CN102030473B - 光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法 - Google Patents

光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法 Download PDF

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Abstract

提供一种光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法。光学玻璃以阳离子％表示包含：20～50％的B3+、5～35％的La3+、1～30％的Nb5+、0.5～15％的Ta5+、11～40％的Zn2+作为必须组分，B3+和Si4+的总含量(B3++Si4+)为20～50％，La3+、Gd3+以及Y3+的总含量为5～35％，阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))为1～5，Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量为10～35％，阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.7～1，阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.5～4，阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.2～3，Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)为0.8～1，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数vd为27～37。

Description

光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法
技术领域
本发明涉及折射率nd大于或等于1.89、阿贝数vd为27～37的光学玻璃、由所述光学玻璃形成的精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法。
背景技术
高折射率低色散光学玻璃作为各种透镜等的光学元件材料需求高。例如，通过与高折射率高色散性的透镜组合，能够构成小型且高功能的用于校正色像差的光学系统。
并且，通过使高折射率低色散性的透镜的光学功能面为非球面，能够实现各种光学系统的进一步的高功能化、小型化。
作为高效地制造非球面透镜等在磨削、研磨等加工中需要花费非常多的工夫和成本的玻璃制光学元件的方法，公知有精密模压成形法。专利文献1～3公开了用于这种精密模压成形法的高折射率低色散光学玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2008-050591号公报；
专利文献2：日本专利文献特开2006-137645号公报；
专利文献3：日本专利文献特开2005-247613号公报。
发明内容
发明所要解决的问题
为了得到高折射率低色散特性，在专利文献1～3所公开的光学玻璃中，作为玻璃组分而导入了高折射率赋予组分中有利于降低色散的La等稀土类组分以及更有利于提高折射率的Ti、W等组分。
然而，当使用如专利文献1～3所公开的玻璃那样包含稀土类组分和Ti、W等高折射率赋予组分的玻璃进行精密模压成形时，随着模压次数的重复，会引起玻璃熔结在模压成形模具的成形面上、成形的光学元件的表面上发生雾化(haze)、品质下降或者玻璃破损等问题。
本发明的目的之一是解决上述问题并提供可稳定地生产高品质的光学元件的高折射率低色散光学玻璃，本发明的目的之二是提供由所述光学玻璃形成的精密模压成形用预成形件和光学元件、所述光学元件的制造方法。
用于解决问题的手段
(1)为了解决上述问题，本发明提供一种光学玻璃，以阳离子％表示，包含：
20～50％的B3+、
0～10％的Si4+、
5～35％的La3+、
0～10％的Gd3+、
0～10％的Y3+、
0～10％的Yb3+、
0～4％的Ti4+、
1～30％的Nb5+、
0.5～15％的Ta5+、
0～5％的W6+、
0～10％的Zr4+、
11～40％的Zn2+、
0～10％的Mg2+、
0～10％的Ca2+、
0～10％的Sr2+、
0～10％的Ba2+、
0～10％的Li+、
0～10％的Na+、
0～10％的K+、
0～10％的Te4+、
0～10％的Ge4+、
0～10％的Bi3+、
0～10％的Al3+，并且
B3+和Si4+的总含量(B3++Si4+)为20～50％，
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量(La3++Gd3++Y3+)为5～35％，
阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))为1～5，
Ti4+、Nb5+、Ta5+、以及W6+的总含量(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)为10～35％，
阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.7～1，
阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.5～4，
阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.2～3，
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))为0.8～1，
折射率nd大于或等于1.89，阿贝数vd为27～37。
(2)如上述(1)项所述的光学玻璃，其中，Nb5+和Ta5+的总含量(Nb5++Ta5+)为5～35阳离子％，Ti4+和W6+的总含量(Ti4++W6+)为0～6阳离子％。
(3)如上述(1)或(2)项所述的光学玻璃，其中，玻璃化温度小于或等于630℃。
(4)如上述(1)至(3)中任一项所述的光学玻璃，其中，液相温度小于或等于1200℃。
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的光学玻璃，其中，部分色散比Pg，F的偏差ΔPg，F小于或等于0.006。
(6)一种精密模压成形用预成形件，其由上述(1)至(5)中任一项所述的光学玻璃形成。
(7)一种光学元件，其由上述(1)～(5)中任一项所述的光学玻璃形成。
(8)一种光学元件的制造方法，该制造方法对上述(6)项所述的精密模压成形用预成形件进行加热，并使用模压成形模具对该精密模压成形用预成形件进行精密模压成形。
发明效果
根据本发明，能够提供可通过精密模压成形等来稳定地生产高品质的光学元件的高折射率低色散光学玻璃，并能够提供由上述光学玻璃形成的精密模压成形用预成形件和光学元件、所述光学元件的制造方法。
附图说明
图1是通过光学常数图示出了本发明光学玻璃优选的光学特性的范围的图，图中的A所示的范围相当于光学特性范围A中优选的范围，图中的B所示的范围相当于光学特性范围B中优选的范围，图中的C所示的范围相当于光学特性范围C中优选的范围。
图2是通过光学常数图示出了本发明光学玻璃更优选的光学特性的范围的图，图中的A所示的范围相当于在光学特性范围A中更优选的范围，图中的B所示的范围相当于在光学特性范围B中更优选的范围，图中的C所示的范围相当于在光学特性范围C中更优选的范围；
图3是通过光学常数图示出了本发明光学玻璃进一步优选的光学特性的范围的图，图中的A所示的范围相当于在光学特性范围A中进一步优选的范围，图中的B所示的范围相当于在光学特性范围B中进一步优选的范围，图中的C所示的范围相当于在光学特性范围C中进一步优选的范围。
具体实施方式
本申请发明人对下述问题的产生机理进行了研究，即：随着模压成形次数的增多，玻璃熔结在模压成形模具的成形面上，包含光学功能面的玻璃表面发生雾化从而光学元件的品质下降，以及玻璃破损。并推测出上述问题是由以下的现象引起的。
为了在维持低色散性的同时提高折射率，需要导入La等稀土类组分作为玻璃组分。但是，如果仅通过稀土类组分提高折射率，则玻璃的热稳定性会显著下降，玻璃的制造变得困难，因此还导入Ti、Nb、W等高折射率赋予组分来实现了高折射率化。
在高折射率赋予组分中，Ti由于与导入量相应的折射率增加量大，非常有利于提高折射率。另外，W是在高折射率赋予组分中有利于抑制玻璃化温度的上升的组分。因此，以前作为玻璃组分积极地导入了Ti和W。
稀土类组分具有使玻璃化温度和屈服点上升的作用。因此，当要在维持低色散性的同时实现高折射率化时，与能够将稀土类组分抑制为少量的玻璃相比，玻璃化温度变高。
另一方面，Ti、W在如精密模压成形时那样容易在高温下发生价数变化，玻璃中的Ti、W通过在高温下与模压成形模具紧密接触，容易与构成模压成形模具的成形面的材料、例如炭等发生氧化还原反应。由于模压成形温度越高越会促进该反应，因此在由于导入稀土类组分而提高了玻璃化温度的玻璃的精密模压成形中，会助长上述反应，结果将发生上述问题。
为了抑制模压成形模具与玻璃之间的反应，重要的是限制Ti、W这样的组分的含量并且抑制玻璃化温度的上升。同时，重要的是要考虑不损害玻璃的热稳定性。
这样完成的本发明的光学玻璃以阳离子％表示包含：
20～50％的B3+、
0～10％的Si4+、
5～35％的La3+、
0～10％的Gd3+、
0～10％的Y3+、
0～10％的Yb3+、
0～4％的Ti4+、
1～30％的Nb5+、
0.5～15％的Ta5+、
0～5％的W6+、
0～10％的Zr4+、
11～40％的Zn2+、
0～10％的Mg2+、
0～10％的Ca2+、
0～10％的Sr2+、
0～10％的Ba2+、
0～10％的Li+、
0～10％的Na+、
0～10％的K+、
0～10％的Te4+、
0～10％的Ge4+、
0～10％的Bi3+、
0～10％的Al3+，并且
B3+和Si4+的总含量(B3++Si4+)为20～50％，
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量(La3++Gd3++Y3+)为5～35％，
阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))为1～5，
Ti4+、Nb5+、Ta5+、以及W6+的总含量(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)为10～35％，
阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.7～1，
阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.5～4，
阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.2～3，
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))为0.8～1，
折射率nd大于或等于1.89，阿贝数vd为27～37。
以下，对本发明的光学玻璃进行详细说明。以下，只要没有特殊记载，各阳离子组分的含量、总含量均以阳离子％表示，所述含量之比以阳离子比表示。
B3+是玻璃的网络形成组分，是在维持玻璃的热稳定性方面必须的组分，也有改善熔融性的作用。如果B3+的含量小于20％，则难以得到上述效果，如果B3+的含量超过50％，则折射率会下降。因此，将B3+的含量设为20～50％的范围。
Si4+是具有改善玻璃的热稳定性的作用的组分，是将玻璃融液成形时在得到适于成形的粘性方面也有效的组分。但是，如果Si4+的含量超过10％，则折射率会下降，玻璃化温度会上升。因此，将Si4+的含量设为0～10％的范围。
B3+和Si4+均是网络形成组分，从维持玻璃的热稳定性方面出发，使B3+和Si4+的总含量(B3++Si4+)大于或等于20％。但是，如果B3+和Si4+的总含量超过50％，则难以得到需要的光学特性，因此将B3+和Si4+的总含量设为20～50％的范围。
La3+是具有维持低色散性并且提高折射率的作用的组分。如果La3+的含量不足5％，则难以得到上述效果，如果超过35％，则会显示出玻璃的热稳定性下降、玻璃化温度上升的倾向。因此，将La3+的含量设为5～35％的范围。
Gd3+、Y3+、Yb3+均是具有维持低色散性并且提高折射率的作用的组分。如果Gd3+、Y3+、Yb3+的含量中的任一个含量超过10％，则会显示出玻璃的热稳定性下降、玻璃化温度上升的倾向。因此，使Gd3+、Y3+、Yb3+的各组分的含量均在0～10％的范围。Gd3+、Y3+、Yb3+的各组分的含量优选的范围对于任一组分均为0～6％，更优选的范围对于任一组分均为0～3％，进一步优选的范围对于任一组分均为0～2％，再进一步优选的范围对于任一组分均为0～1％，而对于任一组分更进一步优选的是不含有。
另外，从维持低色散性并且提高折射率方面出发，使La3+、Gd3+以及Y3+的总含量(La3++Gd3++Y3+)大于或等于5％，但是如果La3+、Gd3+以及Y3+的总含量超过35％，则会显示出玻璃的热稳定性下降、玻璃化温度也上升的倾向，因此将La3+、Gd3+以及Y3+的总含量设为5～35％的范围。
另外，如果阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))不足1，则玻璃的热稳定性会下降，如果超过5，则难以维持需要的光学特性，因此将阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))设为1～5的范围。
Ti4+是具有提高折射率的作用的组分。如果Ti4+的含量超过4％，则会显示出精密模压成形性下降并且玻璃着色的倾向。因此，将Ti4+的含量设为0～4％的范围。
Nb5+是具有提高折射率的作用并且具有通过与作为玻璃组分的La3+共存来改善玻璃的热稳定性的作用的必须组分。并且，在Ti4+、Ta5+、W6+这些提高折射率的作用大的组分中，Nb5+与Ta5+共同为较难以引起与模压成形模具的氧化还原反应、难以引起玻璃与模压成形模具的熔结、玻璃表面的雾化、损坏等缺陷的组分。如果Nb5+的含量不足1％，则难以得到上述效果，如果超过30％，则会显示出玻璃的热稳定性下降、液相温度上升的倾向。因此，将Nb5+的含量设为1～30％的范围。
Ta5+是具有提高折射率的作用的组分，并且与Nb5+同样也是比Ti4+、和W6+难以引起与模压成形模具的氧化还原反应的组分。从得到精密模压成形性能优异的高折射率玻璃的方面出发，使Ta5+的含量大于或等于0.5％，但是如果Ta5+的含量超过15％，则会显示出玻璃的热稳定性下降的倾向，因此将Ta5+的含量设为0.5～15％的范围。
W6+是具有提高折射率、改善玻璃的热稳定性、降低液相温度的作用的组分，但是如果W6+的含量超过5％，则会显示出精密模压成形性下降并且玻璃着色的倾向。因此，将W6+的含量设为0～5％的范围。
另外，如果Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)不足10％或者超过35％，则难以维持需要的光学特性和玻璃的热稳定性。因此将Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量设为10～35％的范围。
如上所述，在Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+中，Nb5+、Ta5+是难以使精密模压成形性恶化的组分，因此为了防止精密模压成形性随着折射率的提高而恶化，将阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))限制在0.7～1的范围。
