CN102283218B - 一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，该组合物主要特征在于：除草组合物含有有效成分双氟磺草胺1～60％，异噁唑草酮1～80％，助剂及其他赋形剂余量，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂等。本发明除草组合物用于防治多种杂草。

Description

一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，用于防治玉米田及麦田杂草。

背景技术

1955年有人报道了杀草强能增加茅草枯对石茅的防除作用开始，以后，随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。

双氟磺草胺(florasulam)，分子式：C₁₂H₈F₃N₅O₃S，化学名称：2′，6′-二氟-5-乙氧基-8-氟[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺。双氟磺草胺为乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制剂。主要用于苗后放出冬小麦、玉米田阔叶杂草如猪殃殃、繁缕、蓼属杂草等。

异噁唑草酮(isoxaflutole)，化学名称：5-环丙基-1，2-恶唑-4-基-a，a，a-三氟-2-甲肼磺酰基-对-甲苯酮。对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即HPPD抑制剂。其作用特点是具有广谱的除草活性、苗前和苗后均可使用、杂草出现白化后死亡。虽其症状与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状极相似，但其化学结构特点如极性和电离度与已知的类胡萝卜素生物抑制剂等有明显的不同。通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酷氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到胡萝卜素的生物合成，因此HPPD抑制剂与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状相似。

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。

我公司致力于除草混剂的研发。目前，关于双氟磺草胺与异噁唑草酮的相关复配产品未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于玉米田田间杂草防治的含有双氟磺草胺的除草组合物。

本发明的技术方案是：

一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺1～60％，异噁唑草酮1～80％，助剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2～45％，异噁唑草酮5～70％，助剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2～30％，异噁唑草酮10～60％，助剂余量。

所述的除草组合物，按本领域技术人员所公知的技术，可以制成农药上所允许的任一种剂型，其中较优选的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂等。

所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：双氟磺草胺1～60％、异噁唑草酮1～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料加至100％。

将有效成分双氟磺草胺、异噁唑草酮、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成双氟磺草胺·异噁唑草酮可湿性粉剂产品。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～60％、异噁唑草酮1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料加至100％。

将双氟磺草胺、异噁唑草酮、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得双氟磺草胺·异噁唑草酮水分散粒剂产品。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～50％、异噁唑草酮1～50％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入异噁唑草酮原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得异噁唑草酮悬浮剂，然后将双氟磺草胺原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～50％、异噁唑草酮1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂0.5％～8％、溶剂加至100％。

将双氟磺草胺原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨斧中，在加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放至均值混合器内，在将定量的异噁唑草酮原药、及乳化剂和一定量的溶剂加入到均值混合器内，经均质器分散混匀后，取样分析，产品合格后，包装入库，制得双氟磺草胺·异噁唑草酮悬浮剂产品。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：制成微乳剂时包括：双氟磺草胺1～50％、异噁唑草酮1～50％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的双氟磺草胺·异噁唑草酮微乳剂。

所述含有双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括：双氟磺草胺1～50％、异噁唑草酮1～50％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将配方中的双氟磺草胺、异噁唑草酮、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得双氟磺草胺·异噁唑草酮水乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：

通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，速效性好、对后茬作物安全。

本发明的除草组合物对小麦、大麦、水稻、玉米等作物田里的多种杂草，如：莎草、猪殃殃、繁缕、蓼、稗草、马唐、野燕麦、牛筋草、千金子、藜、笕、狗尾草、龙葵、苍耳、苘麻、打碗花、田旋花、小蓟、曼陀罗、胜红蓟等防效明显。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明。

实施应用例一：

双氟磺草胺与异噁唑草酮混配对玉米田杂草的活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定双氟磺草胺与异噁唑草酮及其不同混配组合对靶标杂草的除草效果，并评价其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

供试靶标：马唐(D.sanguinalis，)。

试验药剂：双氟磺草胺(florasulam)97％原药，异噁唑草酮(isoxaflutole)95％原药，均由陕西美邦农药有限公司提供。

药剂配置：

双氟磺草胺溶液：准确称取0.0039g 97％双氟磺草胺原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成双氟磺草胺15g(a.i./hm²)溶液，再用清水稀释成5g(a.i./hm²)、2g(a.i./hm²)浓度备用。

异噁唑草酮溶液：准确称取0.0321g 95％异噁唑草酮原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成异噁唑草酮120g a.i./hm²溶液，再用清水稀释成80ga.i./hm²、50g a.i./hm²浓度备用。

空白对照溶液：0.2mLDMF加400mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：

试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：

E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为双氟磺草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为异噁唑草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为双氟磺草胺与异噁唑草酮二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为双氟磺草胺与异噁唑草酮二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。

表1双氟磺草胺与异噁唑草酮及其混配组合对马唐的毒力测定结果

表1双氟磺草胺与异噁唑草酮及其混配组合对马唐的毒力测定结果

药效评价：双氟磺草胺与异噁唑草酮及其混配组合物对马唐的除草效果测定结果见表1。由表1可见，双氟磺草胺和异噁唑草酮以2+50、2+80、2+120、5+50、5+80、5+120、15+50、15+80、15+120混配组合物对马唐草其E-E₀值均大于10％，表现出明显的增效作用。

应用实施例二：双氟磺草胺相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例1 80％双氟磺草胺·异噁唑草酮可湿性粉剂

双氟磺草胺10％、异噁唑草酮70％、聚羧酸盐5％、烷基苯磺酸钙盐2％、无患子粉3％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％双氟磺草胺·异噁唑草酮可湿性粉剂。

实施例2 60％双氟磺草胺·异噁唑草酮可湿性粉剂

双氟磺草胺5％、异噁唑草酮55％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％双氟磺草胺·异噁唑草酮可湿性粉剂。

