CN102030379A

CN102030379A - 炼油装置除臭剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102030379A
Application number: CN2009101531628A
Authority: CN
Inventors: 郭明海; 陈建国; 周则飞; 应文军
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2009-09-24
Filing date: 2009-09-24
Publication date: 2011-04-27
Anticipated expiration: 2029-09-24
Also published as: CN102030379B

Abstract

本发明公开了一种炼油装置除臭剂及其制备方法，其特征在于该除臭剂是由柠檬酸铁、十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、pH值缓冲剂、助溶剂、掩盖剂和水按一定比例配比组成，在一定条件下将原料混合反应，并经过静置、沉降、过滤后而成。该炼油装置除臭剂能有效去除炼油装置中的容器、管线设备中的残留硫化氢、氨氮等恶臭物质，具有环保、高清洗效率和使用安全等特点，还可以应用于炼油装置之外、需要除去硫化氢和氨氮的领域。

Description

炼油装置除臭剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及精细化工领域，尤其是一种在石化行业中的炼油装置除臭剂。

背景技术

原油加工过程中，加氢装置、加氢裂化装置、催化装置、焦化装置以及污水汽提等装置中普遍存在较高含硫化氢、含氨氮等有害恶臭物质。这些恶臭物质主要是从原油中含硫化合物、含氮化合物转变而来。硫化氢是一种麻痹人体神经，甚至瞬间致人死亡的有害物质，是环保管理部门严密监管的物质。气体中的氨气和液体中的氨氮也是重要有害物质，污水排放前都需要经过严格处理。大气中的氨气对人体有极大的伤害。

为了减少对大气的污染、保护周围环境，确保装置操作和停工检测人员的安全，现在通常对即将停工检测的容器设备在退油结束后加入有关溶液以除去残留的恶臭物质，再对容器设备进行吹扫，确保进入容器作业人员的安全。

目前国内针对这方面的专利不多，国内还没有既环保又低腐蚀、除臭效率高的炼油除臭剂专利报道。

现有一种专利号为03159612.6名称为《工业污水除臭剂及其制备方法》的中国发明专利提出了一种配方。是由硫酸亚铁、硫酸铝、聚丙烯酰胺、多烯多胺、缓蚀剂、钙锌催化剂和水为原料，在一定条件下混合反应，并经静置、沉降、过滤后而成，主要用于石油化工、煤化工等含硫化工领域的设备清洗和污水、由于炼油装置中主要并且大量存在的恶臭物质是硫化氢和氨，所以上述配方没有突出对硫化氢和氨的脱除，不是主要针对炼油装置的除臭剂。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是针对现状提供一种适用于炼油装置的专用除臭剂，能有效去除炼油装置中大量存在的恶臭物质硫化氢和氨。

本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种炼油装置除臭剂的制备方法。

本发明为解决上述第一个技术问题所采取的技术方案为：一种炼油装置除臭剂，其特征在于该除臭剂是包括柠檬酸铁、十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、PH值缓冲剂、助溶剂、缓蚀剂、掩盖剂和水，各组分的重量百分数为：

