CN102107999B - 一种莠去津生产废水预处理方法 - Google Patents

一种莠去津生产废水预处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种莠去津生产废水预处理方法，包括以下步骤：1)空气吹脱回收废水中的乙胺和异丙胺；2)酸析回收废水中的莠去津。本发明的预处理方法简单、易行，实现了废水的资源化利用。吹脱工艺回收的铵盐可直接套用于生产，酸析工艺回收所得的莠去津可直接用于加工莠去津可湿性粉剂。经过本发明的方法预处理后的废水中莠去津含量小于3mg/L，达到国家《杂环类农药工业水污染物排放标准》中的车间排放标准；该过程去除75％以上COD，显著提高生化可行性，减轻后续生化负荷。

Description

一种莠去津生产废水预处理方法
技术领域
本发明属于农药生产废水处理领域，具体涉及一种莠去津生产废水预处理方法。
背景技术
莠去津又名阿特拉津，属于杂环类农药，其生产厂排放的废水中主要污染物是莠去津和未反应的乙胺、异丙胺，以及氯化钠等，此类废水的排放成为限制该品种以及农药行业可持续发展的难题。因此多种文献报道过对于莠去津生产废水的处理方法。中国专利申请CN101698665A介绍了一种莠去津废水的治理与资源回收利用的方法。该方法首先将废水中的莠去津吸附于活性炭纤维上，再用甲醇作脱附剂使活性纤维再生，最后将含高浓度莠去津的脱附液进行蒸馏，回收甲醇。该方法虽然可以回收莠去津，但仍然没有解决废水中原料回收的问题，并且甲醇洗脱不能彻底再生活性炭，使用一定次数需再处理。
发明内容
本发明的目的在于提供一种莠去津生产废水预处理方法，使生产该品种的农药厂在处理生产废水的同时能够有效回收产品莠去津和未反应的乙胺和异丙胺，从而达到既利于环保又节约资源的效果。
为了克服现有处理技术存在的不足，本发明提出了一种莠去津生产废水预处理方法。
本发明的技术方案如下：
一种莠去津生产废水预处理方法，主要包括以下步骤：1)空气吹脱回收废水中的乙胺和异丙胺；2)酸析回收废水中的莠去津。
本发明的技术方案按照如下具体操作步骤进行：
1)空气吹脱：将莠去津废水从空气吹脱塔塔顶连续泵入，同时从塔底鼓入压缩空气吹出废水中的乙胺和异丙胺，尾气经盐酸吸收，得到的乙胺和异丙胺的盐酸盐作为原料套用到莠去津生产工艺。通常尾气用浓度约为30％盐酸作吸收剂。
空气吹脱塔的构造是本领域的普通技术人员所熟悉的。本发明的空气吹脱塔径高比为1∶4-1∶8，内装瓷质拉西环或聚丙烯多面空心球填料，填料高度为塔高的0.5-0.7倍。塔顶部有废水入口和气体出口，底部有空气入口和吹脱处理后的废水出口。操作条件为：气液体积比500-1000，吹脱时间3-6小时。
2)酸析工艺：经空气吹脱后的废水用无机酸调节pH值至1-2，使莠去津在酸性条件下有最大析出，经过滤分离，得到固液两相。固相是纯度为75～85％的莠去津，可用于制备莠去津可湿性粉剂。液相为处理后废水，直接进入废水集中处理系统进行生化处理。
本发明所用无机酸优选浓硫酸、浓盐酸或两者混合物，酸加入量占废水0.1～0.4％(v/v)。酸析操作控制条件为室温下反应1-2.5小时，莠去津回收率可达到90以上。
经上述组合单元处理后，废水中莠去津含量小于3mg/L，达到国家《杂环类农药工业水污染物排放标准》中的车间排放标准；该过程去除75％以上COD(化学需氧量)，显著提高生化可行性，B/C(生物需氧量/化学需氧量)值由0.06提高到0.35。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.处理方法简单、易行，不但可以去除废水中的特征污染物莠去津，还可去除并回收利用废水中其他污染物，如乙胺和异丙胺。
2.实现了废水的资源化利用。吹脱工艺回收的铵盐可直接套用于生产，酸析工艺回收所得的莠去津可直接用于加工莠去津可湿性粉剂，具有明显的经济效益。
3.采用本发明的方法对废水预处理后，废水中莠去津含量小于3mg/L，达到国家《杂环类农药工业水污染物排放标准》中的车间排放标准；该过程去除75％以上COD，显著提高生化可行性，减轻后续生化负荷。
4.由于省去了现有技术中需要采用精馏工艺回收甲醇等高能耗环节，本发明的处理成本明显降低。以目前的原材料和动力费价格计算，每吨废水预处理费用小于10元。考虑到可回收的产品及原料回收套用，采用本发明的莠去津生产废水预处理方法可以使生产厂实现很好的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是本发明的预处理方法工艺流程图。
具体实施方式
