CN102150665A - 一种含氰氟草酯与三嗪类的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含氰氟草酯与三嗪类的除草组合物，该组合物主要特征在于：除草组合物含有有效成分氰氟草酯1～60％，扑草净1～60％，助剂及其他赋形剂，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。本发明除草组合物用于防治水稻田一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草。

Description

一种含氰氟草酯与三嗪类的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，用于防治水稻田稗草、千金子、禾本科杂草及部分阔叶科杂草。

背景技术

近几年来农药开发的方向是体现高效、低毒、低残留和无污染。具体表现为追求“三高”，即(1)安全性高，这不仅要求毒性低，残留低，而且无公害；(2)生物活性高；(3)选择性高。因此继续改进目前农药产品的性能，达到高效、低毒、无污染的要求。所以，选择复配混合物的农药就成了当前的首选和一种有效的途径，通过调整不同农药的配比是性能互补的农药得到最佳的增效作用。

氰氟草酯(cyhm2lofop-butyl)，分子式：C₂₀H₂₀FNO₄，相对分子质量357.4。是美国陶氏农业科学公司开发的芳氧羧酸类除草剂。似乎芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种，具有内吸传导性，由植物提的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，一直乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的分裂不能正常进行，膜系统等含酯结构破坏，最后导致植物死亡。在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，对水稻具有高度的安全性，在土壤中和典型的稻田水中降解迅速。主要用于防治禾本科杂草，不仅对稗草高效，还可防治千金子、马唐等杂草。

扑草净(prometryn)，分子式：C₁₀H₁₉N₅S，分子式：4，6-双异丙胺基-2-甲硫基-1，3，5-三嗪。扑草净属选择性内吸传导型除草剂，可从根部吸收，也可从茎叶渗入体内，运输至绿色叶片内抑制光合作用，中毒杂草失绿逐渐干枯死亡，发挥除草作用，其选择性与植物生态和生化反应的差异有关，对刚萌发的杂草防效最好，扑草净水溶性较低，施药后可被土壤粘粒吸附在0-5cm表土中，形成药层，使杂草萌发出土时接触药剂，持效期20-70天，旱地较水田长，粘土中更长。

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。

1955年有人报道了杀草强能增加茅草枯对石茅的防除作用开始，以后，随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。

我公司也致力于除草混剂的研发。目前，关于氰氟草酯与扑草净的相关复配产品未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于水稻田杂草防治的含有氰氟草酯的除草组合物。

本发明的技术方案是：

一种含氰氟草酯与三嗪类的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯1～60％，三嗪类除草剂扑草净1～60％，助剂及其他赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯2～50％，扑草净2～50％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯5～40％，扑草净5～50％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯5～30％，扑草净5～40％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，按本领域技术人员所公知的技术，可以制成农药上所允许的任一种剂型，其中较优选的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、悬浮剂等。

所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：有效成分A氰氟草酯1～60％、扑草净1～60％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将有效成分氰氟草酯、扑草净、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成氰氟草酯·扑草净可湿性粉剂产品。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：氰氟草酯1～60％、扑草净1～60％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料10～90％。

将氰氟草酯、扑草净、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得氰氟草酯·扑草净水分散粒剂产品。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：氰氟草酯1～40％、扑草净1～40％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂0.5％～8％、溶剂加至100％。

将有效成分原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨斧中，在加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放至均值混合器内，在将定量的扑草净原药、及乳化剂和一定量的溶剂加入到均值混合器内，经均质器分散混匀后，取样分析，产品合格后，包装入库，制得氰氟草酯·扑草净悬浮剂产品。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：氰氟草酯1～40％、扑草净1～40％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入扑草净原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得扑草净悬浮剂，然后将氰氟草酯原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于：制成微乳剂时包括：氰氟草酯1～40％、扑草净1～40％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的氰氟草酯·扑草净微乳剂。

所述含有氰氟草酯与扑草净的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括：氰氟草酯1～40％、扑草净1～40％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将配方中的氰氟草酯、扑草净、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得氰氟草酯·扑草净水乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：

所以除草剂混用是杂草综合治理中的重要措施之一，通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，对水稻稗草、千金子、禾本科杂草及比分阔叶杂草效果突出。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明。

实施应用例一：

氰氟草酯与扑草净混配对水稻杂草的活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定了氰氟草酯与扑草净及其不同混配组合对稗草的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

供试靶标：稗(Echinochloa crusgalli L.)。

试验药剂：氰氟草酯(cyhm2lofop-butyl)97.4％原药，扑草净(anilofos)95％原药，均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

药剂配置：

氰氟草酯溶液：准确称取0.0195g97.4％氰氟草酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成氰氟草酯75g a.i./hm²溶液，再用清水稀释成45、15ga.i./hm²浓度备用。

扑草净溶液：准确称取0.083g95％扑草净原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成扑草净375g a.i./hm²溶液，再用清水稀释成150、25g a.i./hm²浓度备用。

空白对照溶液：0.2mLDMF加80mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试才置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：

试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：

E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为氰氟草酯以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为扑草净以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为氰氟草酯与扑草净二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为氰氟草酯与扑草净二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。

表1氰氟草酯与扑草净及其混配组合对稗的毒力测定结果

表1氰氟草酯与扑草净及其混配组合对稗的毒力测定结果

药效评价：氰氟草酯与扑草净及其混配组合物对稗的除草效果测定结果见表1。可见，氰氟草酯和扑草净以15+25、15+150、15+375、45+25、45+150、45+375、75+25、75+150混配组合物对稗草其E-E₀值均大于10％，表现出增效作用，以75+375混配组合物对稗草表现出加和作用，其中以45+150的混配组合物对稗的效果最好，其E-E₀值为21.31％。