另外，基于与上述理由相同的理由，分别优选将Nb5+和Ta5+的总含量(Nb5++Ta5+)设为5～35％的范围，将Ti4+和W6+的总含量(Ti4++W6+)设为0～6％的范围。
另外，为了在维持玻璃的热稳定性的同时实现需要的光学特性，将阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))设为0.5～4的范围，将阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))设为0.2～3的范围。
Zr4+是具有提高折射率的作用的组分。如果Zr4+的含量超过10％，则会显示出玻璃的热稳定性下降、液相温度上升的倾向。因此，将Zr4+的含量设为0～10％的范围。
Zn2+是具有在维持高折射率的同时降低玻璃化温度的作用、并且具有改善熔融性的作用的组分。如果Zn2+的含量不足11％，则难以得到上述效果，如果超过40％，则会显示出玻璃的热稳定性下降的倾向。因此，将Zn2+的含量设为11～40％的范围。
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+均具有改善熔融性的作用，但是如果各自的含量超过10％，则会显示出折射率下降、玻璃的热稳定性也下降的倾向。因此，将Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的各组分的含量均设为0～10％的范围。Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的各组分的含量优选范围对于任一组分均为0～6％，更优选的范围对于任一组分均为0～3％，进一步优选的范围对于任一组分均为0～2％，进一步优选的范围对于任一组分均为0～1％，而对于任一组分尤其优选的是不含有。
在作为二价金属组分的Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、以及Ba2+中，Zn2+是维持高折射率特性并且降低玻璃化温度的作用优异的组分，因此将Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))设为0.8～1的范围。
Li+是具有改善熔融性、大幅度地降低玻璃化温度的作用、并且在少量的情况下具有改善玻璃的热稳定性的作用的组分。并且在碱金属组分中是有利于维持高折射率特性的组分。但是，如果Li+的含量超过10％，则显示出折射率下降并且玻璃的热稳定性也下降的倾向。因此，将Li+的含量设为0～10％的范围。Li+的含量优选的范围为0～6％，更优选的范围为0～3％，进一步优选的范围为0～2％，更进一步优选的范围为0～1％，尤其优选不含有。
Na+、K+均具有改善熔融性、降低玻璃化温度的作用，但是如果Na+、K+的各组分的含量超过10％，则会显示出折射率下降、玻璃的热稳定性也下降的倾向。因此，将Na+、K+的各组分的含量均设为0～10％的范围。Na+、K+的各组分的含量优选的范围均为0～6％，更优选的范围均为0～3％，进一步优选的范围均为0～2％，更进一步优选的范围均为0～1％，而对于任一组分尤其优选的是不含有。
另外，Li+与Na+、K+相比，维持高折射率特性并且降低玻璃化温度的作用优异，因此优选Li+的含量比Na+、K+的各组分的含量多。
Te4+是具有提高折射率并且提高玻璃的热稳定性的作用的组分，但是如果Te4+的含量超过10％，则玻璃的热稳定性会下降，因此将Te4+的含量设为0～10％的范围。从考虑对环境负荷的观点出发，期望减少Te4+的使用量。从这样的观点出发，Te4+的含量优选为0～6％的范围，更优选为0～3％的范围，进一步优选为0～2％的范围，更进一步优选为0～1％的范围，尤其优选不含有。
Ge4+是具有提高折射率并且提高玻璃的热稳定性的作用的组分，但是如果Ge4+的含量超过10％，则玻璃的热稳定性会下降。因此将Ge4+的含量设为0～10％的范围。Ge4+是在用作玻璃组分的物质中非常昂贵的组分，从抑制制造成本增大的观点出发，期望减少Ge4+的使用量，Ge4+的含量优选为0～6％的范围，更优选为0～3％的范围，进一步优选为0～2％的范围，更进一步优选为0～1％的范围，尤其优选不含有。
Bi3+是具有提高折射率并且提高玻璃的热稳定性的作用的组分，但是如果Bi3+的含量超过10％，则会显示出玻璃的热稳定性下降并且玻璃着色的倾向。因此，将Bi3+的含量设为0～10％的范围。Bi3+的含量优选的范围为0～6％，更优选的范围为0～3％，进一步优选的范围为0～1％，尤其优选不含有。
Al3+是具有改善玻璃的热稳定性、化学耐久性的作用的组分，但是如果Al3+的含量超过10％，则会显示出折射率下降并且玻璃的热稳定性下降的倾向。因此，将Al3+的含量设为0～10％的范围。Al3+的含量优选的范围为0～6％，更优选的范围为0～3％，进一步优选的范围为0～1％，尤其优选不含有。
本发明光学玻璃的主要阴离子组分为O2-，基本上是氧化物玻璃。作为O2-以外的阴离子组分，也可以导入少量的F-、Cl-等卤素组分。但是，当重视抑制熔融玻璃的挥发性、使成形更加容易的方面时，期望抑制具有挥发性的F-组分的导入量、即不导入F-组分。另外，也可以不作为玻璃组分，而是作为澄清剂来添加极少量的卤素、例如F、Cl，以对玻璃进行熔融。
作为澄清剂，也可以添加少量的Sb2O3、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐等。但是，当添加Sb2O3时，Sb的氧化力强，因此为了不助长与模压成形模具的成形面的氧化还原反应，优选将Sb2O3的外比例添加量设为0～1质量％，更优选设为0～0.5质量％的范围。
另外，Fe、Cr、Co、Cu会使玻璃着色，因此期望不添加。
另外，也期望不导入Pb、Cd、Tl、As等可能对环境产生不良影响的组分。
Lu、Ga可以在不损害本发明目的的范围内少量导入，但是这些组分非常昂贵，即使不使用也可以达到本发明的目的，因此从抑制成本上升的方面出发，期望玻璃中不导入Lu、Ga。
在上述组成范围中，从维持需要的光学特性并且进一步改善玻璃的热稳定性、以及降低玻璃化温度并且进一步改善精密模压成形性的方面出发，优选将B3+、Si4+、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+、Zr4+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Li+、Na+以及K+的总含量大于或等于95％，更优选大于或等于98％，进一步优选大于或等于99％，更进一步优选大于或等于99.5％，尤其优选为100％。
并且，优选将B3+、Si4+、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+、Zr4+、Zn2+以及Li+的总含量大于或等于95％，更优选大于或等于98％，进一步优选大于或等于99％，更进一步优选大于或等于99.5％，尤其优选为100％。
更加优选的是：优选将B3+、Si4+、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+、Zr4+以及Zn2+的总含量大于或等于95％，更优选大于或等于98％，进一步优选大于或等于99％，更进一步优选大于或等于99.5％，尤其优选为100％。
[折射率、色散]
本发明光学玻璃的折射率nd大于或等于1.89，阿贝数vd为27～37。通过使折射率nd大于或等于1.89，能够使用本发明的光学玻璃将摄像光学系统、投影机等投射光学系统等的光学系统紧凑化。并且，也能够增大光学系统的变焦比。另外，由于折射率高，因此能够减小用于得到所需聚光力的透镜的光学功能面的曲率的绝对值。由于能够减小光学功能面的曲率的绝对值，因此用于精密模压成形的模压成形模具的成形面的加工变得容易。也能够降低在进行精密模压成形时气氛气体被封入玻璃与模压成形模具之间(通常称为气体陷阱)、从而对模具的转印精度下降的问题。当磨削、研磨光学功能面时，加工也变得容易。另外，由于能够减小光学功能面的曲率的绝对值，还能够增大透镜的有效直径。
另外，本发明的光学玻璃是高折射率玻璃，并且阿贝数vd大于或等于27，因此通过与高折射率高色散玻璃制造的透镜组合，可以有效地作为可实现良好的色像差校正的透镜材料。
另外，通过使阿贝数vd大于或等于27，能够限制Te4+、Nb5+、W6+这些高折射率高色散赋予组分的含量，因此也能够间接地改善玻璃的精密模压成形性。
另一方面，如果将折射率nd保持在1.89以上并且阿贝数vd超过37，则玻璃的热稳定性会下降或者玻璃化温度会上升。一旦玻璃化温度上升，必须将精密模压成形时的温度设定得较高，这样会助长玻璃与模压成形模具之间的氧化还原反应，容易引起玻璃熔结在模压成形模具上、玻璃表面发生雾化等问题，从而精密模压成形性下降。
基于以上的理由，使本发明的光学玻璃的折射率nd大于或等于1.89，使阿贝数vd为27～37。
在高折射率低色散玻璃中，如果在维持低色散性的同时提高折射率，则会显示出玻璃的热稳定性下降或者玻璃化温度上升的倾向，但通过在允许色散性较高的同时实现高折射率化，能够减轻热稳定性的下降、玻璃化温度的上升。
因此，从维持热稳定性、较低地维持玻璃化温度的方面出发，本发明的光学玻璃优选的光学特性范围通过规定折射率的上限或者根据阿贝数来规定折射率的上限(或者根据折射率来规定阿贝数的上限)而被划定。
在如本发明光学玻璃这样的高折射率低色散玻璃的情况下，为了提高上述的色像差校正功能，优选提高折射率并降低色散。从这样的观点出发，本发明的光学玻璃优选的光学特性范围通过规定折射率的下限或者根据阿贝数来规定折射率的下限(或者根据折射率来规定阿贝数的下限)而被划定。
在本发明的光学玻璃中，优选的光学特性范围可大致分为以下三个范围、即光学特性范围A～C。这些优选的范围是从折射率、阿贝数、玻璃的热稳定性、玻璃化温度、色像差校正功能等光学特性的观点出发确定的。
光学常数图作为表示光学玻璃的光学特性的方法而被广泛使用。在光学常数图中，在横轴上表示阿贝数vd，在纵轴上表示折射率nd，横轴的右方向是阿贝数减少的方向(高色散方向)，横轴的左方向是阿贝数增加的方向(低色散方向)，纵轴的上方向是高折射率方向，纵轴的下方向是低折射率方向，横轴、纵轴的标度均为线性标度。特定的光学玻璃的光学特性被表示为光学常数图上的1点。
图1～图3是在光学常数图上示出本发明光学玻璃中的优选的光学特性的范围的图。
[光学特性范围A]
光学特性范围A是折射率nd大于或等于1.89并且阿贝数vd大于或等于27且小于31的范围。
在图1所示的光学常数图中，
当将座标(27，1.89)的点作为a1、座标(27，2.00)点作为a2、座标(29，2.00)的点作为a3、座标(30，1.97)的点作为a4、座标(31，1.95)的点作为a5、座标(31，1.89)的点作为a6时，将以a1→a2→a3→a4→a5→a6→a1的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结a5和a6的直线)合起来的范围是光学特性范围A中优选的范围。
在图2所示的光学常数图中，
当将座标(28，1.930)的点作为a7、座标(28，1.970)点作为a8、座标(30，1.970)的点作为a9、座标(31，1.940)的点作为a10、座标(31，1.900)的点作为a11、座标(29，1.900)的点作为a12时，将以a7→a8→a9→a10→a11→a12→a7的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结a10和a11的直线)合起来的范围是光学特性范围A中更优选的范围。
在图3所示的光学常数图中，
当将座标(28，1.950)的点作为a13、座标(28，1.970)点作为a14、座标(29，1.970)的点作为a15、座标(31，1.930)的点作为a16、座标(31，1.910)的点作为a17、座标(30，1.910)的点作为a18时，将以a13→a14→a15→a16→a17→a18→a13的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结a16和a17的直线)合起来的范围是光学特性范围A中进一步优选的范围。
[光学特性范围B]
光学特性范围B是折射率nd大于或等于1.89、阿贝数vd为31～33的范围。
在图1所示的光学常数图中，
当将座标(31，1.89)的点作为b1、座标(31，1.95)点作为b2、座标(33，1.93)的点作为b3、座标(33，1.89)的点作为b4时，将以b1→b2→b3→b4→b1的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线合起来的范围是光学特性范围B中优选的范围。
在图2所示的光学常数图中，
当将座标(31，1.900)的点作为b5、座标(31，1.940)点作为b6、座标(33，1.920)的点作为b7、座标(33，1.890)的点作为b8、座标(32，1.890)点作为b9时，将以b5→b6→b7→b8→b9→b5的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线合起来的范围是光学特性范围B中更优选的范围。
在图3所示的光学常数图中，
当将座标(31，1.910)的点作为b10、座标(31，1.930)点作为b11、座标(33，1.910)的点作为b12、座标(33，1.900)的点作为b13、座标(32，1.900)点作为b14时，将以b10→b11→b12→b13→b14→b10的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线相加的范围是光学特性范围B中进一步优选的范围。
[光学特性范围C]
光学特性范围C是折射率nd大于或等于1.89、阿贝数vd超过33且小于或等于37的范围。
在图1所示的光学常数图中，
当将座标(33，1.89)的点作为c1、座标(33，1.93)点作为c2、座标(37，1.89)的点作为c3时，将以c1→c2→c3→c1的顺序用直线连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结c1和c2的直线)合起来的范围是光学特性范围C中优选的范围。
在图2所示的光学常数图中，
当将座标(33，1.890)的点作为c4、座标(33，1.926)点作为c5、座标(36，1.896)的点作为c6、座标(36，1.890)的点作为c7时，将以c4→c5→c6→c7→c4的顺序连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结c4和c5的直线)合起来的范围是光学特性范围C中更优选的范围。
在图3所示的光学常数图中，
当将座标(33，1.900)的点作为c8、座标(33，1.922)点作为c9、座标(35，1.902)的点作为c10、座标(35，1.900)的点作为c11时，将以c8→c9→c10→c11→c8的顺序连结上述各点时所包围的区域和所述直线(其中，去除连结c8和c9的直线)合起来的范围是光学特性范围C中进一步优选的范围。
图1、图2以及图3的光学常数图上示出的光学特性的范围是选择表1(光学特性范围A)、表2(光学特性范围B)以及表3(光学特性范围C)中所示的式子而示出的范围。通过恰当地选择表示表1、表2以及表3所示的折射率nd的上、下限、以及阿贝数vd的上、下限的各水平数，能够绘制出任意组合的光学常数图。
下面，对光学特性范围A～C各自的范围中的本发明优选的玻璃组成范围进行说明。
[光学特性范围A中的优选的玻璃组成]
以下示出在本发明的光学玻璃的组成范围中作为具有光学特性范围A的组成范围而优选的组成范围。
B3+的含量优选22～48％的范围，更优选24～46％的范围，进一步优选26～44％的范围，更进一步优选28～42％。
Si4+的含量优选1～8％的范围，更优选1～7％的范围，进一步优选1～6％的范围。
La3+的含量优选6～30％的范围，更优选8～26％的范围，进一步优选10～23％的范围，更进一步优选12～18％。
