.0005％、0.0002％、0.0001％的Na2SO3和NaHSO3以及用多种样品的实验结果图；
图6是用离子色谱法检测二氧化硫的标准曲线图；
图7是用离子色谱法检测二氧化硫的检测限图谱；
图8是用离子色谱法检测1％甲醛溶液的图谱；
图9是用离子色谱法检测亚硫酸钠标准品溶液的图谱；
图10是用离子色谱法检测阳性样品(45#，麦冬)溶液的图谱；
图11是用离子色谱法检测阳性样品(37#，太子参)溶液的图谱；
图12是用离子色谱法检测阳性样品(42#，蒌皮)溶液的图谱；
图13是用离子色谱法检测阴性样品(29#，桂枝)溶液的图谱。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按照常规实验方法进行。实施例中所用到的仪器型号等信息如下：
天平：Sartorius CP-225D。
实施例中所用到的试剂来源等信息如下：
氢氧化钠：分析纯，广州化学试剂厂，批号20080503-1，含量96.0％；
盐酸：分析纯，广州化学试剂厂(规格：500ml，批号：20090206-1，含量36.0％～38.0％)；
无砷锌粒：分析纯，天津市化学试剂一厂，批号071013；
醋酸铅(三水合乙酸铅)：分析纯，广州化学试剂厂，批号：20060501-1，含量≥99.5％；
硫酸铜：分析纯，广州化学试剂厂，批号：20060501-1，含量≥99.5％；
醋酸(36％乙酸)：分析纯，广州化学试剂厂，20050501-2，含量36.0％～37.0％；
定性滤纸：中性102，杭州新华纸业有限公司(Ф12.5cm)；
塑料吸管：姜堰市康辉医疗器械有限公司(3ml，带刻度，一次性使用)；
亚硫酸盐类标准品：
无水亚硫酸钠：分析纯，广州化学试剂厂，批号：20090201-2，含量≥97.0％；
亚硫酸氢钠：分析纯，广州化学试剂厂，批号：20060201-2，含量(以SO2计)≥58.5％；
偏重亚硫酸钠：分析纯，广州化学试剂厂，批号：20081001-2，含量≥96.0％；
样品57批(均采购自药房或超市)。
实施例1：将醋酸铅试纸用于制备检测中药材、中药饮片中漂白增色剂残留检测的试剂盒
本实施例是将醋酸铅试纸用于制备检测中药材、中药饮片中漂白增色剂残留检测的试剂盒的一个优选实施例，该试剂盒中包括装有氢氧化钠溶液的具塞西林瓶、装有无砷锌粒的具塞西林瓶、盐酸溶液和醋酸铅试纸。其中，氢氧化钠溶液的质量体积百分比浓度为0.125％，其体积为10ml，该装有氢氧化钠溶液的具塞西林瓶的规格为15ml。装有无砷锌粒的具塞西林瓶的规格为10ml，无砷锌粒的总质量为0.2克。醋酸铅试纸选用直径为2cm的定性滤纸。在其他实施例中，醋酸铅试纸可以用其他铅或铜离子类试纸代替，如醋酸铜试纸或硫酸铜试纸。
实施例2：利用本实施例1中的试剂盒进行标准品的显色反应
在本实施例中，以亚硫酸钠及亚硫酸氢钠为标准品。取亚硫酸钠及亚硫酸氢钠标准品各约10g置100ml量瓶中，加纯化水或蒸馏水适量溶解并稀释至刻度，作为各自的标准品贮备液。
取上述贮备液分别配制成质量体积百分比浓度为0.0001％、0.0002％、0.0005％、0.001％、0.002％、0.005％、0.01％、0.02％、0.05％、0.1％、0.2％、0.5％、1％、2％、5％、10％等标准溶液，并分别取2ml按如下步骤进行显色反应：
(1)样品处理
中药材、中药饮片取样量约为1g。将样品用剪刀(或研磨)剪成(或磨成)细小颗粒，待用。
(2)供试液制备
将上述样品置于装有10ml 0.125％氢氧化钠溶液的具塞西林瓶中，该瓶的规格为15ml，拧紧瓶塞，用力振摇1-2分钟，静置片刻，取上层澄清溶液2ml作为供试液。氢氧化钠溶液也可以这样配置得到：在10ml纯化水中加入10％氢氧化钠溶液5-10滴。
(3)显色反应与结果判断
将上述2ml供试液加入装有无砷锌粒的西林瓶中，其中，该无砷锌粒2粒，约0.2g，该西林瓶的规格为10ml，再加入2ml的盐酸溶液，轻轻摇动使混合均匀，并立即将醋酸铅试纸紧贴置于瓶口。如在10分钟内显黄棕色至银黑色，则可判断样品中可能含有二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、吊白块等漂白增色剂。
本实施例的结果见图1-3。其中，图1是本实施例中亚硫酸钠及亚硫酸氢钠标准溶液反应60分钟的显色图；图2是本实施例中亚硫酸钠标准溶液反应10分钟的显色图；图3是本实施例中亚硫酸氢钠标准溶液反应10分钟的显色图。结合该三组结果图，醋酸铅试纸从棕褐色逐渐变为黑色，浓度越高，显色越深，显色越快，几乎即时显示棕褐色。而且浓度为0.2％以上的溶液亦立即变为乳白色至乳黄色混浊液。
