CN102108054A - 十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法 - Google Patents

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李福强
金一丰
郭晓锋
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Abstract

本发明公开了一种十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，以十八烷基伯胺、环氧乙烷和氯化苄为原料，其特征在于包括以下步骤：A)聚合，聚合所需原料为十八烷基伯胺与环氧乙烷，生成聚氧乙烯十八烷基胺；B)季铵化反应，所述聚氧乙烯十八烷基胺与氯化苄以1∶0.5～1.1摩尔比，在极性介质中，70～100℃温度环境，回流下进行季铵化反应，反应4～12小时后，制得十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵。本发明方法制得的产品适用于各种酸性染料的染色，并可降低酸的用量，减少对纤维的损伤；用量多时可作为剥色剂使用。在水中的溶解性较好，溶解速度很快，且具有良好的增溶作用，对大多数酸性染料的增溶作用显著。

Description

十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法
技术领域
本发明涉及聚氧乙烯烷基胺的阳离子改性，使其在某些方面具有优良的应用性能，属有机化学中季铵盐型阳离子表面活性剂的合成技术领域。
背景技术
聚氧乙烯烷基胺可以作为染色用匀染剂和纤维保护剂，在某种程度上具有阳离子表面活性剂的特征，随着环氧乙烷加成数的增大，阳离子性逐渐减弱，非离子性逐渐增强。聚氧乙烯烷基胺在酸性条件下呈阳离子性，可与酸性染料络合成盐，发生亲染料匀染作用，能抑制染色速率过快。在媒染染料染色中，聚氧乙烯烷基胺可以防止产生染斑与纤维脆化。
在纺织印染助剂领域，聚氧乙烯(12)十八烷基胺商品名——尼凡丁AN，由于兼具阳离子和非离子表面活性剂的性质，所以在毛、麻、丝、合成纤维中作匀染剂，增加用量则成为剥色剂，适用于酸性染料、中性及还原染料等。另外，较高HLB值的非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(如平平加0)可以提高染色物的色泽鲜艳度以及摩擦牢度。
由此推断并经过实践证明，具有阳离子性并且含有适当环氧乙烷加成数的长链烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵，作为酸性染料的匀染剂可以达到良好的效果。而此类产品的合成及应用尚未见报道。
发明内容
本发明目的是提供一种兼具阳离子性和非离子性的新型匀染剂产品——十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，以十八烷基伯胺、环氧乙烷和氯化苄为原料，其特征在于包括以下步骤：
A)聚合，聚合所需原料为十八烷基伯胺与环氧乙烷，所述十八烷基伯胺与环氧乙烷的摩尔比为1∶10～60，
首先在90～100℃的环境下，在全部原料的十八烷基伯胺中加入摩尔量为十八烷基伯胺摩尔量的1.8～2.2倍环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa；加入碱性催化剂，在100～150℃、0.1～0.4MPa的环境下，加入余下的环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，生成聚氧乙烯十八烷基胺；
B)季铵化反应，所述聚氧乙烯十八烷基胺与氯化苄以1∶0.5～1.1摩尔比，在极性介质中，70～100℃温度环境，回流下进行季铵化反应，反应4～12小时后，制得十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵。
根据实际需要，可对制得的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵通过水蒸气蒸馏除去产物中残留的氯化苄；所述水蒸气蒸馏所用的水蒸气温度为100～140℃。
所述碱性催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠的任意一种或二种以上的混合物；所述碱性催化剂的加入量可为十八烷基伯胺与环氧乙烷总质量的0.5～10.0‰。所述极性介质是水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇的任意一种或二种以上的混合物。
采用本发明方法制得的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵是一种兼具聚氧乙烯烷基胺和较高HLB值脂肪醇聚氧乙烯醚二者优良性能的新型匀染剂，主要用作酸性染料对羊毛、真丝和尼龙进行染色时的匀染剂。使用效果极佳，可改善织物色光，提高摩擦牢度。通过提高燃料的渗透力、缓染性、移染性和溶解性，来获得良好的匀染性。适用于各种酸性染料的染色，并可降低酸的用量，减少对纤维的损伤；用量多时可作为剥色剂使用。在水中的溶解性较好，溶解速度很快，且具有良好的增溶作用，对大多数酸性染料的增溶作用显著。
