CN102127474A - 醚基燃料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型清洁燃料,具体而言,本发明涉及一种清洁的醚基燃料。本发明的醚基燃料包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。更具体地,该醚基燃料可以仅仅由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚形成。本发明的醚基燃料可以替代汽油用于汽车以及其它使用汽油发动机的交通工具或动力设备。本发明还涉及包含本发明的醚基燃料和汽油的混合燃料。

Description

醚基燃料
技术领域
本发明涉及一种新型清洁燃料,具体而言,一种清洁的醚基燃料。该醚基燃料包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。更具体地,该醚基燃料可以仅仅由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成。本发明还涉及包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚,以及至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂的醚基燃料。本发明还涉及包含本发明的醚基燃料和汽油的混合燃料。
背景技术
众所周知,石油作为一种不可再生的资源,在一个国家的社会生活以及国防建设中起着不可或缺的作用。随着我国人民生活水平的不断提高,汽车逐渐进入了寻常百姓的家庭。例如,北京现在就已经进入了400万辆汽车的时代。因此,随着汽车保有量的增加,对汽油的需要也在日益增加。我国的原油产量已经远远不能满足国内经济蓬勃发展的需要。现今,我国已经从原油出口国成为了原油净进口国,我国的大部分原油都依赖进口。这种情况的加剧将严重制约我国经济的进一步发展,甚至会影响到我国的国防安全。因此,需要找到一种无需使用石油原料,因而也就无需从国外进口石油的车用燃料。
此外,随着汽车的普及,大量尾气排放到大气环境中,使得汽车在带给人们生活便利的同时,也带给人们各种疾病,特别是呼吸道疾病。近年来,汽车尾气排放成为人们的关注焦点。为了减少汽车尾气排放所带来的各种问题,世界各国对汽车尾气提出了严格的要求,包括美国存在相关要求,欧洲有欧IV标准,日本实行了据说最严格的标准,我国也在实行等效于欧III或欧IV的标准。并且,各个国家对于尾气排放的要求将会愈加严格。例如,美国已经同意各个州单独制定比美国国家标准更严格的尾气排放标准。北京在举办奥运会的前夕,提前实行了国IV标准,并将尽快实行国V标准。因此,需要一种能够替代目前所使用的车用汽油的清洁燃料,该燃料在满足车用汽油的功能的同时,尾气排放更加清洁环保。
苯是公认的致癌物,它在汽油中由于蒸发和燃烧、尾气排放进入大气,给人类的健康带来直接影响。因此,欧盟、英国、澳大利亚和俄罗斯汽油标准中均对该指标加以限制,一般规定为不大于5%(v/v)。根据北京市地方标准,要求苯的含量不大于1.0体积%。但是作为环保要求,各国政府及有关机构还可能提出更严格的限制。
芳烃是一种具有较高辛烷值和高热值的汽油调和剂。但是它燃烧后会导致致癌物苯的形成,并易增加燃烧室的积炭而增大CO2的排放。一般认为汽油中苯和其它芳烃的含量越大,则燃烧产物中的苯含量越大。因此,降低汽油中芳烃含量必将因减少尾气中苯的排放而有利于环境。
我国是一个产煤大国,煤炭储量十分丰富。将丰富的煤炭资源转化为燃料油一直是一个研究方向。将煤炭转化为甲醇,二甲醚也是目前煤炭利用的重要方向。陕西新型燃料燃具公司等单位已经研究出了醚基汽油添加剂,该添加剂包含5-37%的二甲醚,10-60%的低碳醇类化合物,10-50%的C5-10烃类化合物(例如苯),0.1-5%的烷基酚对聚氧乙烯醚以及0.05-0.5%的烷基苯酚。将该添加剂与汽油混合,可以生产醚基复合汽油。中国发明专利申请CN98112948.X也披露了一种醚基汽油添加剂,其由如下组分组成:15.5%二甲醚,42%甲醇,39%苯,3.3%烷基酚聚氧乙烯醚和0.2%2,6-二叔丁基对甲酚。受此影响,我国二甲醚的年产量目前可以已达数百万吨。然而,上述两种醚基汽油添加剂由于生产成本高,且均含有大量的苯,使得添加有这两种醚基汽油添加剂的汽油将根本无法满足现行汽油标准中对苯含量的要求。而且,认为向汽油中加入苯也必然会导致汽油燃烧产物中苯含量急剧升高,从而对环境和人体造成破坏。现在,众多二甲醚生产厂家由于产品销路问题而处于限产或停产,等待观望的困难境地。
因此,如果能够使用二甲醚生产清洁燃料,且不使用致癌的苯,不但不用担心原料来源,而且会解决这些厂家目前的问题。
虽然甲醇汽油的标准现已颁布实施,但由于甲醇的物质特性使得甲醇汽油仍存在一些问题:一是甲醇相对于汽油成分的挥发性差、造成使用甲醇汽油的发动机冷启动困难、燃烧不充分;二是甲醇与汽油的互溶性差,保质期短,容易变质分层;三是替代比低(即需要使用大约1.6-1.7份甲醇替代1份的汽油),四是如果不改变发动机结构,甲醇汽油在现有发动机中燃烧不充分,动力性不足。
发明内容
在本发明的第一方面,本发明涉及一种醚基燃料,其包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。
在该第一方面的优选实施方式中,基于100重量份的二甲醚和甲醇,该醚基燃料中二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。进一步优选地,基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,该醚基燃料中2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
在该第一方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成。
在该第一方面的一种实施方式中,本发明的醚基燃料是汽车燃料。
在该第一方面的一种实施方式中,本发明的醚基燃料是汽油发动机燃料。
本发明的第二方面还涉及一种醚基燃料,其包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚;所述醚基燃料还含有至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂。
在本发明第二方面的优选实施方式中,基于100重量份的二甲醚和甲醇,该醚基燃料中二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。进一步优选地,该醚基燃料中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述添加剂为水,蓖麻油,丁二酰亚胺,水和蓖麻油的组合,水和丁二酰亚胺的组合,蓖麻油和丁二酰亚胺的组合,或者水、蓖麻油和丁二酰亚胺的组合。当所述醚基燃料含有水时,水的含量为5.3-16.3重量份,优选为6.4至14重量份,更优选为6.4至11.1重量份;当所述醚基燃料含有蓖麻油时,蓖麻油的含量为0.5-2重量份,优选为0.7至1.5重量份;当所述醚基燃料含有丁二酰亚胺时,丁二酰亚胺的含量为0.005-0.02重量份,优选为0.008至0.012重量份;所述重量份均基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.005-0.02重量份的丁二酰亚胺,和0.7-1.5重量份的蓖麻油;所述重量份基于100重量份的二甲醚和甲醇。该实施方式中的醚基燃料还可以进一步含有水,其中水的含量为5.3-16.3重量份,优选为6.4至14重量份,更优选为6.4至11.1重量份,基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明第二方面的另一实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂组成。
在本发明第二方面的又一实施方式中,所述醚基燃料由以下组分组成:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.005-0.02重量份的丁二酰亚胺,和0.7至1.5重量份的蓖麻油;所述重量份基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明第二方面的又一实施方式中,所述醚基燃料由以下组分组成:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.005-0.02重量份的丁二酰亚胺,0.7-1.5重量份的蓖麻油,和5-14重量份的水;所述重量份基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明的第三方面,本发明涉及一种混合燃料,该混合燃料包含本发明第一方面或第二方面的醚基燃料以及汽油,此时,本发明的醚基燃料中不含有水。
