CN102056585A - 用于改善皮肤皱纹或皮肤增白的皮肤外用组合物 - Google Patents

用于改善皮肤皱纹或皮肤增白的皮肤外用组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种美白用或抗老化用皮肤外用组合物，更详细地涉及一种用于皮肤增白或抗老化的外用组合物，该组合物含有1)负载有阴离子的硅氢化合物；及2)至少一种天然抗氧化剂，该抗氧化剂选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组，以清除自由基或提高与抗老化有关的皮肤内防御因子的活性，并且维持化妆品制品中的维生素的起始浓度，从而表现出优异的皮肤增白和减少皮肤皱纹的效果。

Description

用于改善皮肤皱纹或皮肤增白的皮肤外用组合物
技术领域
本发明涉及一种用于皮肤增白或抗老化的外用组合物，更详细地涉及一种用于皮肤增白或抗老化的外用组合物，该组合物含有1)负载有阴离子的硅氢化合物(Silica hydride)；及2)至少一种天然抗氧化剂，该抗氧化剂选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A和维生素C组成的组，以清除自由基或提高与抗老化有关的皮肤防御因子的活性，并且维持化妆品制品中的维生素的起始浓度，从而表现出优异的皮肤增白和减少皮肤皱纹的效果。
背景技术
老化与氧化之间的联系已通过诸多研究得知。尤其是因皮肤老化引起的皱纹形成及局部性的暗化与该氧化现象密切相关。同龄人群中，有人看起来比实际年龄更年轻，而有人看起来比实际年龄更老。老化现象形成皮肤皱纹及局部性暗化的原因可分为固有因素，如年龄增大；遗传因素，如骨骼和肌肉的形状以及由肌肉的持续松弛和收缩；环境因素，如环境污染物质及压力。由上述多种因素所造成的皮肤老化现象包括：角质形成细胞及纤维原细胞的分裂的减少、胶原合成的减少、MMP生成的增加及产生黑色素的信号的增加。伴随着皮肤老化的这些现象，皱纹增加，皮肤弹性降低，黄褐斑、雀斑和黑点增多。
尤其是通过研究发现，虽然对于健康的皮肤，生物抗氧化防御因子，包括超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase)及过氧化氢酶(Catalase)清除了自由基(Free Radical)，但是如果这种清除不完全时，会发生由活性氧(自由基的一种)引起的氧化，导致皮肤细胞和组织的功能的恶化，因而促使皮肤生成及局部性的暗化。外在因素(污染物和压力)及内在因素(体内能量代谢过程)促进这些具有强氧化活性的活性氧种类的产生，这些活性氧种类与脂结合，从而产生有害物质，例如脂类过氧化物。脂类过氧化物在血管中发生作用，从而诱发多种成年疾病，包括动脉硬化或血栓症。而且，据报导，脂类过氧化物降低与健康的皮肤有密切关系的胶原的生成能力，并且增加这些胶原纤维的异常缠绕，从而使皮肤弹性明显降低，而且明显减少具有皮肤保湿功能的透明质酸和作为糖蛋白的一种的粘多糖的生成量。
已使用多种方法来抑制皮肤老化现象。其中包括，AHA、维甲酸(Retinoic Acid)、视黄醇及维生素或类似物的使用，但这些物质在皮肤刺激和临床效果方面受到批评。而且，这些物质使用量有限，不能根本性地解决作为皮肤老化的主要原因的活性氧所造成的氧化作用。另外，还有不少单独使用含有抗氧化成分的植物提取物的实例，但它们仍然难以提供满意的效果。
另一方面，对于硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、肉碱(Carnitine)、硒、维生素C的研究主要在食品领域中进行，在化妆品领域中也进行了相关研究，但是，仍然存在大部分的抗氧化物质在化妆品剂型中容易发生氧化，以至于这些抗氧化物质在使用时难以发挥其应有的抗氧化能力的问题。
发明内容
本发明人为了抑制由自由基(活性氧种类等)的氧化作用引起的皮肤皱纹增加及局部性的暗化，进行了恢复体内抗氧化防御因子活性的抗氧化成分的研究，研究的结果发现将负载有阴离子的硅氢化合物与硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C适当组合时，能使天然抗氧化剂的初始浓度在皮肤外用制品内得以维持，因此该天然抗氧化物在促进皮肤增白及减少皮肤皱纹中非常有效，由此完成了本发明。