Ti4+的含量优选0～3.5％的范围，更优选0～3％的范围，进一步优选0.5～2.5％的范围。
Nb5+的含量优选5～30％的范围，更优选7～29％的范围，进一步优选8～26％的范围，更进一步优选9～23％。
Ta5+的含量优选1～13％的范围，更优选2～10％的范围，进一步优选2～8％的范围，更进一步优选2～5％。
W6+的含量优选0～4％的范围，更优选0～3.5％，进一步优选0～3％。
Zr4+的含量优选1～8％的范围，更优选1～5％的范围，进一步优选1～3％的范围。
Zn2+的含量优选12～38％的范围，更优选13～35％的范围，进一步优选14～30％的范围，更进一步优选15～25％的范围。
B3+和Si4+的总含量优选24～43％的范围，更优选26～43％的范围，进一步优选28～43％的范围，更进一步优选30～43％的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量优选8～24％的范围，更优选10～22％的范围，进一步优选12～20％的范围，更进一步优选14～18％的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于La3+、Gd3+以及Y3+的总含量的阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))优选1.25～3.50的范围，更优选1.50～2.80的范围。
Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量优选12～34％的范围，更优选14～32％的范围，进一步优选16～30％的范围，更进一步优选18～28％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量优选12～34％的范围，更优选13～31％的范围，进一步优选13～28％的范围，更进一步优选15～25％的范围。
Ti4+和W6+的总含量优选0～5％的范围，更优选0～4％的范围，进一步优选1～3％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.75～1.00的范围，更优选0.80～1.00的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.80～3.00的范围，更优选1.30～2.50的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.30～1.30的范围，更优选0.40～0.90的范围。
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))优选0.90～1.00的范围，更优选1.00。
[光学特性范围B中的优选的玻璃组成]
以下示出在本发明的光学玻璃的组成范围中作为具有光学特性范围B的组成范围而优选的组成范围。
B3+的含量优选30～48％的范围，更优选32～48％的范围，进一步优选34～46％的范围，更进一步优选36～44％的范围。
Si4+的含量优选0～8％的范围，更优选1～7％的范围，进一步优选2～6％的范围。
La3+的含量优选6～30％的范围，更优选9～26％的范围，进一步优选11～23％的范围，更进一步优选13～18％的范围。
Ti4+的含量优选0～3.5％的范围，更优选0～3％的范围，进一步优选0.5～2.5％的范围。
Nb5+的含量优选5～20％的范围，更优选5～18％的范围，进一步优选5～16％的范围，更进一步优选7～14％的范围。
Ta5+的含量优选1～13％的范围，更优选2～10％的范围，进一步优选2～8％的范围，更进一步优选2～5％的范围。
W6+的含量优选0～4％的范围，更优选0～3.5％，进一步优选0～3％的范围。
Zr4+的含量优选1～8％的范围，更优选1～5％的范围，进一步优选1～3％的范围。
Zn2+的含量优选12～38％的范围，更优选13～35％的范围，进一步优选14～30％的范围，更进一步优选15～25％的范围。
B3+和Si4+的总含量优选34～49％的范围，更优选36～49％的范围，进一步优选38～47％的范围，更进一步优选40～45％的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量优选8～24％的范围，更优选10～22％的范围，进一步优选12～20％的范围，更进一步优选14～18％的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于La3+、Gd3+以及Y3+的总含量的阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))优选1.50～4.00的范围，更优选2.00～3.50的范围。
Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量优选10～26％的范围，更优选12～24％的范围，进一步优选14～22％的范围，更进一步优选16～20％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量优选8～24％的范围，更优选10～22％的范围，进一步优选12～20％的范围，更进一步优选13～18％的范围。
Ti4+和W6+的总含量优选0～5％的范围，更优选0～4％的范围，进一步优选1～3％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.75～1.00的范围，更优选0.80～1.00的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选1.00～3.50的范围，更优选2.00～3.00的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.50～1.50的范围，更优选0.70～1.15的范围。
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))优选0.90～1.00的范围，更优选1.00。
[光学特性范围C中的优选的玻璃组成]
以下示出在本发明的光学玻璃的组成范围中作为具有光学特性范围C的组成范围而优选的组成范围。
B3+的含量优选30～48％的范围，更优选32～48％的范围，进一步优选34～48％的范围，更进一步优选36～46％的范围。
Si4+的含量优选0～8％的范围，更优选1～7％的范围，进一步优选1～6％的范围。
La3+的含量优选6～30％的范围，更优选9～27％的范围，进一步优选11～25％的范围，更进一步优选13～23％的范围。
Ti4+的含量优选0～3.5％的范围，更优选0～3％的范围，进一步优选0～2.5％的范围。
Nb5+的含量优选1～20％的范围，更优选2～17％的范围，进一步优选2～15％的范围，更进一步优选2～13％的范围。
Ta5+的含量优选1～13％的范围，更优选2～11％的范围，进一步优选2～9％的范围，更进一步优选3～8％的范围。
W6+的含量优选0～4％的范围，更优选0～3.5％的范围，进一步优选0～3％的范围。
Zr4+的含量优选1～8％的范围，更优选1～5％的范围，进一步优选1～4％的范围。
Zn2+的含量优选12～38％的范围，更优选13～35％的范围，进一步优选14～30％的范围，更进一步优选15～25％的范围。
B3+和Si4+的总含量优选35～49％的范围，更优选37～49％的范围，进一步优选39～49％的范围，更进一步优选41～47％的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量优选13～29％的范围，更优选13～27％的范围，进一步优选14～25％的范围，更进一步优选15～23％的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于La3+、Gd3+以及Y3+的总含量的阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))优选1.50～4.00的范围，更优选1.70～3.00的范围。
Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量优选10～24％的范围，更优选11～22％的范围，进一步优选11～20％的范围，更进一步优选13～18％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量优选6～23％的范围，更优选6～21％的范围，进一步优选6～19％的范围，更进一步优选8～17％的范围。
Ti4+和W6+的总含量优选0～5％的范围，更优选0～4％的范围，进一步优选1～4％的范围。
Nb5+和Ta5+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.70～0.99的范围，更优选0.70～0.95的范围。
B3+和Si4+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选1.00～3.50的范围，更优选2.00～3.20的范围。
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量相对于Ti4+、Nb5+、Ta5+以及W6+的总含量的阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))优选0.50～1.80的范围，更优选0.70～1.60的范围。
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))优选0.90～1.00的范围，更优选1.00。
[玻璃化温度]
从抑制模压成形温度的上升、不助长模压成形模具与玻璃之间的化学反应的方面出发，抑制玻璃化温度随着折射率的提高、色散性的降低而上升是非常重要的。
本发明光学玻璃的优选方式是玻璃化温度小于或等于630℃的光学玻璃，由于限制了容易与模压成形模具发生化学反应的组分的含量，并且玻璃化温度低，因此显示出优异的精密模压成形性。
从上述观点出发，本发明的玻璃化温度优选的范围为小于或等于620℃，更优选的范围为小于或等于610℃，进一步优选的范围为小于或等于605℃。
同样地，本发明的屈服点优选的范围为小于或等于680℃，更优选的范围为小于或等于670℃，进一步优选的范围为小于或等于660℃，更进一步优选的范围为650℃。
[液相温度]
本发明光学玻璃的热稳定性优异，例如能够使液相温度小于或等于1200℃。因此，能够在1300℃以下进行玻璃原料的熔解，能够抑制玻璃对进行熔解的坩埚的侵蚀。其结果是，能够避免构成坩埚的铂等物质通过侵蚀而混入到玻璃中成为杂质或者以离子的形式溶解而引起玻璃着色等问题。
另外，通过使液相温度小于或等于1200℃，还能够降低熔融玻璃的温度，抑制挥发性，降低或抑制挥发所引起的纹理、光学特性的变动。能够降低熔融玻璃的温度还具有能够使得流出、成形时的玻璃的粘性处于适合成形的范围的优点。
在本发明中，液相温度优选的范围为小于或等于1150℃，更优选的范围为小于或等于1100℃。
液相温度如上述那样低非常有利于执行流出熔融玻璃、从流出的玻璃分离出所需量的熔融玻璃块、并在玻璃块固化的过程中成形为精密模压成形用预成形件的方法。另外，关于上述预成形件的成形方法，将在后面进行说明。
[部分色散特性]
在摄像光学系统、投射光学系统等中，为了进行高次的色像差校正，低色散玻璃制透镜和高色散玻璃制透镜的组合是有效的。低色散玻璃中部分色散比小的玻璃对高次的色像差校正更有效。本发明的光学玻璃作为高折射率低色散玻璃，其部分色散比小，Pg，F的值为0.57～0.62。Pg，F使用g线、F线、c线上的各折射率ng、nF、nc被如下表示：
Pg，F＝(ng-nF)/(nF-nc)。
在部分色散比Pg，F-阿贝数vd图中，如果将作为正常部分色散玻璃的基准的标准线上的部分色散比表示为Pg，F(o)，则Pg，F使用阿贝数vd被如下表示：
Pg，F(o)＝0.6483-(0.0018×nd)，
ΔPg，F是部分色散比Pg，F相对于上述标准线的差，用下式表示。
ΔPg，F＝Pg，F-Pg，F(o)
＝Pg，F+(0.0018×vd)-0.6483
在本发明光学玻璃的优选方式中，偏差ΔPg，F小于或等于0.007，适合作为用于高次的色像差校正的光学元件材料。本发明的ΔPg，F优选的范围为小于或等于0.006，更优选的范围为小于或等于0.003，进一步优选的范围为小于或等于0.002，更进一步优选的范围为小于或等于0。
[着色]
本发明光学玻璃的着色极少，在可见光区域的整个宽范围内显示出高的透光性。光学玻璃着色的程度通过着色度λ70、λ5等来表示。关于着色度，向具有平行的一对被光学研磨的平面、平面间距离(厚度)为10mm±0.1mm的玻璃从垂直于上述平面的方向入射测定光，透过玻璃的光的强度Iout除以入射光强度Iin而得的外部透过率(也包含玻璃表面上的反射损失)在280nm～700nm的波长区域达到70％的波长作为λ70，外部透过率在所述波长区域达到5％的波长作为λ5。
在本发明中，λ70的优选范围为小于或等于470nm，更优选的范围为小于或等于450nm，进一步优选的范围为小于或等于430nm，更进一步优选的范围为小于或等于410nm。另外，λ5的优选范围为小于或等于370nm，更优选的范围为小于或等于365nm，进一步优选的范围为小于或等于360nm，更进一步优选的范围为小于或等于355nm，尤其优选的范围为小于或等于350nm。
[光学玻璃的制造]
为了得到目标的玻璃组成，将作为原料的氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物等称量、调合，进行充分混合制成混合批料，在熔融容器内进行加热、熔融、脱泡、搅拌，做成均质且不含泡的熔融玻璃，然后将其成形，由此能够得到本发明的光学玻璃。具体地说，可以使用公知的熔融法来制造。
[精密模压成形用预成形件]
接着，对本发明的精密模压成形用预成形件进行说明。
本发明的精密模压成形用预成形件的特征在于，由上述本发明的光学玻璃形成。
上述精密模压成形用预成形件(以下，称为预成形件)表示供精密模压成形之用的玻璃块，并且是与精密模压成形品的质量相当的玻璃成形体。以下，对预成形件进行详细说明。
预成形件表示经加热后用于精密模压成形的玻璃预备成形体，这里，精密模压成形也被称为众所周知的模制光学成形，是通过转印模压成形模具的成形面来形成光学元件的光学功能面的方法。另外，光学功能面是指在光学元件中将控制对象的光折射、反射、衍射、或者使其射入射出的面，透镜中的透镜面等相当于该光学功能面。
在精密模压成形时为了防止玻璃与模压成形模具成形面发生反应、熔结，并且使玻璃沿成形面良好地延展，优选在预成形件的表面覆盖脱模膜。作为脱模膜的种类，可以例举出：贵金属(铂、铂合金)、氧化物(Si、Al、Zr、La、Y的氧化物等)、氮化物(B、Si、Al的氧化物等)或含碳膜。作为含碳膜，优选以碳为主要组分的含碳膜(当以原子％表示膜中的元素含量时，碳的含量比其他元素的含量多)。具体地说，可以例举碳膜或碳氢膜等。作为含碳膜的成膜法，可以使用采用了碳原料的真空蒸镀法、溅射法、离子电镀法等公知的方法、采用了碳氢化合物等材料气体的热分解等公知的方法。对于其他的膜，可以使用蒸镀法、溅射法、离子电镀法、溶胶凝胶法等进行成膜。
预成形件通过将玻璃原料加热、熔融来制造熔融玻璃并使所述熔融玻璃成形的工序而被制造。