在本发明的第三方面的优选实施方式中,所述醚基燃料的含量为所述混合燃料总重量的1-99重量%。进一步地,所述醚基燃料的含量为所述混合燃料总重量的10-90重量%。
在本发明第三方面的优选实施方式中,所述汽油为90号、93号、97号、100号或103号汽油(其中100号、103号汽油在我国还未商业生产)。
在本发明第三方面的优选实施方式中,所述汽油为甲醇汽油或乙醇汽油。
在该第三方面的一种实施方式中,本发明的混合燃料由本发明第一方面或第二方面的醚基燃料和汽油组成,此时,本发明的醚基燃料中不含有水。
因此,本发明包括以下实施方式:
实施方式1.一种醚基燃料,包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。
2.实施方式1的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。
3.实施方式1的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
4.实施方式1-3任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成。
5.实施方式1-4任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料是汽车燃料。
6.实施方式1-5任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料是汽油发动机燃料。
7.一种醚基燃料,包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚;所述醚基燃料还含有至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂。
8.实施方式7的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。
9.实施方式8的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
10.实施方式7-9中任一项的醚基燃料,其中所述添加剂为水,蓖麻油,丁二酰亚胺,水和蓖麻油的组合,水和丁二酰亚胺的组合,蓖麻油和丁二酰亚胺的组合,或者水、蓖麻油和丁二酰亚胺的组合。
11.实施方式7-10中任一项的醚基燃料,其中当所述醚基燃料含有水时,水的含量为5.3-16.3重量份,优选为6.4至14重量份,更优选为6.4至11.1重量份;当所述醚基燃料含有蓖麻油时,蓖麻油的含量为0.5-2重量份,优选为0.7至1.5重量份;当所述醚基燃料含有丁二酰亚胺时,丁二酰亚胺的含量为0.005-0.02重量份,优选为0.008至0.012重量份;所述重量份均基于100重量份的二甲醚和甲醇。
12.实施方式7-11任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂组成。
13.一种混合燃料,包含实施方式1-12任一项的醚基燃料和汽油,其中所述醚基燃料中不含有水。
14.实施方式13的混合燃料,其中所述醚基燃料的含量为所述混合燃料的1-99重量%。
15.实施方式13或14的混合燃料,其中所述醚基燃料的含量为所述混合燃料的10-90重量%。
16.实施方式13-15任一项的混合燃料,其中所述汽油为90号、93号、97号、100号或103号汽油。
17.实施方式13-16任一项的混合燃料,其中所述汽油为甲醇汽油或乙醇汽油。
18.实施方式13-17任一项的混合燃料,其由实施方式1-12任一项的醚基燃料和汽油组成。
具体实施方式
本发明的发明人经过大量的试验以及筛选,意料不到地发现可以使用包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚的新型燃料来解决或部分克服本领域的上述问题。
本发明的第一方面
本发明的第一方面涉及一种新型醚基燃料,该新型醚基燃料是基于二甲醚的燃料。具体而言,该新型燃料包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。
本发明的新型醚基燃料不使用石油资源,并且可以完全代替来源于石油的汽油作为燃料用于汽车工业。迄今为止,从现有技术中无法预料到包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚作为主要组分的组合物可以作为燃料使用,特别是可以作为车用燃料使用来代替汽油。从现有技术中根本无法预料到由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成的醚基燃料可以完全代替常用汽油用作汽车燃料或其它交通工具或动力设备的燃料。
汽油通常是C4-C10烷烃的混合物,并含有苯和甲苯等物质。
本文中“汽油”包括普通汽油,甲醇汽油和乙醇汽油。
本发明的醚基燃料不含汽油主要组分,即本发明的醚基燃料不含有C4以上烃,例如C4-C10烷烃,苯等等。在本文中,“不含有C4以上烃”是指不有意添加C4以上烃。
下面对各组分进行详细描述。
二甲醚是一种无色、无味且无毒的化合物。二甲醚在常温和常压下为气体。其分子量为46,含氧量为35,空燃比为9,空燃混合气热值高于柴油(3067/2911),十六烷值为60(比柴油高5-12个单位),尾气排放中CO和HC比汽油分别低55%和86%。因此,二甲醚的燃烧比汽油更完全,燃烧产物比汽油更环保。二甲醚的燃烧性能和机械性能好,爆发力强,这些性能都优于甲基叔丁基醚。
甲醇的分子量为32,含氧量为50%,空燃比为6.4(汽油为14.8),辛烷值为112(比汽油高15-22个单位),空燃混合气热值稍低于汽油(2656/2786),污染排放物优于汽油。甲醇的来源广泛,更可以由煤炭直接制备,成本较低。
2,6-二叔丁基对甲酚(CAS号128-37-0,分子式C15H24O)的分子量为220,其结构式如下:
Figure G2010100007163D00071
2,6-二叔丁基对甲酚为白色结晶,遇光颜色变黄,并逐渐变深。其可溶于苯、甲苯、甲醇、甲乙酮、乙醇、异丙醇、石油醚、亚麻子油,不溶于水。
本发明所使用的二甲醚和甲醇都可以来自煤基多联产即化肥厂废弃循环利用之再生材料,来源广泛,并且成本低廉。2,6-二叔丁基对甲酚可以商购得到。
本发明的发明人经过大量的研究工作,预料不到地发现,本发明的含有特定比例的二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚的醚基燃料,在不含有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,就能够作为汽车燃料使用,并且具有显著低的胶质含量以及显著长的保质时间和诱导期。而且,由于本发明的醚基燃料可以在不含有C4以上的烃例如苯等的情况下直接作为汽车燃料使用,因而能够极好地满足环境保护的要求。
本发明的醚基燃料主要包含二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。一般而言,在本发明的醚基燃料中,二甲醚的含量可以为4-12重量份(优选为5-9重量份),甲醇的含量可以为88-96重量份(优选为91-95重量份),2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份(优选为0.01-0.1重量份),其中二甲醚和甲醇的总重量为100重量份。
当二甲醚、甲醇以及2,6-二叔丁基对甲酚的含量在上述范围内时,本发明的醚基燃料具有较好的效果。
本发明的醚基燃料除了如上所述具有显著低的胶质含量以及显著长的保质时间和诱导期之外,还同时具有二甲醚的高洁净燃烧(因而高洁净排放)的优点以及甲醇的高辛烷值的优点,因此,该醚基燃料能够具有辛烷值高,燃烧充分,排放污染低,原料易得和成本低廉的优势。本发明的醚基燃料能够满足汽车产业对汽油的各项要求,从而代替常用汽油作为汽车的燃料使用。
更特别的是,本发明的醚基燃料还具有自清洁的特点。不希望受限于具体理论,本发明的发明人认为由于甲醇具有良好的溶解性能,能有效避免在火花塞、燃烧室、气门、排气管消声器等部位形成积炭,防止油路堵塞,并避免因积炭和堵塞而引起的故障,故而产生了自清洁作用。令人惊讶地是,本发明的醚基燃料可以在不添加任何添加剂的情况下,完成这种自清洁功能。
