CN102015587A - 降低烷基化物汽油中的有机卤化物 - Google Patents
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Abstract
公开了烷基化方法，包括：使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的第一烃原料和包含至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的第二烃原料与基于卤离子的酸性离子液体催化剂在烷基化条件下接触，以产生含有有机卤化物的烷基化物，和使所述烷基化物的至少一部分与加氢处理催化剂在氢气的存在下在加氢处理条件下接触以降低所述有机卤化物的浓度。
Description
发明领域
本发明涉及使用包含离子液体的催化剂用烯烃对轻异链烷烃进行烷基化的方法。
发明背景
通常，将轻异链烷烃和轻烯烃转化为更有价值的馏分对于炼油工业来说是非常有利的。这已经通过链烷烃与烯烃的烷基化反应和通过烯烃的聚合反应而实现。在该领域中最广泛使用的方法之一是使用硫酸和氢氟酸用C3-C5烯烃来烷基化异丁烷以制备具有高辛烷值的汽油馏分。自1940年以来，该方法一直被炼油工业所使用。该方法受到对高品质且清洁燃烧的高辛烷值汽油的日益增加的需要的驱动。
烷基化物汽油是高品质和有效燃烧的汽油，其占汽油库存的约14％。通常用低档的烯烃(主要是丁烯)烷基化炼油厂异丁烷来生产烷基化物汽油。当前，使用HF和H2SO4作为催化剂来生产烷基化物。尽管这些催化剂已经成功地用来经济地生产最好品质的烷基化物，但对于所涉及的工业来说，对更安全和更环境友好的催化剂体系的需要已经变成问题。
寻求替代的催化剂体系以代替当前环境不友好的催化剂已经成为学术机构和工业机构的多个研究组的课题。不幸的是，迄今为止，尚没有对当前方法的可行的代替被应用到工业炼油厂的实践中。
离子液体是完全由离子组成的液体。所谓的“低温”离子液体通常是熔点低于100℃，甚至往往低于室温的有机盐。离子液体可适合于例如在烷基化反应和聚合反应以及在二聚、低聚乙酰化、复分解和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。
一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催化剂、溶剂和电解质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于各组分的各自熔点的温度下为液体。
离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离子和阴离子的组合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基阳离子和无机或有机阴离子制备的那些。最常见的有机阳离子是铵阳离子，但也经常使用磷鎓阳离子和锍阳离子。吡啶鎓和咪唑鎓的离子液体也许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BF4 -、PF6 -、卤铝酸根例如Al2Cl7 -和Al2Br7 -、[(CF3SO2)2N]-、烷基硫酸根(RSO3 -)、羧酸根(RCO2 -)和许多其它阴离子。催化上最让人感兴趣的用于酸催化的离子液体是衍生自卤化铵和路易斯酸(例如AlCl3、TiCl4、SnCl4、FeCl3...等)的那些。氯铝酸盐离子液体也许是最常用的用于酸催化的反应的离子液体催化剂体系。
这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑鎓或吡啶鎓氯化物可以与三氯化铝(AlCl3)混合生成熔融的氯铝酸盐。美国专利4,122,245讨论了1-烷基吡啶鎓氯化物和三氯化铝的熔融盐作为电解质的用途。讨论了以来自三氯化铝和烷基咪唑鎓卤化物的熔融盐作为电解质的用途的其他专利是美国专利4,463,071和4,463,072。
美国专利5,104,840描述了包含至少一种二卤化烷基铝和至少一种季铵卤化物和/或至少一种季铵磷鎓卤化物的离子液体，及它们作为溶剂在催化反应中的用途。
美国专利6,096,680描述了液体包合物组合物，其在Friedel-Crafts反应中用作可重复使用的铝催化剂。在一个实施方案中，该液体包合物组合物由这些组分生成，所述组分包括(i)至少一种三卤化铝，(ii)至少一种盐，其选自碱金属卤化物、碱土金属卤化物、碱金属拟卤化物、季铵盐、季磷鎓盐、或三元锍盐、或上述中任意两种或更多种的混合物，和(iii)至少一种芳烃化合物。
离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利5,731,101、6,797,853和在美国专利申请出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。