以下具体实例用来进一步详细说明本发明的技术方案。其废水取自国内莠去津生产厂，水质情况如下：莠去津浓度为56.5mg/L，有机胺(折成氨氮浓度)浓度为1293mg/L，COD＝3272mg/L。空气吹脱塔塔高7.5m，直径1.5m，内装Φ25×25×3瓷质拉西环，填料高度4.8m。
实施例1：
将制备莠去津过程中产生的8m3废水按2.7m3/h速度以喷淋形式从塔顶连续输送至空气吹脱塔，压缩空气从塔底鼓入，气液比为1000，连续吹脱3h，尾气用60L盐酸(浓度30％，以下同)吸收，得到乙胺和异丙胺盐酸盐混合物，测定其中分别含乙胺16.4kg、异丙胺21.5kg，送至莠去津生产工段作为反应原料。经过吹脱后，塔底废水氨氮由1293mg/L降至30mg/L，COD由3272mg/L降至1200mg/L，pH值8.5。
吹脱后废水送至10m3搪瓷釜中，加入16.0L浓硫酸将pH值调至1.0，室温搅拌反应2.5小时，废水中的绝大部分莠去津析出。经过滤、水洗得到干重0.55kg含莠去津的固体物(莠去津含量为80％)，可直接送农药制剂加工厂用于制备莠去津可湿性粉剂。检测滤液中莠去津含量由56.5mg/L降至1.0mg/L，COD由1200mg/L降至457mg/L，B/C比值为0.35。经过上述预处理的滤液送入集中处理系统进行生化。
实施例2：
将制备莠去津过程中产生的8m3废水按1.8m3/h速度以喷淋形式从塔顶连续输送至空气吹脱塔，压缩空气从塔底鼓入，气液比为800，连续吹脱4.5h，尾气用60L盐酸吸收，得到乙胺和异丙胺盐酸盐混合物，测定其中分别含乙胺16.5kg、异丙胺21.6kg，送至莠去津生产工段作为反应原料。经过吹脱后，塔底废水氨氮由1293mg/L降至25mg/L，COD由3272mg/L降至1150mg/L，pH值8.0。
吹脱后废水送至10m3搪瓷釜中，加入8.0L浓硫酸将pH值调至2.0，室温搅拌反应2.5小时后，废水中的绝大部分莠去津析出。经过滤、水洗得到干重0.50kg含莠去津固体物(莠去津含量为83％)，可直接送农药制剂加工厂用于制备莠去津可湿性粉剂。检测滤液中莠去津含量由56.5mg/L降至1.5mg/L，COD由1150mg/L降至480mg/L，B/C比值为0.32。滤液直接送入集中处理系统进行生化。
实施例3：
将制备莠去津过程中产生的8m3废水按1.3m3/h速度以喷淋形式从塔顶连续输送至空气吹脱塔，压缩空气从塔底鼓入，气液比为800，连续吹脱6h，尾气用60L盐酸水溶液吸收，得到乙胺和异丙胺盐酸盐混合物，测定其中分别含乙胺16.5kg、异丙胺21.6kg，送至莠去津生产工段作为反应原料。经过吹脱后，塔底废水氨氮由1293mg/L降至20mg/L，COD由3272mg/L降至1124mg/L，pH值7.5。
吹脱后废水送至10m3搪瓷釜中，加入32L浓盐酸将pH值调至1.0，室温搅拌反应2.5小时后，废水中的绝大部分莠去津析出。经过滤、水洗得到干重约0.53kg含莠去津固体物(莠去津含量为78％)，可直接送农药制剂加工厂用于制备莠去津可湿性粉剂。检测滤液中莠去津含量由56.5mg/L降至1.0mg/L，COD由1125mg/L降至448mg/L，B/C比值为0.34。滤液直接送入集中处理系统进行生化。

Claims (4)

1.一种莠去津生产废水预处理方法，其特征在于包括以下步骤：1)空气吹脱回收废水中的乙胺和异丙胺；2)酸析回收废水中的莠去津。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作步骤如下：
1)空气吹脱：将莠去津废水从空气吹脱塔塔顶连续泵入，同时从塔底鼓入压缩空气吹出废水中的乙胺和异丙胺，尾气用盐酸吸收，得到的乙胺和异丙胺的盐酸盐作为原料套用到莠去津生产工艺；
2)酸析工艺：经空气吹脱后的废水用无机酸调节pH值至1-2，析出莠去津，经过滤分离，回收废水中的莠去津，处理后的废水直接进行生化处理。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的空气吹脱塔径高比为1∶4-1∶8，内装瓷质拉西环或聚丙烯多面空心球填料，填料高度为塔高的0.5-0.7倍；空气吹脱的操作条件为：气液体积比500-1000，吹脱时间3-6小时。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：酸析工艺中所用的无机酸选自浓硫酸、浓盐酸或两者混合物，酸加入量占废水体积比0.1～0.4％；酸析操作条件为室温下反应1-2.5小时。 
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