CN102061015A - 一种导热感触性乳胶制品和其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种导热感触性乳胶制品及制备方法，其特征是所述乳胶制品中含有水溶性的被修饰过的碳纳米管。具体方法是：先将碳纳米管进行酸化、酰氯化处理，使其表面含有化学反应活性的酰氯基团，再加入多元醇、多元胺、丝胶磷脂、胆酸进行转化，获得表面键入不同功能基团的水溶性碳纳米管，将这类水溶性的碳纳米管配置成pH值为8-10的水溶液，使碳纳米管表面Zeta电位绝对值增加，以静电排斥作用阻止颗粒间的团聚。再与待硫化的天然乳胶均匀混合，通过常规成型工序得到含碳纳米管的导热乳胶制品。其积极效果是：碳纳米管极高的导电、导热能力能使乳胶制品的导热功能得到显著改善，从而满足导热感触性的使用要求。

Description

一种导热感触性乳胶制品和其制备方法

技术领域

本发明涉及一种导热感触性乳胶制品及其制备方法。

背景技术

目前手套、避孕套等产品仍采用配合天然乳胶按浸渍成型和乳胶凝固的工艺进行生产的。

这类材料制成的乳胶产品，特别是手套、避孕套具有固有的绝缘性，这种固有的特性，导致了低效率的热传递，其结果降低了使用者的感触性。

受导热纳米流体的启发，本发明提供一种含碳纳米管的导热乳胶制品及制备方法，主要应用于手套、导管、避孕套等产品，使上述产品具有良好的传热感触性。纳米流体是以一定的方式和比例在液体中添加纳米粒子而形成的一种均匀、稳定、高导热系数的新型换热工质。纳米流体比传统液体具有更优越的传热性能，一个主要原因是纳米粒子显著增大了纳米流体的导热系数。现主要流体有水、醇或机油等，纳米粒子主要是氧化铝、碳化硅、氧化铜、氧化硅、氧化钛、铜和碳纳米管。特别是碳纳米管具有极高的导热性能，有研究报道，单层碳纳米管管柬的导热率在1800～6000W/m·K之间；多层碳纳米管轴向导热率为3000W/m·K。CHOI等人的研究结果表明，体积分数为1％的碳纳米管纳米流体材料的热传导率增加了160％。本发明利用碳纳米管的高导热性和高长径比特点，均匀分散在橡胶中，在起到填充补强作用的同时，大幅提高材料的导热性能。

在申请号为200510035122.5，发明名称不《新型纳米银乳胶制品及其制作方法》中公开了一种含有纳米银的乳胶制品。该发明的乳胶制品可以的有益效果是阻隔细菌，抑菌杀菌，从而使得用该乳胶制品制得的产品安全性提高。

碳纳米管是纳米材料研究的重点，碳纳米管由于特殊的比表面积和空隙结构，表面的键态和电子态与颗粒内部不同，表面原子配位不全导致表面的活性位置增加，使碳纳米管具有独特的电学、热学和力学性能，且拥有纳米级管腔结构、较高的比表面积和表面活性。为了使碳纳米管在天然胶乳中得到较好的分散，需要对其进行表面处理。先将碳纳米管进行酸化、酰氯化处理，使其表面含有化学反应活性的酰氯基团，再加入多元醇、多元胺、丝胶磷脂、胆酸进行转化，使其表面键入不同功能基团而溶于水，这些表面负载的官能团也有利于增强碳纳米管与橡胶基体之间的界面作用，从而提高材料本身的力学性能。将这类水溶性的碳纳米管配置成pH值为8-10的水溶液，使碳纳米管表面Zeta电位绝对值增加，以静电排斥作用阻止颗粒间的团聚。再与待硫化的天然乳胶均匀混合，通过常规成型工序得到含碳纳米管的导热乳胶制品。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种导热感触性乳胶制品和制备该乳胶制品的方法。

本技术方案中的乳胶制品中含有被修饰过的碳纳米管材料，先将碳纳米管进行酸化、酰氯化处理，使其表面含有化学反应活性的酰氯基团，再加入多元醇、多元胺、丝胶、磷脂、胆酸等进行转化，获得表面键入不同功能基团的水溶性碳纳米管，然后经过处理，用常规的工序制得乳胶制品，由于经过处理过的碳纳米管有着极高的导电、导热能力，能使乳胶制品的导热功能得到显著改善，从而满足特殊乳胶制品导热感触性的使用要求。