因此，本发明的目的在于提供一种有效促进皮肤增白及减少皮肤皱纹的皮肤外用组合物。
为达到上述目的，本发明提供一种皮肤外用组合物，该组合物含有1)负载有阴离子的硅氢化合物(Silica hydride)；及2)至少一种选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组的物质。
根据本发明的皮肤外用组合物通过清除自由基或提高与抗氧化活性有关的皮肤防御因子的活性，表现出优异的的皮肤增白以及减少皮肤皱纹的效果。
具体实施方式
本发明涉及一种皮肤外用组合物，该组合物含有1)负载有阴离子的硅氢化合物(Silica hydride)；及2)至少一种选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组的物质。
下面对本发明进行详细说明。
本发明所使用的负载有阴离子的硅氢化合物为一种新报导的的抗氧化系统，被认为具有高于同量的维生素C大约10倍以上的抗氧化活性。当用于化妆品产品时，能够具有包括减少皮肤皱纹和皮肤增白的优异的效果。作为负载在该硅氢化合物内的阴离子，氢离子由于被认为具有最高的抗氧化活性而被优选使用，相对硅氢化合物的总重量，其含量以0.001-20重量％为佳。如果阴离子的含量低于0.001重量％，将不能得到所希望的抗氧化能，而如果含量超过20重量％，阴离子将不能被完全负载。负载有氢阴离子的硅氢化合物的平均颗粒大小以大约200-500nm最为合适，但其抗氧化活性并不依赖于颗粒大小。
所述负载有阴离子的硅氢化合物相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20重量％，优选为0.001-5.0重量％。若硅氢化合物的含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果含量超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的硫辛酸为代谢必需物质，并且作为丙酮酸或α-酮戊二酸的完全氧化脱羧中与硫胺密切相关的辅酶(CoA)，最近证实，硫辛酸对减肥及治疗糖尿病有效，是一种作为生理活性物质应用领域非常广泛的材料。当用在化妆品中时，硫辛酸能够表现出优异的效果，包括减少皮肤皱纹和皮肤增白效果。所述硫辛酸相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20重量％，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的生育酚为一种脂溶性维生素，在食品中以四种生育酚(α-，β-，γ-，δ-)及四种生育三烯醇(α-，β-，γ-，δ-)的形式出现。其中，α-生育酚最常见且具有高体内活性，一般称为维生素E。生育酚在人体内的最重要的功能是作为抗氧化剂，通过抑制在细胞内容易被氧化的物质氧化，尤其是构成细胞膜的不饱和脂肪酸的氧化，以防止细胞膜和组织的损伤。生育酚相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20％重量，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的辅酶Q10与身体内的其他酶一起参与使进入细胞内的营养转变为能量的生化反应。该物质在能量需求量大的细胞，如心肌细胞或肌肉细胞中大量分布。而且，该物质也以强抗氧化剂起作用，以防止细胞被不稳定的活性氧损伤。该辅酶Q10相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20％重量，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％时，将不能获得所希望的抗氧化能，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的硒为对人体必需的微量元素(矿物质)。该营养素为保护细胞免受正常的有氧代谢过程中产生的自由基伤害的抗氧化酶的重要成分，也被认为是保持免疫系统的正常功能的必需成分。