预成形件的第一制造例是从熔融玻璃分离出预定重量的熔融玻璃块并进行冷却、然后成形出具有与该熔融玻璃块相等质量的预成形件的方法。例如，将玻璃原料熔融、澄清、均质化，以准备均质的熔融玻璃，将其从已调整温度的铂或铂合金制的流出喷嘴或流出管道流出。当成形小型的预成形件或球形的预成形件时，使熔融玻璃作为期望质量的熔融玻璃滴从流出喷嘴滴下，通过预成形件成形模具接受该熔融玻璃滴，从而成形出预成形件。或者，将相同期望质量的熔融玻璃滴从流出喷嘴滴到液体氮等中，成形出预成形件。当制造中大型的预成形件时，使熔融玻璃流从流出管道流下，用预成形件成形模具接受熔融玻璃流的前端部，在熔融玻璃流的喷嘴与预成形件成形模具之间形成缩颈部之后，向正下方突然降下预成形件模具，通过熔融玻璃的表面张力使熔融玻璃流在缩颈部分离，用接收部件接受期望质量的熔融玻璃块，由此成形为预成形件。或者，也可以在玻璃块处于软化状态的期间在预成形件成形模具上模压该玻璃块，来成形为具有与要通过精密模压成形而得到的光学元件的形状近似的形状、并且表面光滑的预成形件。
为了制造具有没有损伤、污物、褶皱、表面变质等的光滑的表面、例如具有自由表面的预成形件，可以使用在预成形件成形模具等上向熔融玻璃块施加风压而使其浮起的情况下成形为预成形件的方法，或者向液体氮等将在常温、常压下为气体的物质冷却成液体的介质中放入熔融玻璃滴来成形为预成形件的方法等。
当在使熔融玻璃块浮起的情况下成形为预成形件时，熔融玻璃块被喷射气体(称为浮起气体)，从而被施加向上的风压。此时，如果熔融玻璃块的粘度过低，浮起气体就会进入玻璃中并变成气泡残留在预成形件中。但是，通过使熔融玻璃块的粘度为3～60dPa·s，能够在浮起气体不会进入到玻璃中的情况下使玻璃块浮起。
作为向预成形件喷射浮起气体时所使用的气体，可以例举出空气、N2气体、O2气体、Ar气体、He气体、水蒸气等。另外，风压不特别限定，只要预成形件能够不与成形模具表面等固体接触而浮起即可。
用预成形件制造的精密模压成形品(例如，光学元件)很多都是如透镜那样具有旋转对称轴的精密模压成形品，预成形件的形状也期望具有旋转对称轴的形状。
预成形件的第二制造例是以下方法：在将均质的熔融玻璃浇铸到铸模中成形之后，通过退火去除成形体的变形，并通过切断或割断而分割为预定的尺寸、形状，制造出多个玻璃片，研磨玻璃片使表面变得光滑，并做成由预定质量的玻璃形成的预成形件。优选在这样制造出的预成形件的表面上也覆盖含碳膜来使用。
[光学元件]
接着，对本发明的光学元件进行说明。本发明光学元件的特征在于，由上述本发明的光学玻璃形成。具体地说，可以例举出：非球面透镜、球面透镜、或者平凹透镜、平凸透镜、双凹透镜、双凸透镜、凸弯月透镜、凹弯月透镜等透镜、微透镜、透镜阵列、带衍射光栅的透镜、棱镜、带透镜功能的棱镜等。也可以根据需要在表面上设置防反射膜或具有波长选择性的部分反射膜等。
本发明的光学元件由在具有高折射率低色散性的玻璃中ΔPg、F小的玻璃形成，因此通过与由其它玻璃形成的光学元件组合，能够进行高次的色像差校正。另外，本发明的光学元件由折射率高的玻璃形成，因此通过使用于摄像光学系统、投射光学系统等中，能够使光学系统紧凑化。
[光学元件的制造方法]
接着，对本发明光学元件的制造方法进行说明。
本发明光学元件的制造方法的特征在于包括：加热上述本发明的精密模压成形用预成形件、并使用模压成形模具对其进行精密模压成形的工序。
为了防止模压成形模具的成形面或者设置在所述成形面上的脱模膜被氧化，模压成形模具以及预成形件的加热和模压工序优选在氮气、或者氮气和氢气的混合气体等这样的非氧化性气体气氛中进行。在非氧化性气体气氛中覆盖预成形件表面的含碳膜也不会被氧化，该膜会残留在被精密模压成形的成形品的表面上。该膜最终应被去除，若要比较容易且完全去除含碳膜，可以在氧化性气氛、例如大气中加热精密模压成形品。含碳膜的氧化、去除应该在精密模压成形品不会由于加热而变形的温度下进行。具体地说，优选在小于玻璃化温度的温度范围中进行。
在精密模压成形中，使用了预先将成形面高精度地加工成期望形状的模压成形模具，但也可以在成形面上形成在模压成形时用于改善相对于玻璃的滑动性的膜。作为这样的膜，可以列举出含碳膜、氮化物膜、贵金属膜，作为含碳膜，优选氢化碳膜、碳膜等。在精密模压成形中，在将预成形件放置在成形面被精密地进行了形状加工的相对的一对上模具与下模具之间后，通过将成形模具和预成形件这两者加热到与玻璃的粘度为105～109dPa·s相当的温度来软化预成形件，然后对该预成形件进行加压成形，由此将成形模具的成形面精密地转印到玻璃上。
另外，可以将预先升温到以玻璃的粘度表示相当于104～108dPa·s的温度的预成形件提供到成形面被精密地进行了形状加工的相对的一对上模具与下模具之间，并对该预成形件进行加压成形，由此能够将成形模具的成形面精密地转印到玻璃上。
加压时的压力和时间可以考虑玻璃的粘度等来恰当地确定，例如，模压压力可以为约5～15MPa，模压时间可以为10～300秒。模压时间、模压压力等模压条件可根据成形品的形状、尺寸在公知的范围内恰当地进行设定。
之后，冷却成形模具和精密模压成形品，优选在下降到应变点以下的温度之后，脱模，取出精密模压成形品。为了使光学特性精密地与期望值一致，也可以恰当地调整冷却时的成形品的退火处理条件、例如退火速度等。
上述光学元件的制造方法可以大致分为以下两种方法。第一方法是将预成形件导入到模压成形模具中并将该成形模具和玻璃素材一起加热的光学元件的制造方法，该方法在重视面精度、偏心精度等成形精度的提高的情况下推荐使用。第二方法是加热预成形件并将其导入到已预热的模压成形模具中进行精密模压成形的光学元件的制造方法，该方法在重视生产率的提高的情况下推荐使用。
另外，本发明的光学元件即使不经过模压成形工序也可以制造。例如，将均质的熔融玻璃浇铸到铸模中，成形出玻璃块，在进行退火去除变形的同时，通过调整退火条件来调整光学特性，以使玻璃的折射率达到期望的值，然后接着切断或割断玻璃块，制成玻璃片，进而进行磨削、研磨，做成光学元件，由此可以得到本发明的光学元件。
[实施例]
以下，通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
(实施例1)
为了获得表4-1～4-9所示的玻璃组成，使用各自相当的氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物等作为用于导入各组分的原料，秤取原料，充分混合为调合原料，将其放入到铂坩埚中，进行了加热、熔融。在熔融后，将熔融玻璃流入到铸模中，放置冷却至玻璃化温度附近，然后马上放入退火炉中，在玻璃化温度范围内约进行1小时的退火处理后，在炉内放置冷却到室温，由此得到了表4-1～4-9所示的光学玻璃No.1～51。
在获得的光学玻璃中，没有析出能够用显微镜观察到的结晶。
表5-1～5-8示出了这样得到的光学玻璃的各特性。
表6-1～6-8以质量％示出了针对光学玻璃No.1～51的各玻璃进行了氧化物换算时的组成。
表4-1
  No.   1   2   3   4   5   6
  Si4+(cat.％)   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33
  B3+(cat.％)   42.04   40.54   40.54   40.54   40.54   40.54
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   19.77   19.77   19.77   19.77   19.77   19.77
  La3+(cat.％)   14.27   15.77   15.77   15.77   17.77   15.77
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   2.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33
  Ti4+(cat.％)   2.33   2.33   1.33   2.33   1.33   1.33
  Nb5+(cat.％)   12.28   8.98   11.98   12.98   9.98   9.98
  Ta5+(cat.％)   4.65   4.65   4.65   2.65   4.65   4.65
  W6+(cat.％)   0.00   3.30   1.30   1.30   1.30   1.30
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   44.37   42.87   42.87   42.87   42.87   42.87
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   19.77   19.77   19.77   19.77   19.77   19.77
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   14.27   15.77   15.77   15.77   17.77   17.77
  Ti4++W5+(cat.％)   2.33   5.63   2.63   3.63   2.63   2.63
  Nb5++Ta5+(cat.％)   16.93   13.63   16.63   15.63   14.63   14.63
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   19.26   19.26   19.26   19.26   17.26   17.26
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   3.11   2.72   2.72   2.72   2.41   2.41
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.30   2.23   2.23   2.23   2.48   2.48
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.74   0.82   0.82   0.82   1.03   1.03
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.88   0.71   0.86   0.81   0.85   0.85
表4-2
  No.   7   8   9   10   11   12
  Si4+(cat.％)   2.33   2.33   2.33   2.33   0.00   2.33
  B3+(cat.％)   40.54   40.54   40.54   40.54   42.87   40.04
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.50
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   19.77   20.77   20.77   21.27   21.27   20.77
  La3+(cat.％)   15.77   15.77   15.77   15.77   15.77   15.77
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   2.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.33   2.83   2.33   2.33   2.33
  Ti4+(cat.％)   1.33   1.33   1.33   0.83   0.83   1.33
  Nb5+(cat.％)   9.98   10.98   10.98   12.98   11.48   11.48
  Ta5+(cat.％)   4.65   4.65   4.65   3.15   4.65   4.65
  W6+(cat.％)   1.30   1.30   0.80   0.80   0.80   0.80
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   42.87   42.87   42.87   42.87   42.87   42.37
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   19.77   20.77   20.77   21.27   21.27   21.27
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   17.77   15.77   15.77   15.77   15.77   15.77
  Ti4++W6+(cat.％)   2.63   2.63   2.13   1.63   1.63   2.13
  Nb5++Ta5+(cat.％)   14.63   15.63   15.63   16.13   16.13   16.13
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   17.26   18.26   17.76   17.76   17.76   18.26
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.41   2.72   2.72   2.72   2.72   2.69
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.48   2.35   2.41   2.41   2.41   2.32
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   0.98
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   1.03   0.86   0.89   0.89   0.89   0.86
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.85   0.86   0.88   0.91   0.91   0.88
表4-3
  No.   13   14   15   16   17   18
  Si4+(cat.％)   2.33   2.34   2.35   3.83   4.33   3.83
  B3+(cat.％)   40.04   40.26   40.46   39.04   38.54   38.04
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   21.27   21.88   21.99   20.77   20.77   21.77
  La3+(cat.％)   16.27   15.85   15.93   15.77   15.77   15.77
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   1.83   1.83   1.84   2.33   2.33   2.33
  Ti4+(cat.％)   1.33   1.33   1.34   1.33   1.33   1.33
  Nb5+(cat.％)   11.48   11.53   11.09   11.48   11.48   11.48
  Ta5+(cat.％)   4.85   4.17   4.19   4.65   4.65   4.65
  W6+(cat.％)   0.80   0.81   0.81   0.80   0.80   0.80
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   42.37   42.60   42.81   42.87   42.87   41.87
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   21.27   21.88   21.99   20.77   20.77   21.77