实施例3：利用本实施例1中的试剂盒进行样品的显色反应
首先，制备供试液。将处理后的样品置于装有10ml0.125％氢氧化钠溶液的具塞西林瓶中，该瓶的规格为15ml，拧紧瓶塞，用力振摇1-2分钟，静置片刻，待分层，取上层溶液2ml(必要时可过滤)作为供试液。然后进行显色反应。将上述供试液2ml置于装有无砷锌粒的西林瓶中，其中，该无砷锌粒2粒，约0.2g，该西林瓶的规格为10ml，再加入2ml的盐酸溶液，轻轻摇动使混合均匀，并立即将醋酸铅试纸紧贴置于瓶口。最后判断结果。如在10分钟内显黄褐色至银黑色，则可判断样品中可能含有二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、吊白块等漂白增色剂。部分样品显色结果见图4。图4中，A为样品14(党参)处理后与试纸反应5分钟后的结果，B为样品24(板蓝根)处理后与试纸反应4分钟后的结果，C为样品21(黄芩)处理后与试纸反应8分钟后的结果，D为样品19(牛膝)处理后与试纸反应20分钟后的结果，E为样品39(百部)处理后与试纸反应10分钟后的结果，F为样品50(猪苓)处理后与试纸反应10分钟后的结果，G为样品46(桔梗)处理后与试纸反应10分钟后的结果，H为样品31(当归)处理后与试纸反应10分钟后的结果，I为样品36(知母)处理后与试纸反应10分钟后的结果，J为样品43(山药)处理后与试纸反应10分钟后的结果。由图4可见，发应后出现黄棕色或银黑色，因此图中的样品都为阳性结果样品，即含有漂白增色剂残留。
实施例4：滤纸的选择
选用定性分析滤纸，剪成直径约2cm圆形(与西林瓶口吻合)，实验时分别先用醋酸铅、醋酸铜、硫酸铜等试液浸润后待用。实验时分别用上述已制备好的滤纸置于西林瓶口反应，实验结果见图5，图5为用醋酸铅、醋酸铜、硫酸铜浸润试纸后，分别检测0.01％、0.005％、0.002％、0.001％、0.0005％、0.0002％、0.0001％的Na2SO3和NaHSO3以及用多种样品的实验结果图。由图5可见，浓度大于0.002％时，亚硫酸盐标准溶液及样品均能有较好的显色反应。故根据日常实验要求，选用实验室常用试液醋酸铅进行浸润作用本方法显色滤纸，其他品种亦可作为替代品。
实施例5：样品取样量及供试品液体积确定
为了适应快筛方法要求的实验器材简便、小巧的特点，本方法首先将15ml以下的西林瓶及塑料瓶确定为实验用瓶进行试验。由于药材切碎后较为蓬松，尤其是花类、果实及种子类、菌、藻、地衣类、皮类等药材，为了确保残留亚硫酸盐类物质的充分提取，以及检测限的确定，经试验摸索，确定样品取样量为0.5-2.0g，以1g作为基础，可根据实验现象进行适当调整取样量，特别是含淀粉类较多的药材，可适当减少取样量，以免显色时形成浆糊状液而妨碍反应，影响显色效果。而供试液则取2ml作为基础，再根据样品的具体情况适当增减，以提高检出率。
实施例6：显色条件的确定
(1)显色时间：
选用不同浓度亚硫酸钠、亚硫酸氢钠系列标准溶液，按上述检测与评价方法进行显色试验，结果见表1和表2，其中，表1是亚硫酸钠标准溶液的显色结果记录表，表2是亚硫酸氢钠标准溶液的显色结果记录表。
表1
  浓度(％)   0.01   0.05   0.1   0.2   0.5   1.0   2.0   5.0   10.0
  时间(分钟)   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即
  显色结果   黄褐色   黄褐色   浅棕色   浅棕色   褐色   黄褐色   黄褐色   黄褐色   银白色
  时间(分钟)   5   6   2   4   5   5   2   2   15
  显色结果   棕褐色   银黄褐   银褐色   银褐色   银黑色   银黑色   银灰色   银黄褐色   边缘褐色
表1(续)
  浓度(％)   0.0001   0.0002   0.0005   0.001   0.002   0.005
  时间(分钟)   2   2   2   2   2   2
  显色结果   极淡黄色   极淡黄色   淡棕色   淡棕色   淡棕色   淡棕色
  时间(分钟)   10   10   10   10   10   10
  显色结果   浅棕褐色   浅棕褐色   浅棕褐色   浅棕褐色   棕褐色   棕褐色
表2
  浓度(％)   0.01   0.05   0.1   0.2   0.5   1.0   2.0   5.0   10.0
  时间(分钟)   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即   立即