所述的乳胶制品的制备方法如下：

步骤1.酸化

将原料碳纳米管置入容器中，放入强氧化性的酸，经过超声波处理0-80小时后，加热到20-150摄氏度回流反应1-100小时。反应完结后用滤膜过过滤，用清水洗涤到中性，再用真空箱在在0-150摄氏度真空干燥2-20小时下干燥，得到酸化的碳纳米管。

所用到的碳纳米管原料是单壁或多壁碳纳米管。

其中的超声波处理的优选时间为30分钟。

其中所述的回流温度优选为120摄氏度，回流时间优选为24小时。

其中所述的强氧化性酸包括：0-70％硝酸、0-100％硫酸、1∶20-20∶1比例的0-100％硝酸和硫酸混合酸、含有0-50克高锰酸钾的0-100％硫酸(盐酸、硝酸)溶液、含有0-50克双氧水和0-100％硫酸、盐酸、硝酸溶液等酸溶液中的一种。其中硝酸优选为70％的硝酸，硫酸优选为95％的硫酸，硝酸和硫酸的优选比例是1∶1，高锰酸钾和硫酸的混合液优选为40克高锰酸钾/升90％硫酸，双氧水和酸的混合液优选为30克双氧水/升90％硫酸溶液的混合液。

其中所述的干燥温度优选为60摄氏度，干燥时间优选为10小时。

步骤2.酰氯化

将步骤1所得到的酸化过的碳纳米管和酰化试剂一同放入容器内，20-150摄氏度条件下回流反应1-100小时，反应完毕后减压蒸馏除去多余的酰化试剂。将得到的产物在0-150摄氏度真空下干燥2-10小时，得到酰氯化的碳纳米管。

上述酰氯化试剂是亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷或亚硫酰溴其中的一种。

该步骤中优选硫酸酸化过的碳纳米管。

该步骤中回流温度优选为65摄氏度，反应时间优选为24个小时。

真空干燥的优选条件为室温条件真空下干燥2小时。

步骤3.缩合反应

将步骤2得到的酰化过的碳纳米管和酸吸附试剂放入容器，再加入接枝反应物。加入应该试剂后通过水洗超声0.5-5小时，磁力搅拌2-40小时，然后搅拌反应完成后，对反应得到的产物用滤膜抽滤，用反应的溶剂清水清洗3-5次，用清水清洗5-6次，所得产物在20-100摄氏度真空干燥2-100小时。

其中所述的接枝反应物为：丝胶、壳聚糖、磷脂、聚乙烯醇、甘油、二羟基丙酮、胆酸、乙二胺、二乙三胺其中一种。

上述步骤中优选使用三氯化磷酰氯化的碳纳米管。

上述步骤中的酸吸附试剂为吡啶或N-乙基N′-[3-(二甲氨基)丙基]碳二亚胺。

上述反应步骤中的反应试剂优选为二甲基乙酰胺。

上述反应步骤中的真空优选条件为60摄氏度下干燥10个小时。

步骤4.乳胶制品的制备

将步骤3所得到的处理过的碳纳米管与表面活性剂和软水混合成，用氨水或柠檬酸调节成PH＝8-10的碳纳米管水溶液，将其倒入待硫化的天然乳胶中，充分搅拌均匀，通过常规的成型工序得到含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。

上述步骤中所述表面活性剂是：月桂酸胺、胆酸、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇烷基醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵一种或它们几种的混合物。

上述步骤中碳纳米管水溶液与待硫化的天然乳胶的重量配比为：1∶10-5∶5.

上述步骤中的原材料优选丝胶接枝的产物。

所述配成的碳纳米管水溶液的的重量配比是：

为了体现本发明的对乳胶制品的导热性能的改进，采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。实验结果显示所得乳胶制品的导热系数要比未含碳纳米管的乳胶制品要高几倍，体现出了良好的导热性能。

本发明由于采用了上述技术，使之与现有技术相比具有的积极效果是：经过上述步骤处理过的乳胶制品，其导热性能得到了很大的提高。碳纳米管极高的导电、导热能力能使乳胶制品的导热功能得到显著改善，从而满足导热感触性的使用要求。所述的乳胶制品可以被加工成为安全套、导管、手套来使用。