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   16.27   15.85   15.93   15.77   15.77   15.77
  Ti4++W6+(cat.％)   2.13   2.14   2.15   2.13   2.13   2.13
  Nb5++Ta5+(cat.％)   16.13   15.70   15.28   16.13   16.13   16.13
  Ti5++Nb5++Ta5++W5+(cat.％)   18.26   17.84   17.43   18.26   18.26   18.26
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.60   2.69   2.69   2.72   2.72   2.66
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.32   2.39   2.46   2.35   2.35   2.29
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.89   0.89   0.91   0.86   0.86   0.86
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.88   0.88   0.88   0.88   0.88   0.88
表4-4
  No.   19   20   21   22   23   24
  Si4+(cat.％)   3.83   4.83   4.85   3.83   3.83   3.83
  B3+(cat.％)   39.04   39.04   38.25   39.04   39.04   40.04
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   20.77   19.77   20.37   20.77   20.77   20.77
  La3+(cat.％)   15.77   15.77   15.85   17.77   17.77   15.77
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.33   2.34   2.33   2.33   2.33
  Ti4+(cat.％)   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33
  Nb5+(cat.％)   7.48   11.48   11.53   9.48   11.48   10.48
  Ta5+(cat.％)   8.65   4.65   4.67   4.65   2.65   4.65
  W6+(cat.％)   0.80   0.80   0.81   0.80   0.80   0.80
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   42.87   43.87   43.10   42.87   42.87   43.87
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   20.77   19.77   20.37   20.77   20.77   20.77
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   15.77   15.77   15.85   17.77   17.77   15.77
  Ti4++W6+(cat.％)   2.13   2.13   2.14   2.13   2.13   2.13
  Nb5++Ta5+(cat.％)   16.13   16.13   16.20   14.13   14.13   15.13
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   18.26   18.26   18.34   18.26   16.26   17.26
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.72   2.78   2.72   2.41   2.41   2.78
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.35   2.40   2.35   2.64   2.64   2.54
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.86   0.86   0.86   1.09   1.09   0.91
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.88   0.88   0.88   0.87   0.87   0.88
表4-5
  No.   25   26   27   28   29   30
  Si4+(cat.％)   3.83   3.83   3.83   3.83   3.83   3.83
  B3+(cat.％)   40.04   40.04   40.29   40.04   40.04   38.04
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   20.77   20.27   20.27   20.27   19.27   20.27
  La3+(cat.％)   15.77   15.77   15.77   15.77   16.77   15.77
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33   2.33
  Ti4+(cat.％)   1.33   1.33   1.33   0.83   1.33   1.33
  Nb5+(cat.％)   10.98   11.48   11.23   11.98   11.48   13.48
  Ta5+(cat.％)   4.15   4.15   4.15   4.15   4.15   4.15
  W6+(cat.％)   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   43.87   43.87   44.12   43.87   43.87   41.87
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   20.77   20.27   20.27   20.27   19.27   20.27
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   15.77   15.77   15.77   15.77   16.77   15.77
  Ti4++W6+(cat.％)   2.13   2.13   2.13   1.63   2.13   2.13
  Nb5++Ta5+(cat.％)   15.13   15.63   15.38   16.13   15.63   17.63
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   17.26   17.76   17.51   17.76   17.76   19.76
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.78   2.78   2.80   2.78   2.62   2.66
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.54   2.47   2.52   2.47   2.47   2.12
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.91   0.89   0.90   0.89   0.94   0.80
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.88   0.88   0.88   0.91   0.88   0.89
表4-6
  No.   31   32   33   34   35   36
  Si4+(cat.％)   3.83   3.83   3.83   2.41   2.41   2.41
  B3+(cat.％)   36.04   41.04   35.04   40.18   40.19   40.19
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   20.27   16.27   20.27   19.66   19.66   19.66
  La3+(cat.％)   15.77   19.77   15.77   19.31   20.06   19.06
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.76   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   1.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.33   2.33   2.54   2.54   2.54
  Ti4+(cat.％)   1.33   1.33   1.33   0.66   0.66   0.66
  Nb5+(cat.％)   15.48   10.48   16.48   6.74   6.74   6.74
  Ta5+(cat.％)   4.15   4.15   4.15   4.83   4.83   4.83
  W6+(cat.％)   0.80   0.80   0.80   2.91   2.91   2.91
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   39.87   44.87   38.87   42.59   42.60   42.60
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   20.27   16.27   20.27   19.66   19.66   19.66
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   15.77   19.77   15.77   20.07   20.06   20.06
  Ti4++W5+(cat.％)   2.13   2.13   2.13   3.57   3.57   3.57
  Nb5++Ta5+(cat.％)   19.63   14.63   20.63   11.57   11.57   11.57
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   21.76   16.76   22.76   15.14   15.14   15.14
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.53   2.27   2.46   2.12   2.12   2.12
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   1.83   2.68   1.71   2.81   2.81   2.81
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.72   1.18   0.69   1.33   1.32   1.32
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.90   0.87   0.91   0.76   0.76   0.76
表4-7
  No.   37   38   39   40   41   42
  Si4+(cat.％)   5.83   2.41   2.41   2.41   2.41   2.41
  B3+(cat.％)   32.04   40.19   40.19   4019   40.19   40.19
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   18.27   19.66   19.66   19.66   19.66   19.66
  La3+(cat.％)   15.77   20.06   20.06   19.56   19.56   20.06
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.33   2.54   2.54   2.54   2.54   2.54
  Ti4+(cat.％)   1.33   0.66   0.66   0.66   0.66   0.66
  Nb5+(cat.％)   19.48   4.74   3.74   5.74   6.24   4.74
  Ta5+(cat.％)   4.15   6.83   7.83   6.33   5.83   7.83
  W6+(cat.％)   0.80   2.91   2.91   2.91   2.91   1.91
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   37.87   42.60   42.60   42.60   42.60   42.60
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   18.27   19.66   19.66   19.66   19.66   19.66
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   15.77   20.06   20.06   19.56   19.56   20.06
  Ti4++W8+(cat.％)   2.13   3.57   3.57   3.57   3.57   2.57
  Nb5++Ta5+(cat.％)   23.63   11.57   11.57   12.07   12.07   12.57
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   25.76   15.14   15.14   15.64   15.64   15.14
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.40   2.12   2.12   2.18   2.18   2.12
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   1.47   2.81   2.81   2.72   2.72   2.81
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.61   1.32   1.32   1.25   1.25   1.32
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.92   0.76   0.76   0.77   0.77   0.83