所述的聚醚混合物为牌号分别为L35和L43的聚醚，它们混合质量比例为L35∶L43＝8-10∶1。

所述的锌催化剂为硫酸锌、氯化锌的一种。

所述的助溶剂为低级有机醇类，例如乙醇、丙醇、丁醇，或者三乙醇胺，或低级醇类与三乙醇胺按1∶1重量比的混合物；

所述的掩盖剂为食用型水溶性香精，例如，柠檬香精，或者桔子香精，其中有机香精原料为低沸点物质、易挥发。

所述的PH缓冲剂优选为化学纯碳酸钠、磷酸钠或乙二胺四乙酸二钠的其中一种，使用时需要溶解于水，最终使除臭剂溶液PH值保持在5.5-6.0之间。

所述的组分还包括有缓蚀剂0.05-0.1％，缓蚀剂为咪唑啉类酸洗缓蚀剂系列产品中的一种。

其中柠檬酸铁提供具备螯合作用的柠檬酸根和具备中和、氧化作用的二价、三价铁离子。由于氧化反应是不可逆的，可以确保最终除去硫离子。通过铁离子与锌催化剂的共同作用，与溶液中的硫化氢、氨氮发生中和、络合、氧化、螯合反应，生成较稳定的无毒无害无味物质，彻底除去溶液中的硫化氢和氨氮，十二烷基苯磺酸和聚醚混合物是典型的表面活性剂，可以使存在于油性介质中的恶臭物质快速分散于水溶液中，增大各种反应物质的接触面积，加速反应进程。

本发明为解决上述第二个技术问题所采取的技术方案为：一种炼油装置除臭剂的制备方法，该除臭剂是包括柠檬酸铁、十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、PH值缓冲剂、助溶剂、缓蚀剂、掩盖剂和水，各组分的重量百分数为：

具体制备步骤为：按配方比例称取各种原料，先将柠檬酸铁和水放入反应釜，在70-90℃条件下加热搅拌1-3小时，使柠檬酸铁充分溶解于水中；冷却后，依次加入十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、助溶剂、掩盖剂，在常温下搅拌2-4小时；用适量的PH值缓冲剂调整溶液PH值至5.5-6范围内，同时通入空气进行通风氧化；溶液经过静置、沉降、过滤等一系列后处理之后，包装即为产品。

在制备过程中，最后还可以添加缓蚀剂0.05-0.1％，缓蚀剂为咪唑啉类酸洗缓蚀剂系列产品中的一种。

该除臭剂外观为淡黄色透明溶液。由于炼油装置恶臭物质通常以碱性形式存在，为了中和氨氮、控制除臭后的污水的酸碱度，需要保持除臭剂一定的酸性，通常PH值保持在5.5-6.0之间，过高的酸性将明显造成设备腐蚀。除臭剂使用时需要稀释，根据使用效果与对设备材质的腐蚀程度，优选使用浓度为5-10％.

表1、10％使用时除臭剂对不同材质的腐蚀

不同材质	碳钢	铜	不锈钢
				腐蚀速率，毫米/年	3.2133	0.0643	0.00658

注：除臭剂浓度为10％

表2、不同浓度对碳钢的腐蚀

不同使用浓度	5％	10％	100％
				腐蚀速率，毫米/年	0.6576	3.2133	12.7069

注：挂片材质为碳钢

使用时，将一定浓度的除臭剂溶液充满炼油装置的设备容器，通过密闭循环的除臭方式，避免将炼油装置中清洗出来的有机烃类以及各种恶臭物质的排入大气。

本发明的优点在于：本发明公开的一种炼油装置除臭剂，能有效去除炼油装置中的容器、管线设备中的残留硫化氢、氨氮等恶臭物质，具有环保和高清洗效率特点，还可以应用于炼油装置之外、需要除去硫化氢和氨氮的领域。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1：

除臭剂原料配比的重量百分数：

按上述比例称取各种原料，先将柠檬酸铁和水放入反应釜，在80℃加热搅拌2小时，使柠檬酸铁充分溶解于水中，冷却至常温后，依次加入十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、正丁醇、三乙醇胺按1∶1重量比的混合物、桔子香精，在常温下搅拌3小时，用适量的无水碳酸钠调整溶液PH值至5.5-6范围内，同时通入空气进行通风氧化。溶液经过静置、沉降、过滤等一系列后处理之后，包装即为产品。

将10毫升除臭剂加入到250毫升烧杯中，加入90毫升清水，配制成10％浓度的稀溶液，加入0.5～2毫升恶臭污水，用酸度计测定反应体系的PH值，保持PH值在5.5～6.5范围内，并用塑料纸将烧杯密封住。使用量为10％。