具体实施方式

碳纳米管的酸化过程：

实施实例1：

在装有回流冷凝装置及气体处理的装置中，加入10克干燥的碳纳米管原料和400毫升70％硝酸，经超声波处理30分钟后，升温至120摄氏度，搅拌下回流反应24小时，用滤膜抽滤，去离子水反复洗涤至中性，60摄氏度真空干燥10小时，得到酸化的碳纳米管。碳纳米管管上的羧基含量为1.3％(通过酸碱滴定确定)。

实施实例2：

在装有回流冷凝装置及气体处理的装置中，加入10克干燥的碳纳米管原料和400毫升95％硫酸，经超声波处理30分钟后，升温至120摄氏度，搅拌下回流反应24小时，用滤膜抽滤，去离子水反复洗涤至中性，60摄氏度真空干燥10小时，得到酸化的碳纳米管。碳纳米管管上的羧基含量为1.0％(通过酸碱滴定确定)。

实施实例3：

在装有回流冷凝装置及气体处理的装置中，加入10克干燥的碳纳米管原料和400毫升80％硝酸和95％硫酸1∶1比例的混合酸，经超声波处理30分钟后，升温至120摄氏度，搅拌下回流反应24小时，用滤膜抽滤，去离子水反复洗涤至中性，60摄氏度真空干燥10小时，得到酸化的碳纳米管。碳纳米管管上的羧基含量为1.5％(通过酸碱滴定确定)。

实施实例4：

在装有回流冷凝装置及气体处理的装置中，加入10克干燥的碳纳米管原料和400毫升的40克高锰酸钾/升90％硫酸，经超声波处理30分钟后，升温至120摄氏度，搅拌下回流反应24小时，用滤膜抽滤，去离子水反复洗涤至中性，60摄氏度真空干燥10小时，得到酸化的碳纳米管。碳纳米管管上的羧基含量为0.8％(通过酸碱滴定确定)。

实施实例5：

在装有回流冷凝装置及气体处理的装置中，加入10克干燥的碳纳米管原料和400毫升的含有30克双氧水/升90％硫酸溶液，经超声波处理30分钟后，升温至120摄氏度，搅拌下回流反应12小时，用滤膜抽滤，去离子水反复洗涤至中性，60摄氏度真空干燥10小时，得到酸化的碳纳米管。碳纳米管管上的羧基含量为0.5％(通过酸碱滴定确定)。

碳纳米管的酰氯化步骤：

实施实例6：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升亚硫酰氯。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

实施实例7：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升三氯化磷。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

实施实例8：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升五氯化磷。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

实施实例9：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升三溴化磷。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

实施实例10：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升五溴化磷。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

实施实例11：

在装有回流冷凝装置的容器中，加入6.5克硫酸处理所得酸化碳纳米管中的任意一种和400毫升亚硫酰溴。升温至65摄氏度，搅拌下回流反应24小时，过滤后减压蒸馏除去亚硫酰氯，室温真空干燥2小时，得到酰化的碳纳米管4.5克。

表面功能修饰碳纳米管的具体实施实例：

实施实例12：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入1.5克的丝胶作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声1小时，辅助反应进行，再搅拌反应24小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的丝胶。所得的碳纳米管在60℃真空干燥12小时，得到水溶性丝胶修饰的碳纳米管3.5克。

实施实例13：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入1.2克的壳聚糖作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声2小时，辅助反应进行，再搅拌反应30小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的壳聚糖。所得的碳纳米管在60℃真空干燥10小时，得到水溶性壳聚糖修饰的碳纳米管3.0克。

实施实例14：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和1.0克脱水剂N-3-二甲氨基丙基-N’-乙碳二亚胺，同时将溶有2.5克带有胺基磷脂的200毫升氯仿加入容器中，经超声波处理30分钟后，升温至50摄氏度，搅拌下回流反应48小时，用滤膜抽滤，反复洗涤后，真空干燥24小时，得到水溶性磷脂修饰的碳纳米管3.1克。

实施实例15：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入2.0克的聚乙烯醇作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声0.5小时，辅助反应进行，再搅拌反应10小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的聚乙烯醇。所得的碳纳米管在60℃真空干燥10小时，得到水溶性聚乙烯醇修饰的碳纳米管3.8克。

实施实例16：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入3.0克的甘油作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，搅拌反应20小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的甘油。所得的碳纳米管在60℃真空干燥12小时，得到水溶性甘油修饰的碳纳米管3.0克。

实施实例17：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入2.0克的二羟基丙酮作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声0.5小时，辅助反应进行，再搅拌反应10小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的二羟基丙酮。所得的碳纳米管在60℃真空干燥8小时，得到水溶性二羟基丙酮的碳纳米管2.7克。