因此,本发明的醚基燃料可以实现清洁燃烧、清洁排放以及保护车辆的作用。
可以通过调节醚基燃料中二甲醚和甲醇的含量,来达到调节辛烷值的作用。一般而言,随着甲醇的含量降低,本发明的醚基燃料的辛烷值也会随之降低。但是,由于甲醇本身的辛烷值非常高,因此,在不使用辛烷值改性剂的情况下,本发明的醚基燃料的辛烷值都会比较高。
在本发明的一种实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,和0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,基于100重量份的二甲醚和甲醇。本发明的发明人通过实验证实,在不合有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,该醚基燃料就能够作为汽车燃料使用,并且具有较佳的效果:胶质含量低、诱导期长等。
本发明的醚基燃料可以仅仅由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成。在一种实施方式中,醚基燃料由以下组分组成:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,和0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇。在不含有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,该醚基燃料就能够作为汽车燃料使用,并且具有较佳的效果:胶质含量低、诱导期长等。
所述醚基燃料根据具体应用的需要,还可以加入其它组分或者添加剂,以便进一步改善所得燃料的某些性能。
由于本发明的新型醚基燃料不同于常规燃料(例如汽油和柴油),因此,常规的汽油添加剂并不一定能够用于本发明的醚基燃料。在将常规的添加剂用于本发明的醚基燃料之前,必须首先进行相容性试验。这里的相容性试验是指待使用的添加剂可以溶于本发明的醚基燃料中,并能够保持稳定存在,而且不改变本发明醚基燃料的性状。只有那些与本发明的醚基燃料可以相容的添加剂才有可能用于本发明的醚基燃料中。此外,还需要注意添加剂的加入也不能够显著不利地影响本发明醚基燃料的独特性能,例如洁净性等。
可能用于本发明醚基燃料的常规汽油添加剂包括,例如,催化剂,增燃剂、抗氧化剂、助燃剂、清净剂与诸多抗爆剂、金属钝化剂、缓蚀剂、防冰剂、防腐蚀剂、消烟剂等。经过相容性试验检验合格后,可以将这些添加剂加入到本发明的醚基燃料中,条件是不显著不利地影响本发明的醚基燃料的独特性能即可。也可以在本发明的醚基燃料中加入添加剂的组合,条件是不显著不利地影响本发明的醚基燃料的独特性能即可。
发明人通过大量试验发现,某些市售产品是可以用于本发明的醚基燃料的,例如石化研究院生产的乙醇汽油清净剂,河南新乡四特节油剂厂生产的燃油节油清净剂等诸多能够与此醚基燃料可以相容的抗爆剂、催化剂、增燃剂、抗氧化剂、助燃剂、金属钝化剂、缓蚀剂、防冰剂、防腐蚀剂、消烟剂等添加剂产品。
对于制备本发明的醚基燃料的方法没有特别限制,可以通过化工领域常规技术获得本发明的醚基燃料。本发明醚基燃料的制备包括2,6-二叔丁基对甲酚的加入,在包含任选的其它添加剂的情况下,任选的其它添加剂的加入,以及二甲醚和甲醇的混合。一般而言,可以将2,6-二叔丁基对甲酚、任选的其它添加剂、加入到甲醇中,然后再与二甲醚混合。然而,也可以先进行二甲醚和甲醇的混合,然后再加入2,6-二叔丁基对甲酚和任选的其它添加剂。对于后加入2,6-二叔丁基对甲酚和任选的其它添加剂而言,如果需要搅拌,则应该缓慢搅拌。对于二甲醚和甲醇的混合而言,通常可以采用气体吸收塔来获得这种混合。采用气体吸收塔来进行液体对气体的吸收从而获得液体与气体的混合是化工领域的常规技术。本发明醚基燃料的获得是采用物理吸收的方法获得的,仅仅涉及甲醇对二甲醚的吸收。一般而言,通常选择逆流吸收,来完成本发明醚基燃料的制备。本发明对于吸收塔的选择并没有任何限制,可以选择填料塔,板式塔。本发明对于吸收条件同样没有任何限制,化学工程技术人员在面对甲醇对二甲醚气体的吸收这一具体目的时,会根据基本化工原理,以及所需的相对含量来选择吸收塔和吸收条件。通常而言,常规常温吸收即可完成甲醇对二甲醚的吸收。
这种吸收过程可以简述如下:使得二甲醚气体经过定量计量设备(如气体分布器)从吸收塔底部进入;与此同时,使得甲醇(或者预先混合有2,6-二叔丁基对甲酚和任选的其它添加剂的甲醇)从塔顶加入,气液两相在吸收塔内逆向流动,并直接并充分接触,使得二甲醚气体被甲醇所吸收。根据吸收塔的选择及其效率的不同,可以采用单程吸收或者循环吸收。对于循环吸收而言,可以将自塔底出来的含有二甲醚的甲醇(并含有2,6-二叔丁基对甲酚和任选的其它添加剂)重新输送回到塔顶并引入到塔内,将塔顶出来的气体重新输送回到塔底并引入到塔内,由此重复二甲醚气体的吸收过程。这种重复吸收根据需要可以进行多次。然而,本领域技术人员也可以知道,通过吸收塔的单程吸收就可以基本上将二甲醚溶于甲醇中,获得所需的二甲醚含量而无需重复吸收。
本发明的醚基燃料的稳定性远远高于普通汽油。这可以从本发明的醚基燃料长时间存放之后的诱导期和实质胶质含量得以证明。
本发明的发明人发现,本发明第一方面的醚基燃料具有高辛烷值、高氧含量、低蒸汽压、低硫、低苯、低芳烃和无铅的优点。本发明的醚基燃料可以用于现有的车辆,而无需改变发动机结构。
本发明的第二方面
本发明的第二方面涉及一种醚基燃料,包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚;所述醚基燃料还含有至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂。
以下详细描述所述添加剂。
蓖麻油是由蓖麻籽(含油45%~60%)油经脱酸、洗涤、脱水、脱色、过滤而得到的非干性油,相对密度0.945~0.760(20℃),碘值84~90,乙酰值176~186,主要含有蓖麻油酸甘油酯、三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸二蓖麻油酸甘油酯及少量异蓖麻油酸、硬脂酸、9,10-二羟基硬脂酸、微量细胞色素C等。本发明所使用的蓖麻油可为商业化的产品。
水在本发明中优选是指蒸馏水或者去离子水,以避免由于水的加入而带入杂质。
丁二酰亚胺(CAS:123-56-8)的分子式为C4H5NO2,分子量为99.09,亦称为琥珀酰亚胺、2,5-吡咯啉二酮、琥珀酸二酰亚胺等,其结构式如下所示:
Figure G2010100007163D00101
其产品通常为无色针状结晶或具有淡褐色光泽的薄片。熔点为123-127℃,沸点为285-290℃(易分解),闪点为201℃,相对密度为1.412(16℃)。易溶于水、醇或氢氧化钠溶液,不溶于醚和氯仿等。味甜。本发明所使用的丁二酰亚胺可为通过任何工艺(如氯化、热加合)生产的商业化的产品。
同样地,本发明的发明人预料不到地发现,该含有二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和所述至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂的醚基燃料,在不含有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,就能够作为汽车燃料使用,并且具有显著低的胶质含量以及显著长的保质时间和诱导期。而且,由于该醚基燃料可以在不含有C4以上的烃例如苯等的情况下直接作为汽车燃料使用,因而能够极好地满足环境保护的要求。
所述醚基燃料主要包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中至少一种的添加剂。一般而言,在本发明第二方面的醚基燃料中,二甲醚的含量可以为4-12重量份(优选为5-9重量份),甲醇的含量可以为88-96重量份(优选为91-95重量份),2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份(优选为0.01-0.1重量份),其中二甲醚和甲醇的总重量为100重量份。
在该醚基燃料中,水可以作为助燃剂使用。考虑到避免由于水的加入而带入杂质,优选使用蒸馏水或者去离子水。不希望受限于具体理论,水的助燃作用可以作如下解释:首先,水在高温高压条件下(例如,汽油发动机的条件下),会发生分解,产生氢气和氧气,并参与反应。其次,水在发动机燃烧室的条件下,会迅速气化并膨胀,从而参与膨胀做功,并促进燃料与空气的接触。