表4-8
  No.   43   44   45   46   47   48
  Si4+(cat.％)   2.41   3.83   3.88   4.83   4.37   4.27
  B3+(cat.)   40.19   34.05   41.29   39.05   40.46   40.47
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00.   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   19.66   20.27   18.51   20.27   18.96   19.46
  La3+(cat.％)   20.06   15.76   15.98   15.76   15.93   15.93
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   2.54   2.33   2.36   2.33   2.35   2.35
  Ti4+(cat.％)   0.66   3.33   0.00   1.33   1.34   1.74
  Nb5+(cat.％)   3.74   15.48   13.77   11.48   11.59   11.59
  Ta5+(cat.％)   8.83   4.15   4.21   4.15   4.19   4.19
  W6+(cat.％)   1.91   0.80   0.00   0.80   0.81   0.00
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   42.60   37.88   45.17   43.88   44.83   44.74
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   19.66   20.27   18.51   20.27   18.96   19.46
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   20.06   15.76   15.98   15.76   15.93   15.93
  Ti4++W6+(cat.％)   2.57   4.13   0.00   2.13   2.15   1.74
  Nb5++Ta5+(cat.％)   12.57   19.63   17.98   15.63   15.78   15.78
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   15.14   23.76   17.98   17.76   17.93   17.52
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.12   2.40   2.83   2.78   2.81   2.81
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.81   1.59   2.51   2.47   2.50   2.55
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   1.32   0.66   0.89   0.89   0.89   0.91
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.83   0.83   1.00   0.88   0.88   0.90
表4-9
  No.   49   50   51
  Si4+(cat.％)   4.08   4.13   5.08
  B3+(cat.％)   40.05   40.59   39.55
  Li+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Na+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  K+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Mg2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Ca2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Sr2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Ba2+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Zn2+(cat.％)   19.27   18.26   19.02
  La3+(cat.％)   15.76   15.98   15.76
  Gd3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Y3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Yb3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Zr4+(cat.％)   3.08   2.36   2.33
  Ti4+(cat.％)   1.33   0.00   1.33
  Nb5+(cat.％)   11.48   11.63   11.98
  Ta5+(cat.％)   4.15   4.21   4.15
  W6+(cat.％)   0.80   2.84   0.80
  Te4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Ge4+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Bi3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  Al3+(cat.％)   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00
  Si4++B3+(cat.％)   44.13   44.72   44.63
  Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+(cat.％)   19.27   18.26   19.02
  La3++Gd3++Y3+(cat.％)   15.76   15.98   15.76
  Ti4++W6+(cat.％)   2.13   2.84   2.13
  Nb5++Ta5+(cat.％)   15.63   15.84   16.13
  Ti4++Nb5++Ta5++W6+(cat.％)   17.76   18.68   18.26
  (Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+)   2.80   2.80   2.83
  (Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   2.48   2.39   2.44
  Zn2+/(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)   1.00   1.00   1.00
  (La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.89   0.86   0.86
  (Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)   0.88   0.85   0.88
表5-1
  No.   1   2   3   4   5   6   7
  nd   1.91273   1.91266   1.91713   1.91999   1.91033   1.90948   1.90709
  vd   31.00   31.29   31.34   30.78   32.59   32.60   32.62
  Pg，F   0.59205   0.59239   0.59057   0.59284   0.58718   0.58674   0.58792
  ΔPg，F   -0.0005   0.0004   -0.0013   -0.0001   -0.0025   -0.0029   -0.0017
  比重   4.79   4.99   4.93   4.82   5.00   5.03   4.96
  Tg(℃)   592   593   593   590   594   596   597
  Ts(℃)   632   633   633   630   635   637   637
  液相温度(℃)   1200以下   1060以下   1060以下   1070以下   1200以下   1200以下   1200以下
  λ70(nm)   405   408   403   408   395   395   394
  λ5(nm)   353   357   353   356   350   350   350
表5-2
  No.   8   9   10   11   12   13   14
  nd   1.91158   1.91139   1.91071   1.91381   1.91257   1.91272   1.90916
  vd   31.77   32.09   31.90   32.03   31.82   31.92   32.01
  Pg，F   0.58557   0.59049   0.59019   0.58675   0.58647   0.58797   0.58908
  ΔPg，F   -0.0055   0.0000   -0.0007   -0.0039   -0.0046   -0.0029   -0.0016
  比重   4.94   4.92   4.85   4.95   4.93   4.94   4.91
  Tg(℃)   590   592   588   586   590   589   587
  Ts(℃)   632   631   620   625   631   631   628
  液相温度(℃)   1060以下   1150以下   1150以下   1100以下   1100以下   1100以下   1080以下
  λ70(nm)   405   403   405   404   404   405   406
  λ5(nm)   352   350   350   349   351   351   351
表5-3
  No.   15   16   17   18   19   20   21
  nd   1.90593   1.90876   1.90767   1.91131   1.90407   1.90463   1.90739
  vd   32.25   32.03   31.94   31.81   32.88   31.99   31.94
  Pg，F   0.58811   0.59217   0.58691   0.58604   0.58691   0.58699   0.58993
  ΔPg，F   -0.0021   0.0015   -0.0039   -0.0050   -0.0022   -0.0037   -0.0009
  比重   4.91   4.90   4.90   4.93   5.10   4.87   4.89
  Tg(℃)   586   594   595   591   599   598   596
  Ts(℃)   628   637   637   634   644   641   640
  液相温度(℃)   1100以下   1060以下   1060以下   1080以下   1200以下   1060以下   1080以下
  λ70(nm)   403   405   404   402   398   403   403
  λ5(nm)   350   351   351   351   349   351   351
表5-4
  No.   22   23   24   25   26   27   28
  nd   1.90259   1.90498   1.90071   1.90132   1.90426   1.90220   1.90399
  vd   33.17   32.81   32.50   32.36   32.11   32.30   32.24
  Pg，F   0.58471   0.58811   0.58715   0.58707   0.58807   0.58861   0.58951
  ΔPg，F   -0.0039   -0.0011   -0.0027   -0.0030   -0.0024   -0.0016   -0.0008
  比重   4.97   4.87   4.89   4.86   4.86   4.85   4.86
  Tg(℃)   595   592   593   594   593   593   594
  Ts(℃)   638   634   635   635   637   636   636
  液相温度(℃)   1200以下   1200以下   1050以下   1045以下   1045以下   1045以下   1080以下
  λ70(nm)   397   400   401   402   404   403   401
  λ5(nm)   348   349   350   350   351   351   349
表5-5
  No.   29   30   31   32   33   34   35
  nd   1.90673   1.92087   1.93800   1.90599   1.94653   1.90115   1.90138
  vd   32.26   31.06   30.01   33.20   29.52   34.10   34.10
  Pg，F   0.58876   0.59292   0.59405   0.58446   0.59451   0.58305   0.58381
  ΔPg，F   -0.0015   0.0005   -0.0002   -0.0041   -0.0007   -0.0039   -0.0031
  比重   4.88   4.89   4.93   4.94   4.96   5.16   5.15
  Tg(℃)   597   593   593   608   593   597   596
  Ts(℃)   639   637   636   651   636   639   639
  液相温度(℃)   1080以下   1080以下   1100以下   1200以下   1100以下   1150以下   1100以下
  λ70(nm)   401   409   416   399   420   395   394
  λ5(nm)   350   352   355   348   355   350   349
表5-6
  No.   36   37   38   39   40   41   42