实施实例18：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克用三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入1.0克的胆酸作为接枝物，5毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声2小时，辅助反应进行，再搅拌反应15小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的胆酸。所得的碳纳米管在60℃真空干燥10小时，得到水溶性胆酸修饰的碳纳米管3.2克。

实施实例19：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克用三氯化磷处理所得酰氯化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入1.5克的乙二胺作为接枝物，3毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声1小时，辅助反应进行，再搅拌反应10小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的乙二胺。所得的碳纳米管在60℃真空干燥10小时，得到水溶性乙二胺修饰的碳纳米管3.0克。

实施实例20：

在装有搅拌装置的容器中，加入5.0克三氯化磷处理所得酰化碳纳米管中的任意一种和150毫升的DMAc作为溶剂，加入1.5克的二乙三胺作为接枝物，3毫升的吡啶作为酸吸收剂，通过水洗超声2小时，辅助反应进行，再搅拌反应10小时后，用滤膜抽滤，DMAc清洗过滤饼3-5次，蒸馏水水洗5-6次，以除去残留的二乙三胺。所得的碳纳米管在60℃真空干燥12小时，得到水溶性二乙三胺修饰的碳纳米管3.2克。

含碳纳米管的乳胶制品的具体实施例：

实施实例21：

取上述被丝胶处理所得被表面功能修饰碳纳米管40克，十二烷基苯磺酸钠4克，加入300毫升去离子水，经过超声分散，得到碳纳米管水溶液。用氨水调节PH值达到10。取固含量为60％的天然胶乳200克，将此碳纳米管水溶液加入到天然胶乳中，加入适量去离子水使其总固含量为10％，并搅拌2小时以上，使其混合均匀，制得含碳纳米管的导热乳胶液体浆料。再按常规成型工艺浸渍成含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。其它接枝物修饰的碳纳米管所得乳胶制品的导热系数列于下表：

同等条件下测定未含碳纳米管的乳胶制品导热系数：0.28W·(m·K)^-1

实施实例22：

取上述被丝胶处理所得表面功能修饰碳纳米管30克，月桂酸胺3克，加入300毫升去离子水，经过超声分散，得到碳纳米管水溶液。用氨水调节PH值达到10。取固含量为50％的天然胶乳200克，将此碳纳米管水溶液加入到天然胶乳中，加入适量去离子水使其总固含量为10％，并搅拌2小时以上，使其混合均匀，制得含碳纳米管的导热乳胶液体浆料。再按常规成型工艺浸渍成含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。其它接枝物修饰的碳纳米管所得乳胶制品的导热系数列于下表：

同等条件下测定未含碳纳米管的乳胶制品导热系数：0.28W·(m·K)^-1

实施实例23：

取上述被丝胶处理所得表面功能修饰碳纳米管20克，胆酸2克，加入300毫升去离子水，经过超声分散，得到碳纳米管水溶液。用氨水调节PH值达到10。取固含量为50％的天然胶乳200克，将此碳纳米管水溶液加入到天然胶乳中，加入适量去离子水使其总固含量为10％，并搅拌2小时以上，使其混合均匀，制得含碳纳米管的导热乳胶液体浆料。再按常规成型工艺浸渍成含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。其它接枝物修饰的碳纳米管所得乳胶制品的导热系数列于下表：

同等条件下测定未含碳纳米管的乳胶制品导热系数：0.28W·(m·K)^-1

实施实例24：

取上述被丝胶处理所得表面功能修饰碳纳米管40克，聚氧乙烯烷基醚4克，加入300毫升去离子水，经过超声分散，得到碳纳米管水溶液。用氨水调节PH值达到10。取固含量为50％的天然胶乳200克，将此碳纳米管水溶液加入到天然胶乳中，加入适量去离子水使其总固含量为10％，并搅拌2小时以上，使其混合均匀，制得含碳纳米管的导热乳胶液体浆料。再按常规成型工艺浸渍成含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。其它接枝物修饰的碳纳米管所得乳胶制品的导热系数列于下表：