实施例3 80％双氟磺草胺·异噁唑草酮水分散粒剂

双氟磺草胺20％、异噁唑草酮60％、十二烷基苯磺酸钠4％、木质素磺酸钠3％、尿素3％、聚乙烯醇0.5％、尿素2％、膨润土加至100％，制得80％双氟磺草胺·异噁唑草酮水分散粒剂。

实施例4 50％双氟磺草胺·异噁唑草酮水分散粒剂

双氟磺草胺15％、异噁唑草酮35％、十二烷硫酸钠6％、木质素磺酸钠2％、硫酸铵4％、聚乙二醇1％、氯化铝2％、膨润土加至100％，制得50％双氟磺草胺·异噁唑草酮水分散粒剂。

实施例5 40％双氟磺草胺·异噁唑草酮水乳剂

双氟磺草胺2％、异噁唑草酮38％、乙酸乙酯8％、乙醇12％、烷基苯磺酸钙4％、苯基酚聚氧乙基醚2％、乙二醇3％、硅酮类消泡剂0.05％、黄原胶0.8％、去离子水加至100％，混合制得40％双氟磺草胺·异噁唑草酮水乳剂。

实施例6 25％双氟磺草胺·异噁唑草酮水乳剂

双氟磺草胺5％、异噁唑草酮20％、丙酮12％、二甲基甲酰胺6％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚3％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％、聚乙烯醇2％、C_8～10脂肪醇类0.1％、去离子水加至100％，混合制得25％双氟磺草胺·异噁唑草酮水乳剂。

实施例7 55％双氟磺草胺·异噁唑草酮微乳剂

双氟磺草胺10％、异噁唑草酮45％、丙酮15％、N-吡咯烷酮8％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚10％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得55％双氟磺草胺·异噁唑草酮微乳剂。

实施例8 15％双氟磺草胺·异噁唑草酮微乳剂

双氟磺草胺5％、异噁唑草酮10％、乙醇10％、苯基酚聚氧乙基醚3％、山梨醇酐单硬脂酸酯4％、羧甲基纤维素0.3％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得15％双氟磺草胺·异噁唑草酮微乳剂。

实施例9 50％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬浮剂

双氟磺草胺10％、异噁唑草酮40％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸盐4％、硅酮类消泡剂0.3％、硅酸镁铝1％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5％、去离子水加至100％，混合制得50％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬浮剂。

实施例10 30％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬浮剂

双氟磺草胺15％、异噁唑草酮15％、十二烷硫酸钠5％、聚羧酸盐3％、拉开粉5％、硅油0.5％、甲基纤维素1％、去离子水加至100％，制得30％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬浮剂。

实施例11 40％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬乳剂

双氟磺草胺8％，异噁唑草酮32％，烷基苯磺酸盐3％，木质素磺酸钠5％、拉开粉2％、山梨醇酐单硬脂酸酯3％、黄原胶2％，丙二醇8％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得40％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬乳剂。

实施例12 30％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬乳剂

双氟磺草胺5％、异噁唑草酮25％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐4％，脂肪酸聚氧乙烯酯3％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、聚乙烯醇2％、水加至100％，混合制得30％双氟磺草胺·异噁唑草酮悬乳剂。

应用实施例三：双氟磺草胺与异噁唑草酮防治玉米杂草田间药效试验

表2双氟磺草胺·异噁唑草酮防治玉米田杂草药效试验

防治药剂：双氟磺草胺与异噁唑草酮复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：5％双氟磺草胺悬浮剂(市购)；

75％异噁唑草酮水分散粒剂(市购)；

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：于玉米播后苗前，进行喷雾1次。

调查杂草对象为：藜、马唐、千金子等杂草，调查后10天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。

目测试验药剂对玉米无药害发生。

表2双氟磺草胺·异噁唑草酮复配组合物防治玉米田杂草药效试验

由表2可知双氟磺草胺与异噁唑草酮复配对藜、马唐、千金子等有很好的防治效果，并且对玉米有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对玉米安全。

表3双氟磺草胺·异噁唑草酮防治玉米田杂草药效试验

防治药剂：双氟磺草胺与异噁唑草酮复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：5％双氟磺草胺悬浮剂(市购)；

75％异噁唑草酮水分散粒剂(市购)

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水35升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：于玉米2-4叶期，田间杂草1-3叶期，进行茎叶喷雾1次。

调查杂草对象为：莎草、蓼、龙葵等杂草，10天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。

目测试验药剂对玉米无药害发生。

表3双氟磺草胺·异噁唑草酮复配组合物防治玉米田杂草药效试验

由表3可知双氟磺草胺与异噁唑草酮复配对莎草、蓼、龙葵等有很好的防治效果，并且对玉米有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对玉米安全。

Claims (6)

1.一种含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：除草组合物由有效成分双氟磺草胺1~60%，异噁唑草酮1~80%，助剂余量组成，其中双氟磺草胺与异噁唑草酮的重量比为2:50、2:80、2:120、5:50、5:80、5:120、15:50、15:80、15:120。

2.根据权利要求1所述的含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2~45%，异噁唑草酮5~70%，助剂余量。

3.根据权利要求2所述的含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2~30%，异噁唑草酮10~60%，助剂余量。

4.根据权利要求1所述的含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物，其特征在于：除草组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的含双氟磺草胺与异噁唑草酮的除草组合物用于防治玉米田及麦田杂草的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述的杂草为猪殃殃、繁缕、蓼、稗草、马唐、野燕麦、牛筋草、千金子、藜、苋、狗尾草、龙葵、苍耳、莎草、苘麻、打碗花、田旋花、小蓟、曼陀罗、胜红蓟。