  显色结果   浅棕褐色   浅棕褐色   浅棕褐色   棕褐色   棕褐色   黄褐色   黄褐色   黑褐色   黑褐色
  时间(分钟)   5   6   2   4   5   5   2   2   2
  显色结果   浅棕褐色   浅棕褐色   浅棕褐色   棕褐色   棕褐色   黄褐色   黄褐色   银褐色   银黑色
表2(续)
  浓度(％)   0.0001   0.0002   0.0005   0.001   0.002   0.005
  时间(分钟)   2   2   2   2   2   2
  显色结果   极淡棕色   极淡棕色   极淡棕色   极淡棕色   极淡棕褐色   淡棕褐色
  时间(分钟)   10   10   10   10   10   10
  显色结果   浅棕色   浅棕色   浅棕色   浅棕褐色   棕褐色   棕褐色
同时，对样品按上述方法进行试验，在10分钟内均能显示棕色至黑色，否则，滤纸在20分钟后仍为无色。因此，确定判断时间为10分钟内。
亚硫酸钠、亚硫酸氢钠均在0.0002％(2ppm)浓度时有明显的变色反应，在0.0001％(1ppm)仍有变色反应但较弱，与空白相差不大。因此，可确定本法检测限(以SO2计)为：0.0001％(1ppm)(结合样品实际检测，最终可确定本试剂盒检测限为10ppm)。
实施例7：标准比色卡的制作
根据实施例3中不同浓度亚硫酸钠、亚硫酸氢钠系列标准溶液，按实施例3中的检测与评价方法进行显色试验而显现的不同颜色系列，显色时间在10分钟内，拍照，并以此作为样品检测结果的标准对照，塑封，即为标准比色卡。
实施例8：样品测定
供试液配制：取1-2克样品，用剪刀剪碎(或研磨磨碎)，置于装有10ml0.125％氢氧化纳溶液的具塞西林瓶中(规格15ml)，拧紧瓶塞，用力振摇1-2分钟，静置片刻，待分层，取上层溶液2ml(必要时可过滤)作为供试液。
显色反应：将上述供试液2ml置于装有无砷锌粒(0.2g，约2-3粒)的西林瓶(规格10ml)中，加入2ml盐酸溶液，振摇使混合均匀，并立即将用纯净水(或蒸馏水)湿润过的醋酸铅试纸紧贴置于瓶口。稍微旋转摇动瓶身，若在1-2分钟内醋酸铅试纸显示棕黄，并在5分钟内显示棕黄至银黑色，并维持10-20分钟。则可判断样品中可能含有二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、吊白块等漂白增色剂。并可与标准比色卡进行比照，初步半定量确定其含量(要进一步确认其含量，可抽取样品，在实验室内按照《中国药典》检测标准进行检测判断。)
实施例9：离子色谱法确证
(1)离子色谱法方法内容
色谱条件与系统适用性试验：用阴离子交换色谱柱(氢氧化物选择性，可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱，如Dionex IonPac AS11-HC 4mm×250mm，带IonPac AG11-HC型保护柱4mm×50mm，或性能相当的离子色谱柱)；以氢氧化钾溶液为淋洗液(浓度为15mmol/L～70mmol/L)，洗脱梯度为15mmol/L20min，70mmol/L 5min，15mmol/L 5min；流速为每分钟1.0ml；检测器为电导检测器。抑制器为：连续自动再生膜阴离子抑制器，或等效抑制装置；进样体积：25μl。
测定法：取亚硫酸钠约0.2g置100ml量瓶中，加1％甲醛溶液溶解并稀释至刻度，作为对照品贮备液；分别精密量取对照品贮备液1、1、3、10、10ml置200、100、100、100、25ml量瓶中，加1％甲醛溶液溶解并稀释至刻度，作为系列对照品溶液。取药材粉末约2g置具塞锥形瓶中，精密加1％甲醛溶液20ml，超声并振摇1h，放冷至室温，用0.45um的微孔滤膜滤过，滤液经C18固相萃取柱(使用前依次用15ml甲醇，10ml水通过，静置活化30min)，弃去前面3ml，收集后面洗脱液作为供试品溶液。取系列对照品溶液和供试品溶液25μl注入离子色谱仪，记录色谱图，按外标法计算二氧化硫的含量。如供试品中亚硫酸根峰面积大于标准曲线中对照品溶液最大主峰面积，则应将减少供试品的取样量或加大稀释倍数重新配置供试品溶液再进行测定。
(2)离子色谱法方法学验证
仪器：ICS-2000离子色谱仪C1755；天平：CP-225D C1057；
阴离子分析柱：Dionex IonPac AS11-HC(250mm×4mm)SN.007241；
保护柱：Dionex IonPac AG11-HC(50mm×4mm)SN.007484。