同等条件下测定未含碳纳米管的乳胶制品导热系数：0.28W·(m·K)^-1

实施实例25：

取上述被丝胶处理所得表面功能修饰碳纳米管50克，聚乙二醇烷基醚4克，加入300毫升去离子水，经过超声分散，得到碳纳米管水溶液。用氨水调节PH值达到10。取固含量为50％的天然胶乳200克，将此碳纳米管水溶液加入到天然胶乳中，加入适量去离子水使其总固含量为10％，并搅拌2小时以上，使其混合均匀，制得含碳纳米管的导热乳胶液体浆料。再按常规成型工艺浸渍成含有碳纳米管的乳胶制品，然后通过烘干、卷边、烘干、脱模、水煮、干燥等工序得到成品。采用HC-110型导热仪(美国Laser Comp)测试所得制品的导热性能。导热仪冷、热板温度分别为20℃盒40℃，接触压力为400kPa。其它接枝物修饰的碳纳米管所得乳胶制品的导热系数列于下表：

同等条件下测定未含碳纳米管的乳胶制品导热系数：0.28W·(m·K)^-1

Claims (10)

1.一种导热感触性乳胶制品，其特征为：

所述的导热感触性乳胶制品在制备的进程中加入了表面被修饰过的碳纳米管，其处理步骤为：先将碳纳米管进行酸化、酰氯化处理，使其表面含有化学反应活性的酰氯基团，再加入多元醇、多元胺、丝胶、磷脂、胆酸等进行转化，获得表面键入不同功能基团的水溶性碳纳米管，然后经过常规工序获得含有该碳纳米管的乳胶制品，该类乳胶制品为手套、导管、避孕套产品，碳纳米管优良的导电、导热特性使该类乳胶制品的热传导功能得到显著改善，从而满足导热感触性的使用要求。

2.如权利要求1所术的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：酸化

将原料单壁或多壁碳纳米管置入容器中，放入强氧化性的酸，经过超声波处理后，加热至20-150摄氏度回流反应，反应结束后用滤膜过过滤，用清水洗涤到中性，再用真空箱在0-150摄氏度真空干燥2-20小时下干燥，得到酸化的碳纳米管；

步骤2：酰氯化

将步骤1所得到的酸化过的碳纳米管和酰氯化试剂一同放入容器内，20-150摄氏度条件下回流反应1-100小时，反应完毕后减压蒸馏除去多余的酰氯化试剂，将得到的产物在0-150摄氏度真空下干燥2-10小时，得到酰氯化的碳纳米管；

步骤3：缩合

将步骤2得到的酰化过的碳纳米管和接枝反应物、酸吸附试剂放入容器，加入反应试剂后先用水洗超声波进行处理，然后搅拌反应完成，对反应得到的产物用滤膜抽滤，用反应试剂清洗3-5次，再用清水清洗5-6次，所得到的产物在20-100摄氏度真空干燥2-100小时；

步骤4：导热感触性乳胶制品的制备

将步骤3所得到的处理过的碳纳米管与表面活性剂和软水混合，并用氨水或柠檬酸调节到PH＝8-10，配成碳纳米管水溶液，再将其倒入待硫化的天然乳胶中，充分搅拌均匀，通过常规的成型工序得到含有碳纳米管的乳胶制品。

3.如要得要求2所述的乳胶的制备方法，其特征在于：

步骤1中所述的强氧化性酸包括：0-70％硝酸、0-100％硫酸、1∶20至20∶1比例的硝酸和硫酸混合酸、含有0-50克/升高锰酸钾的硫酸或盐酸或硝酸的水溶液、含有0-50克/升双氧水的硫酸或盐酸或硝酸的水溶液其中的一种。

4.如权利要求2所述的乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤2中的酰氯化试剂是亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷或亚硫酰溴其中的一种。

5.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤2中的回流温度为65摄氏度，反应时间为24个小时，真空干燥条件为室温条件下真空干燥2小时。

6.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤3中所用到的接枝物反应物为丝胶、壳聚糖、磷脂、聚乙烯醇、甘油、二羟基丙酮、胆酸、乙二胺、二乙三胺其中的一种。

7.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤3中所用到的酸吸附剂为吡啶或N-乙基N′-[3-(二甲氨基)丙基]碳二亚胺，反应试剂为二甲基乙酰胺。

8.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤4中所述的表面活性剂是：月桂酸胺、胆酸、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇烷基醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或它们几种的混合物。

9.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

所述配成的碳纳米管水溶液的重量配比是：碳纳米管3％-40％，表面活性剂1％-15％，氨水0.5％-1％，软水44％-95.5％。

10.如权利要求2所述的导热感触性乳胶制品的制备方法，其特征在于：

步骤4中碳纳米管水溶液与待硫化的天然乳胶按1∶10至5∶5的重量配比混合。