具体实施方式
本发明为十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，以十八烷基伯胺、环氧乙烷和氯化苄为原料，首先，十八烷基伯胺与环氧乙烷聚合生成聚氧乙烯十八烷基胺；然后，聚氧乙烯十八烷基胺与氯化苄在极性介质中进行季铵化(N-烷基化)反应，生成十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵。如有需要可通过水蒸气蒸馏除去产物中残留的氯化苄。
所述十八烷基伯胺与环氧乙烷聚合生成聚氧乙烯十八烷基胺的反应分两阶段进行：第一阶段为2mol环氧乙烷加成到1mol十八烷基伯胺的两个活泼氢原子上，此时不需催化剂，反应可在100℃左右进行。然后在碱性催化剂作用下，100～150℃进行氧乙基链增长反应，反应压力控制在0.1～0.4MPa。
所述十八烷基伯胺与环氧乙烷的摩尔比可为1∶10～60。
所述碱性催化剂可为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠的任意一种或二中以上混合物。所述碱性催化剂的加入量可为十八烷基伯胺与环氧乙烷总质量的0.5～10.0‰。
所述聚氧乙烯十八烷基胺与氯化苄的摩尔比可为1∶0.5～1.1。
所述极性介质可为水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇的任意一种或二中以上混合物。
所述季铵化(N-烷基化)反应的反应温度可为70～100℃，在回流下反应，反应时间可为4～12h。
所述水蒸气蒸馏所用的水蒸气温度为100～140℃。
实施例1
在反应器中加入269g(1mol)十八烷基伯胺，加热到90℃，通入79.2g(1.8mol)环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，加入0.035g氢氧化钾，继续通入360.8g(8.2mol)环氧乙烷，控制反应温度100～105℃、压力0.3～0.4MPa。反应结束后，冷却，加入甲醇，搅拌升温至65℃，开始滴加126.5g(1mol)氯化苄，滴加过程中控制温度60～70℃。滴加完毕于继续搅拌0.5h。然后逐渐升温到80～85℃，保温反应4h后得到十八烷基双聚氧乙烯基(10)苄基氯化铵，HLB值13左右。
上述反应的化学方程式为：
Figure BSA00000351536000041
Figure BSA00000351536000051
实施例2
在反应器中加入269g(1mol)十八烷基伯胺，加热到100℃，通入88g(2mol)环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，加入7.9g氢氧化钠，继续通入1232g(28mol)环氧乙烷，控制反应温度145～150℃、压力0.1～0.2MPa。反应结束后，冷却，加入异丙醇和蒸馏水，搅拌升温至75℃，开始滴加75.9g(0.6mol)氯化苄，滴加过程中控制温度70～80℃。滴加完毕继续搅拌0.5h。然后逐渐升温到90～95℃，保温反应7h后得十八烷基双聚氧乙烯基(30)苄基氯化铵，HLB值17左右。
实施例3
在反应釜中加入269g(1mol)十八烷基伯胺，加热到95℃，通入96.8g(2.2mol)环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，加入29.1g甲醇钠，继续通入2543.2g(57.8mol)环氧乙烷，控制温度120～125℃、压力0.2～0.3MPa。反应结束后，冷却，加入蒸馏水，搅拌升温至90℃，开始滴加139.1g(1.1mol)氯化苄，滴加过程中控制温度90～95℃。滴加完毕于继续搅拌0.5h。然后逐渐升温到95～100℃，保温反应12h后得到十八烷基双聚氧乙烯基(60)苄基氯化铵，HLB值18.5左右。
实施例4
在反应器中加入269g(1mol)十八烷基伯胺，加热到100℃，通入88g(2mol)环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，加入6g乙醇钠，继续通入1232g(28mol)环氧乙烷，控制反应温度145～150℃、压力0.1～0.2MPa。反应结束后，冷却，加入乙醇，搅拌升温至75℃，开始滴加75.9g(0.6mol)氯化苄，滴加过程中控制温度70～80℃。滴加完毕继续搅拌0.5h。然后逐渐升温到90～95℃，保温反应7h后得十八烷基双聚氧乙烯基(30)苄基氯化铵，HLB值17左右。
实施例5
在反应器中加入269g(1mol)十八烷基伯胺，加热到90℃，通入88g(2mol)环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，加入0.035g氢氧化钾，继续通入352g(8mol)环氧乙烷，控制反应温度100～105℃、压力0.3～0.4MPa。反应结束后，冷却，加入正丙醇，搅拌升温至65℃，开始滴加126.5g(1mol)氯化苄，滴加过程中控制温度60～70℃。滴加完毕于继续搅拌0.5h。然后逐渐升温到80～85℃，保温反应4h后得到十八烷基双聚氧乙烯基(10)苄基氯化铵，HLB值13左右。