柱温为30℃，电导检测池温度35℃，进样体积25ul。淋洗液为氢氧化钾溶液，由淋洗液自动发生器在线产生，流速1.0ml/min。洗脱梯度为15mmol/L 20min，在0.1min内升至70mmol/L，保持5min，再于0.1min内降至15mmol/L，保持5min。
超纯水：电阻率为18.2MO·cm；
标准品：无水亚硫酸钠，分析纯(含量＝97.0％)，广州化学试剂厂，批号：20090201-2；Na2SO3分子量：126.04；SO3分子量：80.06；SO2分子量：64.06。
1、标准曲线
精密称取无水亚硫酸钠0.2103g置100ml量瓶中，加1％甲醛溶液溶解并稀释至刻度，作为对照品贮备液(0.992mg/ml，以SO2计)；分别精密量取对照品贮备液1、1、3、10、10ml置200、100、100、100、25ml量瓶中，加1％甲醛溶液溶解并稀释至刻度，作为系列对照品溶液。取对照品溶液25ul按浓度由小到大注入离子色谱仪，记录色谱图。以对照品中折算成二氧化硫浓度(ug/ml)为横坐标，亚硫酸根峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，并计算线性回归方程，见表3、图6，其中表3是对照品溶液浓度及峰面积数据表，图6是二氧化硫标准曲线图。
表3
  对照品溶液   浓度(ug/ml)   峰面积(uS*min)
  A   4.96   0.5541
  B   9.92   1.1511
  C   29.77   3.9062
  D   99.24   14.3376
  E   396.97   59.5110
由表3和图6可知，当对照品溶液浓度为5-397ug/ml时，二氧化硫浓度与亚硫酸根峰面积具有良好的线性关系，Y＝0.1508X-0.4243，r＝0.9999。
2、检测限
取对照品溶液A用1％甲醛溶液不断稀释，注入离子色谱仪，当取对照品溶液A稀释50倍时，亚硫酸根峰的信号与噪音之比约为3，即溶液的检测限浓度为：0.1ug/ml，样品的检测限为1mg/kg。结果见图7，图7是二氧化硫检测限图谱。
3、重复性试验
取一份供试品溶液连续进样6次，其亚硫酸根峰面积的RSD为1.3％，如表4所示，表4是重复性实验结果，该结果表明本法重复性好。
表4
4、稳定性试验
取一份供试品溶液于配制后0-8h，每个1h进样1次，其亚硫酸根峰面积的RSD为1.4％，如表5所示，表5是稳定性实验结果，结果表明供试品溶液在8h内是稳定的。
表5
5、回收率试验
取29#样品粉末6份，每份约2g，置具塞锥形瓶中，分别精密加标准曲线项下对照品贮备液2ml，再加1％甲醛溶液18ml，超声并振摇1h，放冷至室温，用0.45um的微孔滤膜滤过，滤液经C18固相萃取柱(1.0ml的，使用前依次用15ml甲醇，10ml水通过，静置活化30min)，弃去前面3ml，收集后面洗脱液作为供试品溶液。取供试品溶液25μl注入离子色谱仪，记录色谱图，按外标法计算二氧化硫的含量及回收率，见表6，表6是回收率实验结果。
表6
  二氧化硫加入量(mg)   峰面积   测得量(mg)   回收率   平均   RSD
  1   1.985   2.7542   2.108   106.2％   102.3％   2.9％
Figure GSA00000044846600131
6、专属性试验
按上述第一部分“快速筛查方法”分别对标准品、溶剂、阴性样品、阳性样品等同法进行试验。专属性图谱如图8-13所示，其中，图8是1％甲醛溶液图谱，图9是亚硫酸钠标准品溶液图谱，图10是阳性样品(45#，麦冬)溶液图谱，图11是阳性样品(37#，太子参)溶液图谱，图12是阳性样品(42#，蒌皮)溶液图谱，图13是阴性样品(29#，桂枝)溶液的图谱。
实施例10：用本发明的试纸检测中药材、中药饮片中漂白增色剂残留方法的评价
用上述检测方法对市售57种中药材及中药饮片品种进行快速测定，其中：阳性品种41种，阳性率71.93％，正确率100％。具体结果见表7-8，表7是快速筛查结果和确证结果统计表。表8是样品快速检测及确证结果。
表7
Figure GSA00000044846600132
表7(续)
  计算值   规定值
  灵敏度Se   100.0％
  特异度Sp   100.0％
  漏检率OT   0.0％   小于10％
  误检率MT   0.0％   小于20％
  正确率AR   100.0％   大于80％
  正确指数AI   100.0％
表8
  样品编号 样品名称 样品批号   IC确证   确证残留量(以SO2计)(mg/Kg) FP快筛
