CN102127254A - 一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法 - Google Patents

一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法 Download PDF

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CN102127254A CN 201110105305 CN201110105305A CN102127254A CN 102127254 A CN102127254 A CN 102127254A CN 201110105305 CN201110105305 CN 201110105305 CN 201110105305 A CN201110105305 A CN 201110105305A CN 102127254 A CN102127254 A CN 102127254A
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赵春龙
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Abstract

本发明公开一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法,其各组份的质量份数分别为:羧基丁腈乳胶50-80,聚氯乙烯10-40,增塑剂5-40。本发明可以直接造粒,避免了混炼硫化的物理过程,节省了大量的劳动力及能耗,表面光滑并且光感和手感好。

Description

一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法
技术领域
本发明涉及羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法。
背景技术
目前我国生产的橡塑合金胶,都是用于模压产品,而且在塑化时一般采用捏炼机或螺杆挤出进行塑化,其混炼胶不能用于挤出胶料,因为胶料搞出后外观粗糙。
申请号为98115829O的专利,公开了一种具有填充、增溶及硫化改进的多元热塑性弹性体组合,属共混型改性材料填充、增溶的热塑性橡塑合金(TPV或TPV-S)。解决用通用、廉价材料及其改性配合,生产低成本新品种产品;申请号为93104811的专利公开了一种高强度耐候性的改性聚氯乙烯(PVC)材料;其不足之处是橡塑合金中,PVC未进行膨化,而且塑化时效果差、不能作挤出胶料使用。
2008年《甘肃科技》第24卷第15期关于乳液共混法生产NBR/PVC共沉胶,公开了制备方法(NBR共混胶),其缺点为共沉胶需要混炼、硫化和物理共混,增加了能耗,使其挤出产品外观粗糙,无光泽。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的问题,本发明的目的是提出一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法,其可有效解决现有技术存在的上述问题。
为实现上述目的,本发明可通过以下技术方案予以解决:
一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法,其各组份的质量份数分别为:羧基丁腈乳胶50-80,聚氯乙烯10-40,增塑剂5-40。
作为本发明的进一步技术特征,所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子的制备方法,其包括以下步骤:
(a)  将聚氯乙烯树脂及邻苯二甲酸二辛酯共同乳化;
(b)  将步骤(a)中得到的乳化液体中加入羧基丁腈乳胶共混;
(c)  将步骤(b)中得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;
(d)  将步骤(c)中得到的共沉胶产品加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒。
作为本发明的进一步技术特征,所述步骤(b)中凝聚剂为工业盐、明矾、硫酸镁与硫酸的任意比混合物中的任意一种。
由于采用以上技术方案,本发明的一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法直接造粒,避免了混炼硫化的物理过程,节省了大量的劳动力及能耗,表面光滑并且光感和手感好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明:
一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子,其各组份的质量份数分别为:羧基丁腈乳胶50-80,聚氯乙烯10-40,邻苯二甲酸二辛酯 5-40。
将羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子按照企业标准(ZB04.06-2002)(见表1)进行性能检测。
表1 NBR/PVC共沉胶的企业标准(ZB04.06-2002)
挥发分含量/% ≤0.5
总挥发分含量/% ≤1.0
丙烯腈含量/% 20-45
ML(1+4)100℃ 65-85
300%定伸应力/MPa ≥16.0
拉伸强度/MPa ≥20.0
扯断伸长率/% ≥390
一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子的制备方法,其包括以下步骤:
(a)  将聚氯乙烯糊树脂或者悬浮乙烯树脂及邻苯二甲酸二辛酯共同乳化;
(b)  将步骤(a)中得到的乳化液体中加入羧基丁腈乳胶共混;
(c)  将步骤(b)中得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;
(d)  将步骤(c)中得到的共沉胶产品加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒。
步骤(b)中凝聚剂为工业盐、明矾、硫酸镁与硫酸的任意比混合物中的任意一种。
步骤(b)中的羧基丁腈乳胶的制备方法如下:
(1)乳胶生产
①投料过程:用泵依次投入下例比例的组份:
脱盐水 115 份;
乳化剂溶液(其中脱盐水0.35份,十二烷基硫酸钠1.0份,十二烷基苯磺酸钠0.8份,壬基酚聚氧乙烯醚-10为0.8份,扩散剂0.2份);
PH缓冲溶液 0.4份;
丙烯腈 30份;
分子量调节剂 0.8份;
不饱和羧酸3.5份;
不饱和羧酸酯 2.5份;
丁二烯 65份;
引发剂溶液 0.5份;
②反应控制及补加:控制温度5-9℃,维持反应4小时,加入第一次补加液(其中脱盐水5.0份,十二烷基硫酸钠0.05份,壬基酚聚氯乙烯醚-10为0.04份,十二烷基苯磺酸钠0.04份,分子量调节剂0.2份)维持反应12小时,加入第二次补加液(其中脱盐水5.0份,十二烷基硫酸钠0.05份,壬基酚聚氧乙烯醚-10为0.04份,十二烷基苯磺酸钠0.04份,分子调节剂0.1份,还原剂0.04份)维持反应8小时。
(2)脱除残余单体及后处理:转化率达到90%时,加入终止剂50ppm,停止反应,在脱气釜真空度-0.10MPa,釜温50℃的条件下,将胶乳转入脱气釜脱气,进行除去残余单体,减压脱气时间为4.5小时,后缓慢加入20%的碱液25L最后过滤。
实施例1:
聚氯乙烯树脂30 Kg和邻苯二甲酸二辛酯20 Kg 共同乳化;将乳化好的液体中加入羧基丁腈乳胶50 Kg共混;向得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒,制得的粒子测试其性能,其结果见表2。
表2:共沉胶的性能参数
拉伸强度/MPa 拉扯伸长率/% 300%定伸应力/MPa 永久变形/% 邵A硬度 弹性/%
26.5 353 15.8 21 89 7
实施例2:
聚氯乙烯树脂20 Kg和邻苯二甲酸二辛酯10 Kg 共同乳化;将乳化好的液体中加入70 Kg羧基丁腈乳胶共混;向得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒,制得的粒子测试其性能,其结果见表3。
表3:共沉胶的性能参数
拉伸强度/MPa 拉扯伸长率/% 300%定伸应力/MPa 永久变形/% 邵A硬度 弹性/%
21.2 400 8.9 10 76 6
实施例3:
聚氯乙烯树脂10 Kg和邻苯二甲酸二辛酯30 Kg 共同乳化;将乳化好的液体中加入羧基丁腈乳胶60Kg共混;向得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒,制得的粒子测试其性能,其结果见表4。
表4:共沉胶的性能参数
拉伸强度/MPa 拉扯伸长率/% 300%定伸应力/MPa 永久变形/% 邵A硬度 弹性/%
25.4 370 14.6 19 87 7
但是,上述的具体实施方式只是示例性的,是为了更好的使本领域技术人员能够理解本专利,不能理解为是对本专利包括范围的限制;只要是根据本专利所揭示精神的所作的任何等同变更或修饰,均落入本专利包括的范围。