  nd   1.89982   1.96119   1.89871   1.89715   1.90108   1.90153   1.89902
  vd   34.16   28.40   34.63   34.96   34.22   34.06   34.89
  Pg，F   0.58580   0.59870   0.58227   0.58457   0.58602   0.58481   0.58246
  ΔPg，F   -0.0010   0.0015   -0.0037   -0.0008   -0.0007   -0.0022   -0.0030
  比重   5.13   4.94   5.24   5.29   5.21   5.18   5.26
  Tg(℃)   598   600   601   601   599   598   603
  Ts(℃)   640   644   643   644   640   639   645
  液相温度(℃)   1150以下   1150以下   1090以下   1130以下   1100以下   1100以下   1150以下
  λ70(nm)   393   456   392   391   395   394   395
  λ5(nm)   350   361   349   349   349   350   346
表5-7
  No.   43   44   45   46   47   48   49
  nd   1.89768   1.95518   1.90297   1.90090   1.90126   1.90110   1.90504
  vd   35.12   28.88   32.40   32.24   31.19   32.29   32.12
  Pg，F   0.58020   0.59903   0.59096   0.58805   0.58893   0.58760   0.58801
  ΔPg，F   -0.0049   0.0027   0.0010   -0.0022   -0.0032   -0.0026   -0.0025
  比重   5.31   4.95   4.81   4.84   4.83   4.80   4.84
  Tg(℃)   603   593   599   597   600   598   598
  Ts(℃)   645   639   640   641   643   642   641
  液相温度(℃)   1150以下   1100以下   1100以下   1050以下   1050以下   1050以下   1090以下
  λ70(nm)   388   429   396   402   401   402   400
  λ5(nm)   346   360   341   351   351   349   351
表5-8
  No.   50   51
  nd   1.90075   1.90138
  vd   32.20   32.01
  Pg，F   0.59385   0.58842
  ΔPg，F   0.0035   -0.0023
  比重   4.91   4.81
  Tg(℃)   598   600
  Ts(℃)   641   645
  液相温度(℃)   1050以下   1050以下
  λ70(nm)   400   399
  λ5(nm)   353   352
表6-1
  No.   1   2   3   4   5   6   7
  SiO2(wt.％)   1.61   1.52   1.55   1.59   1.53   1.53   1.55
  B2O3(wt.％)   16.89   15.36   15.61   16.02   15.51   15.45   15.68
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   18.56   17.51   17.79   18.25   17.67   17.60   17.87
  La2O3(wt.％)   26.81   27.96   28.41   29.13   31.80   28.10   28.54
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   3.97   0.00
  Y2O3(wt％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   2.51
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.31   3.12   3.17   3.25   3.15   3.14   3.18
  TiO2(wt.％)   2.14   2.02   1.17   2.11   1.16   1.16   1.18
  Nb2O5(wt.％)   18.83   12.99   17.60   19.57   14.57   14.51   14.73
  Ta2O5(wt.％)   11.85   11.19   11.36   6.65   11.29   11.24   11.41
  WO3(wt.％)   0.00   8.33   3.34   3.43   3.32   3.30   3.35
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-2
  No.   8   9   10   11   12   13   14
  SiO2(wt.％)   1.55   1.56   1.59   0.00   1.56   1.56   1.58
  B2O3(wt.％)   15.70   15.80   16.02   16.80   15.58   15.52   15.79
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.31   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   18.80   18.91   19.65   19.48   18.88   19.27   20.06
  La2O3(wt.％)   28.56   28.75   29.15   28.92   28.69   29.48   29.06
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.19   3.90   3.25   3.23   3.20   2.50   2.55
  TiO2(wt.％)   1.18   1.18   0.75   0.74   1.18   1.18   1.20
  Nb2O5(wt.％)   16.23   16.32   19.58   17.17   17.04   16.98   17.27
  Ta2O5(wt.％)   11.43   11.50   7.90   11.57   11.48   11.44   10.38
  WO3(wt.％)   3.36   2.08   2.11   2.09   2.08   2.07   2.11
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-3
  No.   15   16   17   18   19   20   21
  SiO2(wt.％)   1.59   2.56   2.89   2.55   2.46   3.24   3.23
  B2O3(wt.％)   15.9O   15.14   14.93   14.68   14.57   15.18   14.78
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   20.21   18.82   18.80   19.63   18.11   17.96   18.40
  La2O3(wt.％)   29.30   28.61   28.55   28.45   27.54   28.66   28.65
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   2.57   3.19   3.19   3.17   3.07   3.20   3.20
  TiO2(wt.％)   1.21   1.18   1.18   1.17   1.13   1.18   1.18
  Nb2O5(wt.％)   16.64   16.99   16.96   16.90   10.65   17.03   17.02
  Ta2O5(wt.％)   10.46   11.44   11.43   11.39   20.48   11.47   11.46
  WO3(wt.％)   2.12   2.07   2.07   2.06   1.99   2.08   2.08
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-4
  No.   22   23   24   25   26   27   28
  SiO2(wt.％)   2.54   2.59   2.59   2.60   2.59   2.60   2.59
  B2O3(wt.％)   15.04   15.34   15.70   15.78   15.73   15.87   15.69
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(w.％)   18.70   19.07   19.03   19.13   18.61   18.66   18.56
  La2O3(wt.％)   32.02   32.66   28.92   29.06   28.99   29.07   28.88
  Gd2O3(wt％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.17   3.23   3.23   3.24   3.23   3.24   3.22
  TiO2(wt.％)   1.17   1.19   1.19   1.20   1.19   1.20   0.74
  Nb2O5(wt.％)   13.93   17.21   15.68   16.51   17.21   16.88   17.91
  Ta2O5(wt.％)   11.37   6.61   11.57   10.38   10.35   10.38   10.32
  WO3(wt.％)   2.06   2.10   2.09   2.10   2.10   2.10   2.09
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-5
  No.   29   30   31   32   33   34   35
  SiO2(wt.％)   2.57   2.54   2.48   2.53   2.46   1.54   1.54
  B2O3(wt.％)   15.59   14.62   13.56   15.72   13.05   14.84   14.86
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   17.53   18.21   17.82   14.56   17.64   16.97   16.99
  La2O3(wt.％)   30.55   28.36   27.76   35.42   27.45   33.35   34.71
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   1.45   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.20   3.16   3.10   3.15   3.06   3.32   3.33
  TiO2(wt.％)   1.18   1.17   1.14   1.16   1.13   0.56   0.56
  Nb2O5(wt.％)   17.05   19.77   22.22   15.32   23.41   9.50   9.51
  Ta2O5(wt.％)   10.25   10.12   9.91   10.09   9.81   11.32   11.34
  WO3(wt.％)   2.08   2.05   2.01   2.05   1.99   7.15   7.16
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-6
  No.   36   37   38   39   40   41   42
  SiO2(wt％)   1.55   3.64   1.51   1.50   1.52   1.53   1.51
  B2O3(wt.％)   14.94   11.62   14.58   14.45   14.67   14.74   14.61
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt..％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   17.08   15.48   16.68   16.53   16.79   16.86   16.70
  La2O3(wt.％)   33.15   26.74   34.08   33.77   33.43   33.59   34.12
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   1.21   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.35   2.98   3.27   3.24   3.29   3.30   3.27
  TiO2(wt％)   0.57   1.10   0.55   0.55   0.56   0.56   0.55
  Nb2O5(wt.％)   9.56   26.95   6.57   5.13   8.00   8.74   6.57
  Ta2O5(wt.％)   11.40   9.55   15.73   17.87   14.67   13.58   18.06
  WO3(wt.％)   7.19   1.94   7.03   6.96   7.07   7.10   4.61
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-7
  No.   43   44   45   46   47   48   49
  SiO2(wt.％)   1.50   2.46   2.64   3.26   2.96   2.94   2.75
  B2O3(wt.％)   14.46   12.69   16.27   15.30   15.90   16.12   15.70
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   16.55   17.65   17.06   18.56   17.41   18.12   17.64
  La2O3(wt.％)   33.81   27.48   29.48   28.90   29.28   29.69   28.89