  47   沙参   岭南091207   +   2843.67   +
  31   当归   岭南091128   +   2080.33   +
  10   麦冬   岭南091116   +   1537.55   +
  21   黄芩   岭南091128   +   1281.30   +
  5   百合   启德091019   +   1204.13   +
  42   蒌皮   岭南091207   +   929.34   +
  45   麦冬   岭南091207   +   929.32   +
  44   射干   岭南091207   +   716.51   +
  15   百合   岭南091116   +   707.92   +
  24   板蓝根   岭南091128   +   657.11   +
  28   附子   岭南091128   +   592.25   +
  37   太子参   岭南091207   +   576.47   +
  36   知母   岭南091128   +   509.97   +
  6   玉竹   启德091019   +   502.72   +
  30   白芷   岭南091128   +   486.66   +
  40   茯苓   岭南091207   +   389.27   +
  14   党参   岭南091116   +   369.47   +
  54   金银花   万佳091213   +   353.88   +
  2   党参   启德091019   +   313.75   +
  23   枳壳   岭南091128   +   300.80   +
  35   前胡   岭南091128   +   283.53   +
  48   甘草   岭南091207   +   271.67   +
  20   白芍   岭南091128   +   252.54   +
  53   葛根   万佳091213   +   220.57   +
  49   半夏   保利091223   +   177.50   +
  34   防己   岭南091128   +   128.68   +
  9   北杏   岭南091116   +   124.02   +
  1   山药   启德091019   +   102.06   +
  26   知柏   岭南091128   +   73.28   +
  32   石菖蒲   岭南091128   +   51.79   +
  46   桔梗   岭南091207   +   45.99   +
  43   山药   岭南091207   +   31.04   +
  39   百部   保利091223   +   21.69   +
  19   牛膝   岭南091128   +   19.86   +
  18   熟地   岭南091128   +   19.30   +
  4   枸杞   启德091019   +   19.06   +
  41   僵蚕   岭南091207   +   14.61   +
  17   茯苓   岭南091128   +   13.02   +
  50   猪苓   保利091223   +   11.97   +
  22   黄精   岭南091128   +   10.07   +
Figure GSA00000044846600151
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.铅或铜离子类试纸在检测漂白增色剂残留中的应用。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述铅或铜离子类试纸选用直径为1.5-2.5cm的定性滤纸。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述铅或铜离子类试纸包括醋酸铅试纸、醋酸铜试纸或硫酸铜试纸。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述漂白增色剂包括二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐和吊白块中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的铅或铜离子类试纸用于制备检测漂白增色剂残留的试剂盒。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，将样品处理后，与氢氧化钠溶液反应，取上层澄清溶液2ml作为供试液；将所述2ml供试液加入装有无砷锌粒的西林瓶中，再加入2ml盐酸，混合均匀后，将所述铅或铜离子类试纸紧贴置于瓶口；如在10分钟内显黄棕色至银黑色，则初步判断样品中含有漂白增色剂。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的质量体积百分比浓度为0.125％，体积为10ml。