Claims (4)

1.一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子及其制备方法,其特征在于:其各组份的质量份数分别为:羧基丁腈乳胶50-80,聚氯乙烯10-40,增塑剂5-40。
2.根据权利1所述的羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子,其特征在于:所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
3.一种羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子的制备方法,其特征在于:其包括以下步骤:
将聚氯乙烯树脂及邻苯二甲酸二辛酯共同乳化; 
将步骤(a)中得到的乳化液体中加入羧基丁腈乳胶共混;
将步骤(b)中得到的共混液体中加入防老剂、热稳定剂混合均匀,升温至55-70度,加入凝聚剂,脱水制得羧基丁腈/聚氯乙烯共沉胶粉产品;
将步骤(c)中得到的共沉胶产品加入硫化剂,在双螺杆挤出机上80-120度预硫化,挤出造粒。  
4.根据权利要求3所述的羧基丁腈/聚氯乙烯合金橡塑粒子的制备方法,其特征在于: 所述步骤(b)中凝聚剂为工业盐、明矾、硫酸镁与硫酸的任意比混合物中的任意一种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805467A (zh) * 2009-12-08 2010-08-18 天津鹏翎胶管股份有限公司 丁腈橡胶/聚氯乙烯共混胶耐乙醇汽油的胶管配方

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《合成橡胶工业》 20070715 于奎等 粉末羧基丁腈橡胶/聚氯乙烯共混胶的研制 第249页左栏第1段到第250页左栏表2 权利要求第1-4项 第30卷, 第4期 *
《弹性体》 20010425 张军等 羧基丁腈胶粉/聚氯乙烯共混型热塑性弹性体的制备 第2页左栏第1-2段 权利要求第1-4项 第11卷, 第2期 *
《甘肃科技》 20080831 耿卫民等 乳液共混凝聚法制备NBR/ PVC 共沉胶 第41页右栏第2-3段 权利要求第3-4项 第24卷, 第15期 *

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