硒相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20％重量，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的维生素A为一种脂溶性维生素，可以人工合成。在动物的肝、蛋黄、奶油等里大量含有。维生素A的缺乏导致发育不良、对细菌的抵抗力下降、夜盲症及角质硬化等。番茄、红萝卜及南瓜中大量含有的橙色系胡萝卜素在动物体内转化为维生素A。维生素A相对于皮肤外用组合物总重量的含量为0.001-20％重量，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明所使用的维生素C是形成胶原所必需的，因此对组织生长及修复以及治疗骨折十分必要。而且，维生素C增强牙龈，提高肾上腺功能且促进铁的吸收。此外，维生素C还具有抗氧化活性，并因此将人体内的氧化型物质转化成还原型物质。维生素C相对于皮肤外用组合物的总重量的含量为0.001-20％重量，优选为0.001-5.0重量％。若其含量少于0.001重量％，将不能获得所希望的抗氧化活性，而如果超过20重量％时可能会发生皮肤刺激。
本发明的皮肤外用组合物在其剂型上并没有特别限定。例如，本发明的组合物可以为化妆品组合物，例如，所述化妆品组合物包括柔肤水、营养化妆水、按摩霜、营养霜、面膜、啫哩或皮肤敷贴型化妆品剂型，或者如润肤液、软膏、凝胶、乳霜、贴布或喷雾剂等透皮吸收剂型。
下面将结合实施例及比较例进一步对本发明进行详细说明，但本发明并不局限于以下实施例。
测试例1：硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素C及其混合物的自由基清除效果
为测定清除自由基的效果，使用购自美国Sigma公司(St.Louis，MO，USA)的1，1-二苯基-2-苦肼(DPPH)进行了试验。该试剂以相对稳定的自由基存在，因此主要用于体外测定自由基清除效果。
在DPPH测定中，每个测试样品分别以5.0、1、0.1及0.01体积％的浓度置于96孔板中，再将5mM的DPPH的乙醇溶液加入96孔板中达到总体积200μl并在37℃放置30分钟。然后，用ELISA读数器测量96孔板中每孔中的物质在520nm处的吸光度。自由基清除活性(％)用下述数学式1算出，其结果见于如下表1中。本发明所使用的样品，即硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒和维生素A及维生素C购自美国Sigma-Aldrich公司，而负载有阴离子的硅氢化合物由本发明人用电弧等离子体制得。
数学式1
自由基清除活性(％)＝100-B/A×100
其中，A：不经测试样品处理的对照孔的吸光度
B：经测试样品处理的测试孔的吸光度
表1
 测试物质   5.0体积％   1.0体积％   0.1体积％   0.01体积％
 硫辛酸(A)   78.4   45.8   18.4   10.8
 生育酚(B)   85.6   54.2   32.8   22.1
 辅酶Q10(C)   83.7   48.7   27.0   16.7
 硒(D)   80.5   49.3   28.6   15.3
 维生素A(E)   68.1   45.4   18.7   11.7
 维生素C(F)   75.2   50.2   20.0   15.3
 负载有阴离子的硅氢化合物(G)   60   30.2   10.0   5.2
 G+A(1∶1)   95.7   82.1   48.5   35.1
 G+B(1∶1)   92.8   80.4   45.1   25.1
 G+C(1∶1)   91.5   75.3   40.5   20.6
 G+D(1∶1)   92.3   85.9   50.6   28.3
 G+E(1∶1)   92.9   88.7   54.3   30.4
 G+F(1∶1)   94.9   89.5   56.1   31.8
从表1的结果可以看出，硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A、维生素C及负载有阴离子的硅氢化合物都具有自由基清除活性，而且该自由基清除活性是浓度依赖性的。特别是这些测试物质以混合物使用时，表现出较高的协同效果。