8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述装有氢氧化钠溶液的具塞西林瓶的规格为15ml。
9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述无砷锌粒的总质量为0.1-0.3克。
10.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述装有无砷锌粒的西林瓶的规格为10ml。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507548A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 江南大学 一种基于喷墨打印技术制备重金属离子检测传感试纸的方法及其相关试纸的应用
CN109142338A (zh) * 2018-07-19 2019-01-04 长江大学 一种土壤性状的对比检测方法
CN111307778A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 西安医学院 一种铜离子半定量检测试纸的制备方法及检测方法
CN112997076A (zh) * 2018-11-05 2021-06-18 哈希公司 铅（0）的消化和铅（ii）的后续比色检测

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1260201A (zh) * 1999-09-10 2000-07-19 张发平 一种中成药及其制备方法
CN1799559A (zh) * 2005-01-05 2006-07-12 代龙 一种中药凝胶制剂及其制备方法和质量控制方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1260201A (zh) * 1999-09-10 2000-07-19 张发平 一种中成药及其制备方法
CN1799559A (zh) * 2005-01-05 2006-07-12 代龙 一种中药凝胶制剂及其制备方法和质量控制方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《科技信息(科学教研)》 20080701 车继英 面制食品中吊白块的测定方法研究 50 1-10 , 第19期 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507548A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 江南大学 一种基于喷墨打印技术制备重金属离子检测传感试纸的方法及其相关试纸的应用
CN102507548B (zh) * 2011-10-12 2016-10-12 江南大学 一种基于喷墨打印技术制备重金属离子检测传感试纸的方法及其相关试纸的应用
CN109142338A (zh) * 2018-07-19 2019-01-04 长江大学 一种土壤性状的对比检测方法
CN109142338B (zh) * 2018-07-19 2020-11-06 长江大学 一种土壤性状的对比检测方法
CN112997076A (zh) * 2018-11-05 2021-06-18 哈希公司 铅（0）的消化和铅（ii）的后续比色检测
CN112997076B (zh) * 2018-11-05 2023-05-23 哈希公司 铅（0）的消化和铅（ii）的后续比色检测
CN111307778A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 西安医学院 一种铜离子半定量检测试纸的制备方法及检测方法

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