此外,在本发明的醚基燃料中,水,特别是蒸馏水或者去离子水还可以起到了辛烷值改性剂的作用。如前所述,包含二甲醚和甲醇的醚基燃料的辛烷值较高。因此,在含有二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚的醚基燃料含有蒸馏水或去离子水的时候,还可以通过调整水的含量,来调节本发明醚基燃料的辛烷值,更具体地是降低辛烷值。本发明的发明人发现,在本发明的醚基燃料中,在二甲醚和甲醇的含量保持不变且为100重量份的情况下,每加入1重量份的水,醚基燃料的辛烷值将会降低约1.0。在本发明第二方面的实施方式中,当醚基燃料含有水时,水的含量为5.3-16.3重量份,优选为6.4至14重量份,更优选为6.4至11.1重量份,基于100重量份的二甲醚和甲醇。
本发明的发明人发现,如果含有二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚的醚基燃料中含有蓖麻油,则会进一步提高该醚基燃料的功能和效果。在醚基燃料中,蓖麻油可起到润滑剂、粘度改进剂、活性剂和防腐剂的作用。并且,当该醚基燃料含有蓖麻油的时候,可以减少发动机机件的腐蚀和磨损。在本发明第二方面的实施方式中,当醚基燃料含有蓖麻油时,蓖麻油的含量为0.5-2重量份,优选为0.7至1.5重量份、更优选0.8~1.2重量份、更优选0.9~1.1重量份、更优选0.97~1.05重量份,基于100重量份的二甲醚和甲醇,此时可以很好地发挥上述效果,减少发动机机件的腐蚀和磨损。
虽然如上所述,含有甲醇的本发明醚基燃料具有自清洁作用,但是由于燃料本身存在杂质,生产、运输、贮存过程中掺入锈渣,以及燃料中的不安定组分易发生反应,因此容易生成沉积物,导致怠速不稳,加速性变差,油耗增加,碳氢化合物、一氧化碳和氮化物等有害气体排放增加。为进一步增强本发明的醚基燃料的清洁作用,进一步增加油路系统的清洁以及减少发动机积碳的产生,本发明的醚基燃料还可以含有清净剂。
清净剂是20世纪60年代以来发展最快的一种主要用于润滑油的添加剂,其能够抑制机油在曲轴箱工作温度较低时产生油泥,从而避免油路堵塞、机件腐蚀与磨损。清净剂中应用最广泛、使用量最大的是丁二酰亚胺型清净剂,其包括丁二酰亚胺、聚烯烃丁二酰亚胺、硼化的聚烯烃丁二酰亚胺和N-卤代丁二酰亚胺等。目前,工业上多采用热稳定性能较好的聚烯烃丁二酰亚胺取代丁二酰亚胺,这是因为丁二酰亚胺的高温稳定性不够。而且,丁二酰亚胺作为清净剂也主要添加于润滑油,如内燃机的机油中,未见将其添加于醚基燃料中的报导。
发明人发现,本发明第二方面的醚基燃料优选含有清净剂丁二酰亚胺作为添加剂。丁二酰亚胺含有极性区和非极性区,其极性区将已形成的沉积物的微小颗粒包围起来形成胶束,分散到燃料中,达到清洗的目的;其非极性区优先吸附在金属或离子表面,形成了一层分子保护膜,防止了粒子的聚集沉积或在金属表面粘附,起到保持清洁的作用。因此,丁二酰亚胺可以起到除去汽化器和曲轴箱系统的油泥和积碳的效果,减少对大气环境的污染,减少CO的排放,减少HC(碳氢化合物)的排放,还能够减少油泵和喷油嘴的磨损,防止火化塞结焦,并提高发动机的功率,从而节约能源,并提高燃料的经济性。
迄今为止,汽油添加剂领域中倾向于认为丁二酰亚胺由于热稳定性不足,而无法在少量使用时达到有效清洁效果。然而,本发明的发明人预料不到地发现,在本发明的醚基燃料中可以使用较低水平的丁二酰亚胺,就可以有效提高本发明醚基燃料的清净效果。虽然不意图受到具体理论的限制,本发明的发明人认为,在本发明中少量丁二酰亚胺即可发挥效用的理由可以做如下解释:第一,与常规汽油的放热反应不同,本发明的醚基燃料的燃烧是吸热反应,因此,本发明醚基燃料燃烧时,发动机内的温度低于汽油燃烧时的温度,这就会降低丁二酰亚胺的分解。第二,由于常规燃料,例如柴油和汽油本身没有清净作用,因此当丁二酰亚胺用于柴油和汽油中,需要使用较大量的丁二酰亚胺,来抵消丁二酰亚胺高温分解造成的清净作用降低。然而,在本发明的醚基燃料中,由于如上所述,本发明的醚基燃料本身在不包含丁二酰亚胺时就具有自清洁作用,因此,对丁二酰亚胺的有效用量要求较小。因此,即使由于发动机的高温条件,丁二酰亚胺的有效含量降低了,也不影响丁二酰亚胺在本发明的醚基燃料中的清净作用。
在本发明中,当醚基燃料含有丁二酰亚胺时,丁二酰亚胺的含量为0.005-0.02重量份,优选为0.008至0.012重量份,基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明中,所述添加剂可以以添加剂的组合的方式存在于本发明第二方面的醚基燃料中。例如,在本发明第二方面的醚基燃料中,所述添加剂可以为水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的一种,即所述添加剂为水、蓖麻油或者丁二酰亚胺;或者,所述添加剂可以为水、蓖麻油和丁二酰亚胺中两种的组合,即所述添加剂可以为水和蓖麻油的组合,水和丁二酰亚胺的组合,蓖麻油和丁二酰亚胺的组合;或者,所述添加剂还可以为全部这三者的组合,即所述添加剂可以为水、蓖麻油和丁二酰亚胺的组合。在本发明中,不管水、蓖麻油和丁二酰亚胺是单独作为添加剂使用,还是以组合的方式作为添加剂使用,其各自的含量优选在上述范围之内。
当二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚以及选自水、丁二酰亚胺和蓖麻油中至少一种的各添加剂的含量在上述范围内时,本发明的醚基燃料具有较好的效果。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和蓖麻油。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和丁二酰亚胺。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和水。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,6.4-11.1重量份的水,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和水。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,6.4-11.1重量份的水,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、丁二酰亚胺和水。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,6.4-11.1重量份的水,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺。发明人还令人惊讶地发现,在该含有二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺的醚基燃料中,2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺三者能够提供协同作用,使得该醚基燃料质量更加稳定,燃料的燃烧更加充分、发动机运行安全并且动力充足。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,和0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇。本发明的发明人发现,当二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺的含量在上述范围内时,在不含有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,该醚基燃料就能够作为汽车燃料使用,并且性能较佳:例如,诱导期长,胶质含量低,具有优异的自清洁作用,尾气排放量大大降低,稳定性好,且燃料的燃烧更加充分、发动机运行安全并且动力充足等。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料包含二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油、丁二酰亚胺和水。在另一实施方式中,所述醚基燃料包含:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,和6.4-11.1重量份的水,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇。本发明的发明人发现,当二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油、丁二酰亚胺以及水的含量在上述范围内时,在不含有汽油主要组分,特别是C4以上的烃例如苯等的情况下,该醚基燃料就能够作为汽车燃料使用,并且性能较佳:例如,诱导期长,胶质含量低,具有优异的自清洁作用,尾气排放量大大降低,稳定性好,油耗低,且燃料的燃烧更加充分、发动机运行安全并且动力充足等等。