不定期采样分析污水上方挥发出的恶臭气体，用气相色谱/原子发射检测仪(GC/AED)测定恶臭气体浓度，判断脱臭反应进程。通常反应在3～4小时以内结束，反应初期，污水变成黑色浑浊，静置3～4小时后，浑浊物沉降下来，并有白色沉淀出现。下表结果表明除臭剂含硫化氢、氨氮污水的脱臭效果明显，反应快速完全。

表3、经除臭剂处理前后污水上方恶臭气浓度测定结果对比

除臭结束后，用PH值测试污水上方气体不显示碱性，表明气体上没有氨氮逸出，用气相仪器检测，气体中硫化氢浓度为小于1ppm，臭味消除。

实施例子2

恶臭污水来自60万/吨柴油加氢油水分离罐。柴油加氢后产生的含硫含氨氮含油污水进入该容器，进行油水分离。油水分离过程中，上层介质为油，下层介质为水。污水中硫化物浓度为1.91×10³mg/L，氨氮的浓度为7.64×10³mg/L。所采污水样的上方气体气相色谱检测显示，气体中硫化氢浓度为1.25％。

除臭剂原料配比的重量百分数：

按上述比例称取各种原料，先将柠檬酸铁和水放入反应釜，在80℃加热搅拌2小时，使柠檬酸铁充分溶解于水中，冷却至常温后，依次加入十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、正丁醇、缓蚀剂、柠檬香精，在常温下搅拌3小时，用适量的无水碳酸钠调整溶液PH值至5.5-6范围内，同时通入空气进行通风氧化。溶液经过静置、沉降、过滤等一系列后处理之后，包装即为产品。

将10毫升除臭剂加入到250毫升烧杯中，加入90毫升清水，配制成10％浓度的稀溶液，加入0.5～2毫升恶臭污水，用酸度计测定反应体系的PH值，保持PH值在5.5～6.5范围内，并用塑料纸将烧杯密封住。

不定期采样分析污水上方挥发出的恶臭气体，用气相色谱/原子发射检测仪(GC/AED)测定恶臭气体浓度，判断脱臭反应进程。通常反应在3～4小时以内结束，反应初期，污水变成黑色浑浊，静置3～4小时后，浑浊物沉降下来，并有白色沉淀出现。结果表明除臭剂含硫化氢、氨氮污水的脱臭效果明显，反应快速完全。

Claims

1.一种炼油装置除臭剂，其特征在于该除臭剂是包括柠檬酸铁、十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、PH值缓冲剂、助溶剂、掩盖剂和水，各组分的重量百分数为：

2.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的除臭剂使用时需要稀释，优选使用质量浓度为5-10％。

3.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的聚醚混合物为牌号分别为L35和L43的聚醚，它们混合质量比例为L35∶L43＝8-10∶1。

4.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的锌催化剂为硫酸锌、氯化锌的一种。

5.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的PH缓冲剂为碳酸钠、磷酸钠或乙二胺四乙酸二钠的其中一种。

6.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的助溶剂为低级有机醇类的乙醇、丙醇、丁醇，或者三乙醇胺，或低级醇类与三乙醇胺按1∶1重量比的混合物。

7.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的掩盖剂为食用型水溶性香精的柠檬香精，或者桔子香精。

8.根据权利要求1所述的一种炼油装置除臭剂，其特征在于所述的组分还包括缓蚀剂0.05-0.1％，缓蚀剂为咪唑啉类酸洗缓蚀剂系列产品中的一种。

9.一种制备权利要求1所述除臭剂的方法，其特征在于依次包括如下步骤：将柠檬酸铁和水放入反应釜，在70-90℃条件下加热搅拌1-3小时，使柠檬酸铁充分溶解于水中；冷却后，依次加入十二烷基苯磺酸、聚醚混合物、锌催化剂、助溶剂、掩盖剂，在常温下搅拌2-4小时；用适量的PH值缓冲剂调整溶液PH值至5.5-6范围内，同时通入空气进行通风氧化；溶液经过静置、沉降、过滤处理之后，即为产品。