测试例2：在人皮肤成纤维细胞中的弹性蛋白原(tropoelastin)及原纤蛋白(fibrillin)的生成效果
为了检测该抗氧化物质是否增加对人皮肤的弹性起重要作用的弹性蛋白原和原纤蛋白的生成，进行了如下实验。在24孔细胞培养板中的各孔中放置5×104的从人的皮肤分离的成纤维细胞，并贴壁24小时。将贴壁的细胞按照表2列出的浓度进行各测试物质的处理，经过2天后，收获(harvest)培养细胞(culture)。将未经测试物质用作对照组。使用酶免疫分析法(ELISA)定量检测收获的培养细胞中的弹性蛋白原及原纤蛋白。结果见于如下表2中，以相对于作为100％的对照组的比例表示。
表2
Figure BPA00001266049400081
从上述表2可知，弹性蛋白原及原纤蛋白以依赖于各测试物质的浓度方式合成。尤其是，在天然抗氧化剂与负载有阴离子的硅氢化合物结合使用的情况下，弹性蛋白原及原纤蛋白的生成量高于单独使用天然抗氧化剂的情况。
测试例3：抑制黑色素生成的效果的测量
将HM3KO人黑素瘤细胞(Y.Funasaka，皮肤病学部，神户大学医学院，5-1Kusunoki-cho 7-chrome，中央区，神户650，日本)在加入有10％胎牛血清的MEM(最小必需培养基)中和在37℃，5％CO2的条件下进行培养。培养的细胞以3×105/瓶的密度接种于T-75细胞培养瓶中，并且培养至细胞粘附于培养瓶壁，再将培养基换为加入有10ppm的各测试物质的新培养基。将含有DMSO的培养基作为对照组。如此每隔2-3天更换含有各测试物质的新培养基，进行培养直到细胞长满培养瓶内为止。细胞成长完后收集培养细胞，用PBS清洗，然后用1N氢氧化钠溶解后测定500nm处的吸光度，并且基于测量结果，根据下述数学式2计算出黑色素生成抑制率，其结果见于如下表3中。
数学式2
黑色素生成抑制率(％)＝100-(各测试物质的吸光度/对照的吸光度×100)
表3
 测试物质   黑色素生成抑制率(％)
 硫辛酸(A)   15.2
 生育酚(B)   12.3
 辅酶Q10(C)   14.7
 硒(D)   3.45
 维生素A(E)   11.1
 维生素C(F)   14.8
 负载有阴离子的硅氢化合物(G)   9.8
 A+G，1∶1   25.8
 B+G，1∶1   23.8
 C+G，1∶1   25.5
 D+G，1∶1   19.1
 E+G，1∶1   23.5
 F+G，1∶1   26.4
从上述表3中可知，在天然抗氧化剂与负载有阴离子的硅氢化合物结合使用的情况下，抑制黑色素生成的效果高于单独使用天然抗氧化剂的情况。
实施例1-3及比较例1-8
根据如下表4及表5所示的组成，制备了实施例1-3及比较例1-8的组合物(单位：重量％)。为达此目的，油相都置于一个反应器内并加热到60℃后以确保熔化。加热后的油相与加热到70℃的水相混合，由此制得乳状液。此时，利用均质器(homogenizer)在8,000rpm下将油相/水相混合物乳化大约5分钟，然后冷却到室温，因此制得乳状液。
表4
Figure BPA00001266049400101
表5
Figure BPA00001266049400111
测试例4：对人的皱纹的改善效果
为了检测实施例1-3及比较例4、6及7的在减少皱纹上的效果，进行了如下实验。将100名30岁年龄段的女性分为5组，每组20名，分别使用实施例1-3及比较例4、6及7的组合物8周，每天1次。然后利用硅胶做模写板(replica)，将皱纹状态用老化度测定仪(visiometer；SV600，Courage&Khazaka Electronic GmbH，Germany)测定。其结果见于如下表6中，每个数值为使用8周后的与使用前的参数(parameter)差值的平均值。表6中，R1：皱纹轮廓线的最高值和最低值的差值；R2：将皱纹轮廓线任意分成5个部分后的五个R1值的平均值；R3：上述五个的R1值中的最高值；R4：皱纹轮廓线的基线中每个峰顶和峰谷的差值的平均值；R5：从皱纹轮廓线的基线与皱纹轮廓的差值。
表6
 区分   R1   R2   R3   R4   R5
 实施例1   -0.18   -0.13   -0.06   -0.05   -0.04
 实施例2   -0.19   -0.16   -0.07   -0.06   -0.05