在一种实施方式中,本发明第二方面的醚基燃料可以由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂组成。在该实施方式的醚基燃料中,各组分的含量可以在上述范围之内,即,二甲醚的含量为4-12重量份(优选5-9重量份),甲醇含量为88-96重量份(优选为91-95重量份),且二甲醚和甲醇的总含量为100重量份;2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇;当所述醚基燃料含有水时,水的含量为5.3-16.3重量份,优选为6.4-14重量份,更优选6.4-11.1重量份;当所述醚基燃料含有蓖麻油时,蓖麻油的含量为0.5-2重量份,优选为0.7-1.5重量份;当所述醚基燃料含有丁二酰亚胺时,丁二酰亚胺的含量为0.005-0.02重量份,优选为0.008-0.012重量份;所述重量份均基于100重量份的二甲醚和甲醇。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和蓖麻油组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料的组成为:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和丁二酰亚胺组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料的组成为:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚和水组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料的组成为:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,6.4-11.1重量份的水,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和水组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料的组成为:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,6.4-11.1重量份的水,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、水和丁二酰亚胺组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料的组成为:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,6.4-11.1重量份的水,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于100重量份的二甲醚和甲醇总量。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料由以下组分组成:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,和0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇。本发明的发明人发现,当二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油和丁二酰亚胺的含量在上述范围内时,该醚基燃料的性能较佳:例如,诱导期长,胶质含量低,具有优异的自清洁作用,尾气排放量大大降低,稳定性好,且燃料的燃烧更加充分、发动机运行安全并且动力充足,油耗低等。
在本发明第二方面的一种实施方式中,所述醚基燃料由二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油、丁二酰亚胺和水组成。在另一实施方式中,所述醚基燃料由以下组分组成:5-9重量份的二甲醚,91-95重量份的甲醇,0.01-0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚,0.7-1.5重量份的蓖麻油,0.008-0.012重量份的丁二酰亚胺,和6.4-11.1重量份的水,基于总计100重量份的二甲醚和甲醇。本发明的发明人发现,当二甲醚、甲醇、2,6-二叔丁基对甲酚、蓖麻油、丁二酰亚胺和水的含量在上述范围内时,该醚基燃料的性能较佳:例如,诱导期长,胶质含量低,具有优异的自清洁作用,尾气排放量大大降低,稳定性好,且燃料的燃烧更加充分、发动机运行安全并且动力充足,油耗低等。
同样地,所述醚基燃料根据具体应用的需要,还可以进一步加入其它组分或者其它添加剂,以便进一步改善所得燃料的某些性能。
由于本发明的新型醚基燃料不同于常规燃料(例如汽油和柴油),因此,常规的汽油添加剂并不一定能够用于本发明的醚基燃料。在将常规的添加剂用于本发明的醚基燃料之前,必须首先进行相容性试验。这里的相容性试验是指待使用的添加剂可以溶于本发明的醚基燃料中,并能够保持稳定存在,而且不改变本发明醚基燃料的性状。只有那些与本发明的醚基燃料可以相容的添加剂才有可能用于本发明的醚基燃料中。此外,还需要注意添加剂的加入也不能够影响本发明醚基燃料的独特性能。
可能用于本发明醚基燃料的常规汽油添加剂包括,例如,催化剂,增燃剂、抗氧化剂、助燃剂、清净剂与诸多抗爆剂、金属钝化剂、缓蚀剂、防冰剂、防腐蚀剂、消烟剂等。经过相容性试验检验合格后,可以将这些添加剂加入到本发明的醚基燃料中,条件是不影响本发明的醚基燃料的独特性能即可。也可以在本发明的醚基燃料中加入添加剂的组合,条件是不影响本发明的醚基燃料的独特性能即可。
发明人通过大量试验发现,某些市售产品是可以用于本发明的醚基燃料的,例如石化研究院生产的乙醇汽油清净剂,河南新乡四特节油剂厂生产的燃油节油清净剂等诸多能够与此醚基燃料可以相容的抗爆剂、催化剂、增燃剂、抗氧化剂、助燃剂、金属钝化剂、缓蚀剂、防冰剂、防腐蚀剂、消烟剂等添加剂产品。
对于制备本发明的醚基燃料的方法没有特别限制,可以通过化工领域常规技术获得本发明的醚基燃料。本发明醚基燃料的制备包括2,6-二叔丁基对甲酚、至少一种选自蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂的加入,在包含任选的其它添加剂的情况下,任选的其它添加剂的加入,以及二甲醚和甲醇的混合。一般而言,可以将2,6-二叔丁基对甲酚和所述至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂、任选其它添加剂加入到甲醇中,然后再与二甲醚混合,如果希望包含水则再加入水。然而,也可以先进行二甲醚和甲醇的混合,然后再加入2,6-二叔丁基对甲酚,至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂,以及任选其它添加剂。对于后加入2,6-二叔丁基对甲酚以及水和所述至少一种选自蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂,任选的其它添加剂而言,如果需要搅拌,则应该缓慢搅拌而成。对于二甲醚和甲醇的混合而言,通常可以采用气体吸收塔来获得这种混合。采用气体吸收塔来进行液体对气体的吸收从而获得液体与气体的混合是化工领域的常规技术。本发明醚基燃料的获得是采用物理吸收的方法获得的,仅仅涉及甲醇对二甲醚的吸收。一般而言,通常选择逆流吸收,来完成本发明醚基燃料的制备。本发明对于吸收塔的选择并没有任何限制,可以选择填料塔,板式塔。本发明对于吸收条件同样没有任何限制,化学工程技术人员在面对甲醇对二甲醚气体的吸收这一具体目的时,会根据基本化工原理,以及所需的相对含量来选择吸收塔和吸收条件。通常而言,常温吸收即可完成甲醇对二甲醚的吸收。