应用实施例二：氰氟草酯相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例170％氰氟草酯·扑草净可湿性粉剂

氰氟草酯10％、扑草净60％、聚羧酸盐4％、烷基苯磺酸钙盐2％、无患子粉5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％氰氟草酯·扑草净可湿性粉剂。

实施例280％氰氟草酯·扑草净可湿性粉剂

氰氟草酯20％、扑草净60％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％氰氟草酯·扑草净可湿性粉剂。

实施例360％氰氟草酯·扑草净水分散粒剂

氰氟草酯10％、扑草净50％、十二烷基苯磺酸钠5％、木质素磺酸钠3％、尿素3％、聚乙烯醇0.5％、白炭黑15％、膨润土加至100％，制得60％氰氟草酯·扑草净水分散粒剂。

实施例450％氰氟草酯·扑草净水分散粒剂

氰氟草酯30％、扑草净20％、十二烷硫酸钠10％、木质素磺酸钠2％、硫酸铵4％、聚乙二醇0.8％、白炭黑25％、膨润土加至100％，制得50％氰氟草酯·扑草净水分散粒剂。

实施例540％氰氟草酯·扑草净水乳剂

氰氟草酯10％、扑草净30％、丙酮8％、乙醇12％、烷基苯磺酸钙4％、苯基酚聚氧乙基醚2％、乙二醇3％、硅酮类消泡剂0.05％、黄原胶0.8％、去离子水加至100％，混合制得40％氰氟草酯·扑草净水乳剂。

实施例625％氰氟草酯·扑草净水乳剂

氰氟草酯5％、扑草净20％、正辛醇3％、乙二醇15％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚3％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％、聚乙烯醇2％、C_8～10脂肪醇类0.1％、去离子水加至100％，混合制得25％氰氟草酯·扑草净水乳剂。

实施例752％氰氟草酯·扑草净微乳剂

氰氟草酯2％、扑草净50％、植物油15％、N-吡咯烷酮8％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚10％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得52％氰氟草酯·扑草净微乳剂。

实施例815％氰氟草酯·扑草净微乳剂

氰氟草酯5％、扑草净10％、丙酮14％、苯基酚聚氧乙基醚3％、山梨醇酐单硬脂酸酯4％、羧甲基纤维素0.3％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得15％氰氟草酯·扑草净微乳剂。

实施例950％氰氟草酯·扑草净油悬浮剂

氰氟草酯20％、扑草净30％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸盐4％、硅酮类消泡剂0.3％、硅酸镁铝1％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5％、植物油加至100％，混合制得50％氰氟草酯·扑草净油悬浮剂。

实施例1030％氰氟草酯·扑草净油悬浮剂

氰氟草酯20％、扑草净10％、十二烷硫酸钠10％、拉开粉5％、硅油0.5％、甲基纤维素0.8％、植物油加至100％，制得30％氰氟草酯·扑草净油悬浮剂。

实施例1140％氰氟草酯·扑草净悬乳剂

氰氟草酯30％，扑草净10％，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％，脂肪酸聚氧乙烯酯5％，山梨醇酐单硬脂酸酯3％、黄原胶2％，丙二醇8％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得40％氰氟草酯·扑草净悬乳剂。

实施例1230％氰氟草酯·扑草净悬乳剂

氰氟草酯6％、扑草净24％、烷基苯磺酸盐3％，木质素磺酸钠5％、拉开粉2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、聚乙烯醇2％、水加至100％，混合制得30％氰氟草酯·扑草净悬乳剂。

应用实施例三：氰氟草酯与扑草净防治水稻一年生禾本科杂草田间药效试验

表4氰氟草酯·扑草净防治水稻田一年生禾本科杂草药效试验

防治药剂：氰氟草酯与扑草净复配组合物，由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发提供；

对照药剂：15％氰氟草酯乳油(市购)；

50％扑草净可湿性粉剂(市购)

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内

施药时间：2010年6月21日，于水稻4-6叶期，田间一年生禾本科杂草2-4叶期，进行茎叶喷雾1次。

调查方法及药效计算

调查杂草对象为：稗草、千金子、双穗雀稗等一年生禾本科杂草，调查后15天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。

目测试验药剂对水稻无药害发生。

表4氰氟草酯·扑草净复配组合物防治水稻田一年生禾本科杂草药效试验

由表4可知氰氟草酯与扑草净复配对水稻稗草、千金子、双穗雀稗有很好的防治效果，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对水稻安全。

表5氰氟草酯·扑草净防治水稻田一年生禾本科杂草药效试验

防治药剂：氰氟草酯与扑草净复配组合物，由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发提供；

对照药剂：15％氰氟草酯乳油(市购)；

50％扑草净可湿性粉剂(市购)；

水稻移栽后5-7天，水稻返青后杂草萌芽前，毒土法或药肥法施药，与相应的细土或肥料拌匀后均匀撒施，药前田间保持3-5cm水层，药后保水7天，注意避免水层淹没水稻心叶。

表5氰氟草酯·扑草净复配组合物防治水稻田一年生禾本科杂草药效试验

由表5可知氰氟草酯与扑草净复配对水稻莎草、阔叶杂草有很好的防治效果，并且对水稻有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对水稻安全。

Claims (5)

1.一种含氰氟草酯与三嗪类的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯1～60％，三嗪类除草剂扑草净1～60％，助剂及其他赋形剂余量。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯2～50％，扑草净2～50％，助剂及赋形剂余量。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氰氟草酯5～40％，扑草净5～50％，助剂及赋形剂余量。

4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

5.根据权利要求1至4所述的除草组合物用于防治水稻田一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草。