 实施例3   -0.25   -0.19   -0.1   -0.09   -0.07
 比较例4   0.04   0.03   0.00   -0.03   0.00
 比较例6   -0.10   -0.07   -0.4   -0.03   -0.03
 比较例7   0.06   0.05   0.02   -0.01   0.00
从表6中的结果可知，实施例1-3相对于比较例4、6及7具有优异的减少皮肤皱纹的效果。
测试例5：对人体皮肤的增白效果
健康的12名男性志愿者参与该测试。在受试者的肩部贴上穿有6个1.5cm直径的孔的不透明胶带后，以各受试者最小红斑量(Minimal Erythema Dose)1.5-2倍左右的剂量的紫外线B(UVB)照射粘贴的区域以诱导皮肤暗化。在该区域使用各测试物质，经过2个月后使用色度计测定了皮肤的颜色。也就是说，将实施例1-3及比较例1-8的各皮肤外用组合物每天(早晚)使用2次。各测试物质的效果用和动物实验相同的方式计算“L”值的方法判定(未裸露的韩国人皮肤色一般表现出50-70的“L”值)。若测试物质使用后有效果，L值会逐渐增加。使用各测试物质的开始的时间点与使用完毕的时间点之间的皮肤色差(ΔL)按数学式3计算，计算结果见于如下表7中。
数学式3
ΔL*＝涂布完毕的时间点的L*值-涂布开始的时间点的L*值
表7
对人体皮肤的增白效果的测试
  测试物质  增白效果(ΔL)
  实施例1  2.82
  实施例2  3.04
  实施例3  2.08
  比较例1  1.27
  比较例2  1.67
  比较例3  1.82
  比较例4  1.79
  比较例5  1.20
  比较例6  1.19
  比较例7  1.20
  比较例8  1.07
从表7的结果可知，实施例1-3相对于比较例1-8表现出优异的的增白效果。
测试例6：硅氢化合物的稳定化效果
为了检测在皮肤外用组合物内的起始效价维持率以及确认负载阴离子硅氢化合物的稳定化效果，在45℃下分别测定了实施例1-3与比较例4、6及7的效价，测量结果见于如下表8中。
表8
 区分   起始阶段   1周   2周   4周   8周   16周
 实施例1   100％   95％   88％   79％   67％   45％
 实施例2   100％   96％   90％   85％   82％   77％
 实施例3   100％   94％   91％   85％   71％   58％
 比较例4   100％   91％   82％   70％   40％   11％
 比较例6   100％   95％   88％   81％   77％   65％
 比较例7   100％   88％   80％   45％   32％   20％
从表8的结果可知，实施例1-3相对于比较例4、6及7，皮肤外用组合物中天然抗氧化剂的起始浓度保持得更高。

Claims (10)

1.一种皮肤外用组合物，该组合物含有负载有阴离子的硅氢化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，负载在所述硅氢化合物内的阴离子为氢离子。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述组合物用于清除自由基或获得抗氧化活性。
5.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述组合物用于皮肤增白。
6.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述组合物用于抗老化。
7.一种皮肤外用组合物的增白用途，所述组合物含有负载有阴离子的硅氢化合物。
8.根据权利要求7所述的用途，其中，所述组合物还含有选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组中的至少一种。
9.一种皮肤外用组合物的抗老化用途，所述组合物含有负载有阴离子的硅氢化合物。
10.根据权利要求9所述的用途，其中，所述组合物还含有选自由硫辛酸、生育酚、辅酶Q10、硒、维生素A及维生素C组成的组中的至少一种。
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