这种吸收过程可以简述如下:使得二甲醚气体经过定量计量设备(如气体分布器)从吸收塔底部进入;与此同时,使得甲醇(或者预先混合有2,6-二叔丁基对甲酚和所述至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂以及任选的其它添加剂的甲醇)从塔顶加入,气液两相在吸收塔内逆向流动,并直接并充分接触,使得二甲醚气体被甲醇所吸收。根据吸收塔的选择及其效率的不同,可以采用单程吸收或者循环吸收。对于循环吸收而言,可以将自塔底出来的含有二甲醚的甲醇(并含有所述至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂、2,6-二叔丁基对甲酚和任选的其它添加剂)重新输送回到塔顶并引入到塔内,将塔顶出来的气体重新输送回到塔底并引入到塔内,由此重复二甲醚气体的吸收过程。这种重复吸收根据需要可以进行多次。然而,本领域技术人员也可以知道,通过吸收塔的单程吸收就可以基本上将二甲醚溶于甲醇中,获得所需的二甲醚含量而无需重复吸收。
本发明的醚基燃料的稳定性远远高于普通汽油。这可以从本发明的醚基燃料长时间存放之后的诱导期和实质胶质含量得以证明。
本发明的发明人发现,本发明第二方面的醚基燃料具有高辛烷值、高氧含量、低蒸汽压、低硫、低苯、低芳烃和无铅的优点。本发明的醚基燃料可以用于现有的车辆,而无需改变发动机结构。
本发明的第三方面
在本发明的第三方面,本发明涉及一种混合燃料,包含本发明第一方面和第二方面的醚基燃料和其它燃料,例如汽油。
发明人发现,本发明第一方面和第二方面的醚基燃料可以单独作为燃料使用,用于发动机,特别是汽油发动机。因此,本发明的醚基燃料可以完全代替汽油用于汽车燃料。然而,也可以将本发明第一方面和第二方面的醚基燃料与常规使用的汽油,乃至甲醇汽油或者乙醇汽油混合使用。在将本发明第一方面和第二方面的醚基燃料与汽油混配时,该醚基燃料与汽油的混合比例可以根据需要任意调节。
一般而言,在本发明第三方面的混合燃料中,本发明第一方面和第二方面的醚基燃料的含量可以为1-99重量%,基于混合燃料的总重量。优选地,本发明的醚基燃料的含量可以为10-90重量%,基于混合燃料的总重量。
可以用于本发明第三方面的其它燃料可以为汽油,例如普通汽油,以及甲醇汽油或乙醇汽油,特别是车用汽油。这些汽油的标号可以为90、93、97、100或103号汽油。
在本申请中,普通汽油是指没有加入二甲醚、甲醇或乙醇的汽油。甲醇汽油和乙醇汽油分别是指加入了甲醇或乙醇的汽油。由于甲醇汽油内已经加入了甲醇,在将本发明的醚基燃料与甲醇汽油混配使用时,甲醇汽油中带有的甲醇会改变本发明醚基燃料的二甲醚和甲醇比例。因此,在将本发明的醚基燃料与甲醇汽油混配使用时,根据具体条件和用途,需要考虑甲醇汽油中的甲醇含量,来最终确定本发明的醚基燃料与甲醇汽油的混合比例。或者,在将本发明的醚基燃料与甲醇汽油混配使用时,根据具体条件和用途,需要考虑甲醇汽油中的甲醇含量,以便确保甲醇汽油中甲醇的引入不会导致本发明的醚基燃料中二甲醚和甲醇的含量比偏离本发明的范围。一般而言,为了使得本发明醚基燃料的二甲醚含量处于例如5-9重量份(以100重量份甲醇和二甲醚的总量计算)的优选范围内,在使用甲醇汽油时,甲醇燃料的混合比例不宜超过50%。
例如,甲醇汽油含有15重量%的甲醇,混合使用时应考虑本发明所使用二甲醚的比例,以及二甲醚在此醚基燃料中的作用,保证混合后的混合燃料中的燃料性能,则甲醇汽油的混合比例不宜超过本发明醚基燃料的50%。
一般而言,本发明第一方面和第二方面的醚基燃料可以与普通汽油以任意比例混配。优选,所述醚基燃料与普通汽油以10∶90至90∶10的重量比例混配。更优选,所述醚基燃料与普通汽油以30∶70至70∶30的重量比例混配。
在醚基燃料的混合比例高达90%的时候,即90重量份本发明的醚基燃料与10重量份的普通汽油(例如93号汽油)混合时,所得到的混合燃料质量稳定,保质期长达2年不分层。
在本发明的醚基燃料以30%的比例与普通汽油,或者以20%的比例与甲醇汽油或乙醇汽油混合使用时,还可以达到提高动力以及节省燃料的效果。在同样工况的发动机使用条件下,燃料的节省比例可以高达10%以上。使用本发明的醚基燃料与汽油混配,替代比可以提高到0.7至1(乙醇汽油的替代比为1.6-1.7)。在这里,替代比是指代替一份普通汽油需要的乙醇汽油或者本发明的醚基燃料的重量份。并且,使用本发明的醚基燃料,可以使得尾气排放量大大降低,从而提供优异的环保效果。
如上所述,由于本发明的醚基燃料的辛烷值较高,通常在100以上,因此,可以使用本发明的醚基燃料来提高普通汽油的标号。例如,可以使用本发明的醚基燃料来使得90号汽油或93号汽油分别达到93号或97号汽油的标准。
此外,使用本发明的醚基燃料还可以改善普通汽油的稳定性。一般而言,市售普通汽油的稳定性不够良好。将本发明的醚基燃料与市售普通汽油配混,可以提高普通汽油的诱导期并降低胶质含量。
一般而言,在本发明第三方面的混合燃料中,如果本发明的醚基燃料含有水,水的存在有可能导致汽油乳化,甚至是分层。这样将可能限制本发明的混合燃料的使用范围,例如无法用于电喷发动机,而可以用于化油器发动机。因此,优选在与汽油混合使用时,本发明第一方面和第二方面的醚基燃料中不含有水。
对于获得混合燃料的方法没有具体限制。可以通过将本发明的醚基燃料与汽油混合,来获得混合燃料。例如,可以将本发明的醚基燃料加入到汽油中,或者将汽油加入到本发明的醚基燃料中,或者将本发明的醚基燃料和汽油同时加入到单独的容器中,并混合均匀,来获得混合燃料。这种混合可以在采用缓慢搅拌的情况下获得。
下面将采用具体实施例来进一步描述本发明。然而,本发明并不受这些具体实施例的限制。
实施例
在以下实施例中采用原料来源简介如下:
甲醇,含量大于99%,购自北京化工厂
二甲醚,含量为99.5%,购自河北冀春二甲醚发展有限公司
2,6-二叔丁基对甲酚,购自国药集团化工试剂有限公司
蓖麻油,纯度大于99%,购自国药集团化工试剂有限公司
丁二酰亚胺,含量98.8-100.5%,购自国药集团化工试剂有限公司
水为蒸馏水。
醚基燃料实施例1
在常规吸收塔内,按照逆流吸收法,将二甲醚吸收于甲醇中,得到二甲醚浓度为5重量%的甲醇溶液,从而获得醚基燃料1。
醚基燃料实施例2
与醚基燃料实施例1相同,在上述吸收塔内,按照逆流吸收法,将二甲醚吸收于甲醇中,得到二甲醚浓度为9重量%的甲醇溶液,从而获得醚基燃料2。
醚基燃料实施例3
在透明容器中,将0.5g的2,6-二叔丁基对甲酚溶解于10kg如上所述制得的醚基燃料1,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例3。
醚基燃料实施例4
在透明容器中,将1g的2,6-二叔丁基对甲酚溶解于10kg如上所述制得的醚基燃料2,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例4。
醚基燃料实施例5
在透明容器中,将10g的2,6-二叔丁基对甲酚溶解于10kg如上所述制得的醚基燃料2,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例5。
醚基燃料实施例6
在透明容器中,将50g的2,6-二叔丁基对甲酚溶解于10kg如上所述制得的醚基燃料1,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例6。
醚基燃料实施例7
在透明容器中,将100g的蓖麻油溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例7。
醚基燃料实施例8
在透明容器中,将1000g的水溶解于如上所述制得的醚基燃料5,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例8。
醚基燃料实施例9
在透明容器中,将1g的丁二酰亚胺溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例9。
醚基燃料实施例10
在透明容器中,将100g的蓖麻油和1000g的水溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例10。
醚基燃料实施例11
在透明容器中,将100g的蓖麻油和1g的丁二酰亚胺溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例11。
醚基燃料实施例12
在透明容器中,将1000g的水和1g的丁二酰亚胺溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例12。
醚基燃料实施例13
在透明容器中,将1000g的水、100g的蓖麻油和1g的丁二酰亚胺溶解于如上所述制得的醚基燃料4,轻微搅拌,得到醚基燃料实施例13。