Claims (4)

1.一种十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，它以十八烷基伯胺、环氧乙烷和氯化苄为原料，其特征在于包括以下步骤：
A)聚合，聚合所需原料为十八烷基伯胺与环氧乙烷，所述十八烷基伯胺与环氧乙烷的摩尔比为1∶10～60，
首先在90-100℃的环境下，在全部原料的十八烷基伯胺中加入摩尔量为十八烷基伯胺摩尔量的1.8～2.2倍环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa；加入碱性催化剂，在100-150℃、0.1～0.4MPa的环境下，加入余下的环氧乙烷，反应至压力降低速度不大于每10分钟0.005MPa，生成聚氧乙烯十八烷基胺；
B)季铵化反应，将聚合得到的聚氧乙烯十八烷基胺与氯化苄以1∶0.5～1.1摩尔比，在极性介质中，70～100℃温度环境，回流下进行季铵化反应，反应4～12小时后，制得十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵。
2.根据权利要求1所述的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，其特征在于对制得的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵通过水蒸气蒸馏除去产物中残留的氯化苄；所述水蒸气蒸馏所用的水蒸气温度为100～140℃。
3.根据权利要求1或2所述的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，其特征在于所述碱性催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠的任意一种或二种以上的混合物；所述碱性催化剂的加入量可为十八烷基伯胺与环氧乙烷总质量的0.5～10.0‰。
4.据权利要求1或2所述的十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵的合成方法，其特征在于所述极性介质是水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇的任意一种或二种以上的混合物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2589647A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
CN104109519A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 甜菜碱-聚合物驱油组合物及制备方法
CN109608632A (zh) * 2018-12-27 2019-04-12 上海三瑞高分子材料股份有限公司 一种混凝土抗泥牺牲剂及其制备方法
CN114702661A (zh) * 2022-03-29 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种清洗剂用的聚醚的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999477A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 季铵化聚氧乙烯脂肪胺的合成方法
CN101125819A (zh) * 2007-07-24 2008-02-20 王伟松 十八伯胺聚氧乙烯醚的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999477A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 季铵化聚氧乙烯脂肪胺的合成方法
CN101125819A (zh) * 2007-07-24 2008-02-20 王伟松 十八伯胺聚氧乙烯醚的合成方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2589647A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
WO2013064689A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-10 Basf Se Quaternisierte polyetheramine und deren verwendung als additive in kraft- und schmierstoffen
CN104109519A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 甜菜碱-聚合物驱油组合物及制备方法
CN104109519B (zh) * 2013-04-16 2017-08-11 中国石油化工股份有限公司 甜菜碱‑聚合物驱油组合物及制备方法
CN109608632A (zh) * 2018-12-27 2019-04-12 上海三瑞高分子材料股份有限公司 一种混凝土抗泥牺牲剂及其制备方法
CN109608632B (zh) * 2018-12-27 2021-02-19 上海三瑞高分子材料股份有限公司 一种混凝土抗泥牺牲剂及其制备方法
CN114702661A (zh) * 2022-03-29 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种清洗剂用的聚醚的制备方法

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