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.24   3.07   3.29   3.22   3.27   3.31   4.26
  TiO2(wt.％)   0.55   2.84   0.00   1.19   1.21   1.59   1.19
  Nb2O5(wt.％)   5.14   22.01   20.73   17.16   17.39   17.63   17.16
  Ta2O5(wt.％)   20.18   9.81   10.53   10.32   10.46   10.60   10.32
  WO3(wt.％)   4.57   1.99   0.00   2.06   2.12   0.00   2.09
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表6-8
  No.   50   51
  SiO2(wt.％)   2.70   3.43
  B2O3(wt.％)   15.40   15.50
  Li2O(wt.％)   0.00   0.00
  Na2O(wt.％)   0.00   0.00
  K2O(wt.％)   0.00   0.00
  MgO(wt.％)   0.00   0.00
  CaO(wt.％)   0.00   0.00
  SrO(wt.％)   0.00   0.00
  BaO(wt.％)   0.00   0.00
  ZnO(wt.％)   16.20   17.42
  La2O3(wt％)   28.37   28.92
  Gd2O3(wt.％)   0.00   0.00
  Y2O3(wt.％)   0.00   0.00
  Yb2O3(wt.％)   0.00   0.00
  ZrO2(wt.％)   3.17   3.22
  TiO2(wt.％)   0.00   1.19
  Nb2O5(wt.％)   16.85   17.91
  Ta2O5(wt.％)   10.13   10.32
  WO3(wt.％)   7.18   2.09
  TeO2(wt.％)   0.00   0.00
  GeO2(wt.％)   0.00   0.00
  Bi2O3(wt.％)   0.00   0.00
  Al2O3(wt.％)   0.00   0.00
  合计   100.00   100.00
另外，光学玻璃的各特性通过以下所示的方法进行了测定。
(1)折射率nd、ng、nF、nc以及阿贝数vd
通过日本光学硝子工业会规格的折射率测定法对以-30℃/小时的降温速度降温得到的玻璃测定了折射率nd、ng、nF、nc、阿贝数vd。
(2)液相温度LT
将玻璃放入到加热至预定温度的炉内保持两个小时，冷却后，用100倍的光学显微镜观察玻璃内部，根据有无结晶来确定液相温度。
(3)玻璃化温度Tg、屈服点Ts
使用株式会社リガク(理学株式会社)制造的热机械分析装置，将升温速度设定为4℃/分钟来进行了测定。
(4)部分色散比Pg，F
根据折射率ng、nF、nc进行了计算。
(5)部分色散比相对于标准线的差ΔPg，F
根据部分色散比Pg，F以及从阿贝数vd算出的标准线上的部分色散比Pg，F(0)进行了计算。
(6)比重
使用阿基米德法进行了测定。
(7)λ70、λ5
使用分光光度计测定光谱透过率而求出。
(8)精密模压成形性
由玻璃制得多个预成形件，反复使用SiC制的模压成形模具，在非氧化性气氛中连续进行精密模压成形，并求出直到发生被认为是由模压成形模具与玻璃的熔结引起的玻璃破损的可模压次数的平均值。
代替上述方法，也可以将玻璃放置在由含碳率为50原子％以上的材料构成的试验盘上，将每个试验盘加热到玻璃的粘度达到105～109dPa·s的温度并保持之后，冷却至室温，检查试验盘和玻璃有没有熔结，由此可以简单地知道精密模压成形性。
例如，制得多个由表4-2中所记载的No.8的光学玻璃形成的预成形件，反复使用SiC制的模压成形模具在非氧化性气氛中连续进行了精密模压成形，此时的可模压次数的平均值为200次，由此得知可进行非常稳定的精密模压成形。将由相同玻璃形成的试料放置在试验盘上，加热到粘度达到105～109dPa·s的温度并保持之后，冷却至室温，没有发现试验盘和玻璃的熔结。上述No.8的光学玻璃的阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.86。
另一方面，使用阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.58的玻璃(称为玻璃A)，反复进行精密模压成形，结果可模压次数的平均值是60次。另外，使用试验盘以与上述方法相同的方法来检查试验盘和玻璃有没有熔结，结果发现了熔结。
如上可知，与试验盘发生熔结的玻璃在精密模压成形中的可模压次数大幅度下降了100次，但与与试验盘没有发生熔结的玻璃的可模压次数得到了明显的改善，具有优异的精密模压成形性。
接着，为了调查阳离子比((Nb5+Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))对精密模压成形性的好坏施加的影响，将阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0的玻璃(称为玻璃I)、为0.60的玻璃(称为玻璃II)、为0.81的玻璃(称为玻璃III)放置在试验盘上，进行加热并保持之后，冷却至室温，检查有没有熔结，结果玻璃I、玻璃II发现了熔结，但玻璃III未发现熔结。
这样，在阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0～0.60的玻璃与试验盘发生了熔结，可模压次数也低，但如果所述阳离子比为0.70以上，则不会发现与试验盘的熔结，可模压次数也明显改善。
另外，表4-1～4-9所示的各光学玻璃均是在使用试验盘的试验中未发现熔结的、精密模压成形性优异的玻璃。
(实施例2)
对按照可得到在实施例1中制造的各光学玻璃的方式调合的玻璃原料进行熔融、澄清、均质化，制得熔融玻璃，从铂制的喷嘴滴下熔融玻璃滴并用预成形件成形模具接受，在施加风压使该熔融玻璃滴浮起的情况下成形为由上述各种玻璃形成的球形预成形件。
另外，从铂制管道连续地流出上述熔融玻璃，用预成形件成形模具接受该熔融玻璃的下端部，在熔融玻璃流形成缩颈部之后，向正下方突然降下预成形件成形模具，从而在缩颈部切断熔融玻璃流，并将分离的熔融玻璃块接受到预成形件成形模具上，并且在施加风压使其浮起的情况下成形为由上述各种玻璃形成的预成形件。得到的预成形件是光学上均质的高品质的预成形件。
另外，也可以对预成形件成形模具上的玻璃块进行模压，成形出具有与要通过精密模压成形制造的光学元件的形状近似的形状的预成形件。通过这样的方法得到的预成形件的表面为光滑的面。
(实施例3)
将在实施例2中准备的熔融玻璃连续地流出并浇铸到铸模中，成形为玻璃块，然后进行退火、切断，得到多个玻璃片。通过磨削、研磨这些玻璃片，制造出由上述各种玻璃形成的预成形件。得到的预成形件是光学上均质的高品质的预成形件。
(实施例4)
在实施例2、3中制得的预成形件的表面上根据需要进行涂布，然后将该预成形件导入到包括成形面上设置有碳系脱模膜的SiC制的上下模具和体模具的模压成形模具内，在氮气氛中一起加热成形模具和预成形件来软化预成形件，进行精密模压成形，从而制造出由上述各种玻璃形成的非球面凸弯月透镜、非球面凹弯月透镜、非球面双凸透镜、非球面双凹透镜等各种透镜。另外，精密模压成形的各条件是在前述的范围内进行调整的。
观察如上制得的各种透镜，结果透镜表面完全没有发现伤痕、雾化、破损。
反复进行上述的工序，进行了各种透镜的量产测试，但没有发生玻璃与模压成形模具的熔结等问题，能够高精度地生产表面和内部均高品质的透镜。也可以在这样得到的透镜的表面涂布防反射膜。
接着，将与上述相同的预成形件加热、软化后导入到另外预热的模压成形模具中，进行精密模压成形，制造出由上述各种玻璃形成的非球面凸凹透镜、非球面凹凸透镜、非球面双凸透镜、非球面双凹透镜等各种透镜。另外，精密模压成形的各条件是在前述的范围内进行调整的。
观察如上制得的各种透镜，结果没有发现由于分相引起的白浊等，透镜表面完全没有发现伤痕、雾化、破损。
反复进行上述的工序，进行了各种透镜的量产测试，但没有发生玻璃与模压成形模具的熔结等问题，能够高精度地生产表面和内部均高品质的透镜。也可以在这样得到的透镜的表面涂布防反射膜。
也可以适当地改变模压成形模具的成形面的形状来制造棱镜、微透镜、透镜阵列等各种光学元件。
(实施例5)
使用在实施例4中制得的各透镜，制造了内置各透镜的单镜头反光式照相机用的各种可更换镜头。
并且，使用在实施例4中制得的各透镜，制造了小型数码相机的各种光学系统，并进行了模块化。并且在这些光学系统上安装CCD或CMOS等图像传感器进行了模块化。
这样通过使用在实施例4中制得的各种透镜，能够得到高功能、小型的光学系统、可更换镜头、透镜模块、摄像装置。通过组合在实施例4中制得的透镜和高折射率高色散光学玻璃制的透镜，能够得到进行高次的色像差校正的各种光学系统以及包括该光学系统的摄像装置。
[产业上的可利用性]
本发明的光学玻璃是具有高折射率低色散特性、优异的精密模压成形性、并且玻璃化温度低、适于精密模压成形的光学玻璃。另外，本发明的光学玻璃是适于高次的色像差校正的光学玻璃，适于用来制造精密模压成形用预成形件、光学元件。

Claims (25)

1.一种光学玻璃，以阳离子％表示，包含：
20～50％的B3+、
0～10％的Si4+、
5～35％的La3+、
0～10％的Gd3+、
0～10％的Y3+、
0～10％的Yb3+、
0～4％的Ti4+、
1～30％的Nb5+、
0.5～15％的Ta5+、
0～5％的W6+、
0～10％的Zr4+、
11～40％的Zn2+、
0～10％的Mg2+、
0～10％的Ca2+、
0～10％的Sr2+、
0～10％的Ba2+、
0～10％的Li+、
0～10％的Na+、
0～10％的K+、
0～10％的Te4+、
0～10％的Ge4+、
0～10％的Bi3+、
0～10％的Al3+，并且
B3+和Si4+的总含量(B3++Si4+)为20～50％，
La3+、Gd3+以及Y3+的总含量(La3++Gd3++Y3+)为5～35％，
阳离子比((B3++Si4+)/(La3++Gd3++Y3+))为1～5，
Ti4+、Nb5+、Ta5+、以及W6+的总含量(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)为10～35％，
阳离子比((Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.7～1，
阳离子比((B3++Si4+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.5～4，
阳离子比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))为0.2～3，
Zn2+的含量相对于Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、以及Ba2+的总含量的阳离子比(Zn2+/(Zn2++Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+))为0.8～1，
折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为27～37，
Nb5+和Ta5+的总含量(Nb5++Ta5+)为35阳离子％以下。
2.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，
Ti4+和W6+的总含量(Ti4++W6+)为0～6阳离子％。
3.如权利要求1或2所述的光学玻璃，其中，
玻璃化温度小于或等于630℃。
4.如权利要求1或2所述的光学玻璃，其中，
液相温度小于或等于1200℃。
5.如权利要求1或2所述的光学玻璃，其中，
部分色散比Pg,F的偏差△Pg,F小于或等于0.006。
6.一种精密模压成形用预成形件，其由权利要求1至5中任一项所述的光学玻璃形成。
7.一种光学元件，其由权利要求1至5中任一项所述的光学玻璃形成。
8.一种光学元件的制造方法，该制造方法对权利要求6所述的精密模压成形用预成形件进行加热，并使用模压成形模具对该精密模压成形用预成形件进行精密模压成形。
9.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，在下列试验中所述玻璃没有熔结到试验盘上，其中将所述玻璃放置在由含碳率为50原子％以上的材料构成的试验盘上，将每个试验盘加热到所述玻璃的粘度达到105～109dPa·s的温度并保持之后，冷却至室温。
10.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd大于或等于27且小于31，并且Nb5+的含量为5～30％。
11.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd大于或等于27且小于31，并且W6+的含量为0～3.5％。
12.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd大于或等于27且小于31，Nb5+的含量为5～30％，并且W6+的含量为0～3.5％。
13.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，并且Nb5+的含量为5～20％。
14.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，并且W6+的含量为0～3.5％。
15.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，Nb5+的含量为5～20％，并且W6+的含量为0～3.5％。
16.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，并且Ta5+的含量为3～13％。
17.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，并且W6+的含量为0～3.5％。
18.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，Ta5+的含量为3～13％，并且W6+的含量为0～3.5％。
19.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd大于或等于27且小于31，Nb5+的含量为5～30％，并且W6+的含量为0～3.5％。
20.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，并且Nb5+的含量为5～20％。
21.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，并且W6+的含量为0～3.5％。
22.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd为31～33，Nb5+的含量为5～20％，并且W6+的含量为0～3.5％。
23.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，并且Ta5+的含量为3～13％。
24.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，并且W6+的含量为0～3.5％。
25.如权利要求9所述的光学玻璃，其中，折射率nd大于或等于1.89，阿贝数νd超过33且小于或等于37，Ta5+的含量为3～13％，并且W6+的含量为0～3.5％。
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