混合燃料实施例1
在透明容器中,将200g上述醚基燃料1与1800g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照10∶90的重量比例混合,得到混合燃料1。
混合燃料实施例2
在透明容器中,将600g上述醚基燃料2与1400g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照30∶70的重量比例混合,得到混合燃料2。
混合燃料实施例3
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料1与1000g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料3。
混合燃料实施例4
在透明容器中,将1400g上述醚基燃料1与600g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照70∶30的重量比例混合,得到混合燃料4。
混合燃料实施例5
在透明容器中,将1800g上述醚基燃料1与200g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照90∶10的重量比例混合,得到混合燃料5。
混合燃料实施例6
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料1与1000g 90号乙醇汽油(市售乙醇汽油,乙醇含量10%)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料6。
混合燃料实施例7
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料2与1000g 90号甲醇汽油(市售甲醇汽油,甲醇含量15%)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料7。
混合燃料实施例8
在透明容器中,将200g上述醚基燃料3与1800g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照10∶90的重量比例混合,得到混合燃料实施例8。
混合燃料实施例9
在透明容器中,将600g上述醚基燃料4与1400g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照30∶70的重量比例混合,得到混合燃料实施例9。
混合燃料实施例10
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料5与1000g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料实施例10。
混合燃料实施例11
在透明容器中,将1400g上述醚基燃料6与600g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照70∶30的重量比例混合,得到混合燃料实施例11。
混合燃料实施例12
在透明容器中,将1800g上述醚基燃料7与200g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照90∶10的重量比例混合,得到混合燃料实施例12。
混合燃料实施例13
在透明容器中,将1200g上述醚基燃料9与800g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照60∶40的重量比例混合,得到混合燃料实施例13。
混合燃料实施例14
在透明容器中,将800g上述醚基燃料11与1200g 90号车用汽油(中石化北京公司生产)按照40∶60的重量比例混合,得到混合燃料实施例14。
混合燃料实施例15
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料11与1000g 90号乙醇汽油(市售乙醇汽油,乙醇含量为10%)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料实施例15。
混合燃料实施例16
在透明容器中,将1000g上述醚基燃料11与1000g 90号甲醇汽油(市售甲醇汽油,甲醇含量为15%)按照50∶50的重量比例混合,得到混合燃料实施例16。
储存性试验
1.将配制好的上述混合燃料1-16各自密闭保存,在环境温度静置过夜,然后视觉观察,没有发现分层现象。
2.将配制好的上述混合燃料1-16各取1000g,然后密闭保存,在环境温度保存3个月后视觉观察,没有发现分层现象。
辛烷值测量
按照GB/T 5487汽油辛烷值测定法(研究法),对上面获得的醚基燃料1-13和混合燃料1-16进行辛烷值测量,测量结果示于表1中。
稳定性试验
将配制好的上述醚基燃料1-13和混合燃料1-16在环境条件下放置3个月,然后将醚基燃料1-13和混合燃料1-16按照GB/T8019测量胶质含量,并按照GB/T8018测量诱导期,测量结果示于表1中。
表1
Figure G2010100007163D00221
表1(续)
  实施例编号   组分   辛烷值(RON)   胶质含量(mg/100mL)   诱导期(分钟)
  醚基燃料3   醚基燃料1,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,0.5g   >100   1   1800
  醚基燃料4   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g   >100   1   1900
  醚基燃料5   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,10g   >100   1   2000
  醚基燃料6   醚基燃料1,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,50g   >100   1   2200
  醚基燃料7   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g蓖麻油,100g   >100   1   1800
  醚基燃料8   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,10g水,1000g   >100   1   1800
  醚基燃料9   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g丁二酰亚胺,1g   >100   1   1200
  醚基燃料10   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g蓖麻油,100g水,1000g   >100   1   1700
  醚基燃料11   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g丁二酰亚胺,1g蓖麻油,100g   >100   1   1900
  醚基燃料12   醚基燃料2,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g丁二酰亚胺,1g水,1000g   >100   1   1700
  醚基燃料13   醚基燃料1,10000g2,6-二叔丁基对甲酚,1g丁二酰亚胺,1g;蓖麻油,100g水,1000g   >100   1   1700
表1(续)
  实施例编号   组分   辛烷值(RON)   胶质含量(mg/100mL)   诱导期(分钟)
  混合燃料1   醚基燃料1,200g90号车用汽油,1800g   93   3   1000
  混合燃料2   醚基燃料2,600g;90号车用汽油,1400g   97   3   1200
  混合燃料3   醚基燃料1,1000g;90号车用汽油,1000g   >100   2   1800
  混合燃料4   醚基燃料1,1400g;90号车用汽油,600g  >100   1   1900
  混合燃料5   醚基燃料1,1800g;90号车用汽油,200g  >100   1   1850
  混合燃料6   醚基燃料1,1000g;90号乙醇汽油,1000g  >100   2   1800
  混合燃料7   醚基燃料2,1000g;90号甲醇汽油,1000g  >100   2   1800
  混合燃料8   醚基燃料3,200g;90号车用汽油,1800g  93   3   1000
  混合燃料9   醚基燃料4,600g;90号车用汽油,1400g  97   3   1200
  混合燃料10   醚基燃料5,1000g;90号车用汽油,1000g  >100   2   2000
  混合燃料11   醚基燃料6,1400g;90号车用汽油,600g  >100   1   2000
  混合燃料12   醚基燃料7,1800g;90号车用汽油,200g  >100   1   2000
  混合燃料13   醚基燃料9,1200g;90号车用汽油,800g  >100   1   2000
  混合燃料14   醚基燃料11,800g;90号车用汽油,1200g  97   2   1200
  混合燃料15   醚基燃料11,1000g;90号乙醇汽油,1000g  >100   2   2000
  混合燃料16   醚基燃料11,1000g;90号甲醇汽油,1000g  >100   2   1800
车辆2公里运行试验
将松花江汽车(东安462发动机)的油箱汽油排干,将上述醚基燃料1-13和混合汽油燃料1-16各自取2公斤并放入油箱中。点火启动,试燃10分钟后,进行2公里试验性运行(路况为高速公路,平均时速为约80公里/小时)。将上述运行结果与采用93号车用汽油(中石化北京公司生产)运行该汽车时的状况,按照下面的比较项目1-4进行比较。该比较项目1-3是采用有10年驾龄的驾驶人主观感觉来进行判断。项目4采用将剩余的燃料从油箱中全部排出,并称量重量,从而计算油耗。
比较项目:
1.发动机燃烧情况
2.车辆运行状况
3.排气管是否排放可见杂质(例如,黑烟等)(此时需要加长排气管,使得驾驶员可以看见从排气管排放的尾气)。
4.油耗与汽油相比结果如何
将上述比较结果列于表2中。
在表2的“发动机燃烧情况”一列中,“◎”表示发动机燃烧情况与93号车用汽油相当或者更优;“×”表示发动机燃烧情况劣于93号车用汽油。
在表2的“车辆运行状况”一列中,“◎”表示车辆运行状况与93号车用汽油相当或者更优;“×”表示车辆运行状况劣于93号车用汽油。
在表2的“排气管是否排放可见杂质”一列中,“◎”表示不排放可见杂质;“×”表示排放可见杂质。
在表2的“油耗与汽油相比结果如何”一列中,“◎”表示油耗与93号车用汽油相当或者更优;“×”表示油耗劣于93号车用汽油。
车辆长距离运行试验
重复上面的醚基燃料1-13和混合燃料1-16的配制试验,不同在于各组分的用量都增加到原用量的10倍,以便用于相同的松花江汽车进行600公里长距离试验,以及用于奥迪A6(奥迪A62.4排量轿车发动机为V型6缸/6气门电控多点燃油喷射发动机。)进行800公里长距离运行试验。并按照上面的方法,评价车辆运行情况。长距离运行试验采用高速路路段,平均时速为100公里/小时。评价结果示于表2中。
发明人发现在采用本发明的醚基燃料和混合燃料进行上述运行试验时,对于短距离、长距离以及不同汽车类型都获得了一致的相同良好结果,因此,下表2中的结果代表了上面的运行试验的所有结果。
表2
Figure G2010100007163D00251
Figure G2010100007163D00261
从表1和表2的结果可以看出,本发明的基础醚基燃料、醚基燃料以及含有本发明的醚基燃料的混合燃料可以用于各种车用汽油发动机,耗油量与市售汽油基本相当。本发明醚基燃料以30%的比例与汽油,或者以20%的比例与乙醇汽油掺配使用,则动力更足,油耗降低10%以上。表1和表2的结果还证实了,本发明的醚基燃料可以单独使用,也可以与各种汽油混合使用。表1的结果同样证实了,本发明的醚基燃料辛烷值较高,都超过了98以上。并且,本发明的醚基燃料可以用来提高普通汽油或者甲醇或乙醇汽油的辛烷值,并改善普通汽油或者甲醇或乙醇汽油的稳定性。
燃料检测
对上述醚基燃料1-13和混合燃料1-16进行馏程、铜片腐蚀、和铅含量检测。其中馏程检测按照GB/T6536进行,铜片腐蚀检测按照GB/T5096进行,铅含量检测GB/T8020进行。检测结果示于下表3中。
表3
Figure G2010100007163D00262
Figure G2010100007163D00271
从表3的结果可以看出,本发明的醚基燃料以及含有本发明的醚基燃料的混合燃料各项指标均获得良好的结果。
尾气排放检测
根据GB 18285-2005,使用奇瑞SQR7080汽车发动机型号SQR372FD和松花江微型普通客车,面临报废的化油器旧车,99年10月运行,运行长达八年行驶40万公里,发动机型号是东安462型)对上述醚基燃料1-13以及混合燃料1-16进行尾气排放测量。表中所示结果为三次测量的平均值。
测量结果示于下表4中。
表4
Figure G2010100007163D00281
表4(续)
Figure G2010100007163D00282
表4(续)
Figure G2010100007163D00283
表4(续)
Figure G2010100007163D00284
表4(续)
Figure G2010100007163D00292
表4(续)
Figure G2010100007163D00293
表4(续)
Figure G2010100007163D00301
表4(续)
Figure G2010100007163D00302
从表4可以看出,使用上述醚基燃料和混合燃料,尾气排放污染物明显低于我国的国家标准。
本发明的醚基燃料具有辛烷值高,增加动力性,能耗低,洁净性高,通用性好,保质期长,来源广泛等等优点。由于辛烷值高,本发明的醚基燃料更加适用于高压缩比发动机,从而增加动力性。一般而言,本发明的醚基燃料由于辛烷值高,而且可以在配制中加入提高热值组分,在对车辆做适应性调整(减少进气,调整点火提前角)的情况下,能耗率降低5%,与汽油混溶掺烧,能耗率降低10%以上。本发明的醚基燃料为高含氧燃料,由于燃烧完全,可使汽车污染排放物CO、CO2+HC降低50%-80%,致癌物苯及硫排放系数为0。同时可有效清除车辆供油、燃烧系统积碳,延长发动机的使用寿命。本发明醚基燃料的通用性好,在不改变发动机结构及参数情况下,可直接使用;并且发明人发现在调小风门,调整点火提前角的情况下,能进一步提高发动机的动力,并稳定运行。与汽油进行任何比例掺烧。本发明的醚基燃料的诱导期是国标汽油的一倍以上。可长期稳定保存,能够使储存、运输、销售和使用环节所需时间延长。

Claims (10)

1.一种醚基燃料,包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚。
2.权利要求1的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。
3.权利要求1的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
4.权利要求1-3任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料由二甲醚、甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚组成。
5.权利要求1-4任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料是汽车燃料。
6.权利要求1-5任一项的醚基燃料,其中所述醚基燃料是汽油发动机燃料。
7.一种醚基燃料,包含二甲醚,甲醇和2,6-二叔丁基对甲酚;所述醚基燃料还含有至少一种选自水、蓖麻油和丁二酰亚胺中的添加剂。
8.权利要求7的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为4-12重量份,甲醇的含量为88-96重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.005-0.5重量份。
9.权利要求8的醚基燃料,其中基于100重量份的二甲醚和甲醇,二甲醚的含量为5-9重量份,甲醇的含量为91-95重量份,2,6-二叔丁基对甲酚的含量为0.01-0.1重量份。
10.权利要求7-9中任一项的醚基燃料,其中所述添加剂为水,蓖麻油,丁二酰亚胺,水和蓖麻油的组合,水和丁二酰亚胺的组合,蓖麻油和丁二酰亚胺的组合,或者水、蓖麻油和丁二酰亚胺的组合。
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