在大约最近十年中，氯铝酸盐离子液体的出现激发了对在作为可能的替代物的离子液体中进行AlCl3催化的烷基化反应的兴趣。例如，在离子液体中用丁烯和乙烯来烷基化异丁烷已经在美国专利5,750,455、6,028,024和6,235,959和公开文献(Journal ofMolecular Catalysis，92(1994)，155-165)、“Ionic Liquids inSynthesis”，P.Wasserscheid和T.Welton(编辑)，Wiley-VCHVerlag，2003，第275页)中有述。
在离子液体中进行的氯化铝催化的烷基化反应和聚合反应可证明是用于炼油工业用于制备多种产品的商业上可行的方法。这些产品从由异丁烷和异戊烷与轻烯烃的烷基化反应所产生的烷基化物汽油到柴油燃料和由烷基化反应和聚合反应所产生的润滑油。
然而，以上所有使用氯铝酸盐离子液体催化剂的方法在反应过程中在烃产物中产生痕量的有机卤化物。希望除去该痕量的有机卤化物，因为已知有机卤化物在燃烧过程中生成二噁英。也可以希望除去有机卤化物以达到产品规格。当使用基于氯离子以外的卤离子的离子液体催化剂时，发生类似的结果。
发明概述
本发明涉及烷基化方法，包括：使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的第一烃原料和包含至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的第二烃原料与基于卤离子的酸性离子液体催化剂在烷基化条件下接触，以产生含有有机卤化物的烷基化物，和使所述烷基化物的至少一部分与加氢处理催化剂在氢气的存在下在加氢处理条件下接触以降低所述有机卤化物的浓度。
发明详述
本发明涉及烷基化方法，包括使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃和至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的烃混合物在烷基化条件下与基于卤离子的酸性离子液体催化剂接触。
本发明的方法的原料的一种组分是至少一种具有2-6个碳原子的烯烃。例如，该组分可以是任何含有烯烃的炼油厂烃料流。
本发明的方法的原料的另一种组分是至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃。例如，该组分可以是任何含有异链烷烃的炼油厂烃料流。
根据本发明的方法不限于任何具体的原料，并通常可应用于来自任何来源和处于任何组合的C3-C6异链烷烃与C2-C6烯烃的烷基化反应。
根据本发明，使如上所述的烃混合物与催化剂在烷基化条件下接触。根据本发明的催化剂包含至少一种酸性的基于卤离子的离子液体并可以任选地包括烷基卤促进剂。参照某些具体的离子液体催化剂对本方法进行描述和举例说明，但这些描述不打算限制本发明的范围。基于本文所包括的教导、描述和实施例，本领域技术人员可以使用任何酸性离子液体催化剂来实施所描述的方法。
本文使用的具体实施例涉及使用离子液体体系的烷基化方法，所述离子液体体系是与氯化铝混合的胺基的阳离子物种。在该体系中，为了获得适合于烷基化化学的合适酸度，通常通过混合一摩尔份数的合适的氯化铵和两摩尔份数的氯化铝来将所述离子液体催化剂制备至完全的酸强度。为所述烷基化方法而举例说明的催化剂是1-烷基-吡啶鎓氯铝酸盐，例如1-丁基-吡啶鎓七氯铝酸盐。
1-丁基-吡啶鎓七氯铝酸盐
通常，强酸性离子液体对于链烷烃烷基化反应例如异链烷烃烷基化反应是必需的。在这种情况下，在离子液体催化剂方案中，氯化铝，它是与低浓度布朗斯台德酸组合的强路易斯酸，是优选的催化剂组分。
如上所述，所述酸性离子液体可以是任何酸性离子液体。在一个实施方案中，所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与通式分别为A、B、C和D的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或卤化四烷基铵混合而制备的氯铝酸盐离子液体，
其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，且优选氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
所述酸性离子液体优选选自1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯铝酸盐、1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯铝酸盐和1-H-吡啶鎓氯铝酸盐。
在本发明的方法中，可以任选地使用烷基卤作为促进剂。
所述烷基卤通过与氯化铝反应生成必备的阳离子来以与Friedel-Crafts反应相似的模式促进所述烷基化反应。可以使用的烷基卤包括烷基溴、烷基氯和烷基碘。优选的是异戊基卤、异丁基卤、丁基卤、丙基卤和乙基卤。当使用氯铝酸盐离子液体作为所述催化剂体系时，优选这些烷基卤的烷基氯形式。也可使用具有1-8个碳原子的其它烷基氯或烷基卤。所述烷基卤可以单独或组合使用。
可采用金属卤化物来修改所述催化剂的活性和选择性。金属卤化物，其最通常用作氯化铝催化的烯烃-异链烷烃烷基化反应的抑制剂/改性剂，包括NaCl、LiCl、KCl、BeCl2、CaCl2、BaCl2、SrCl2、MgCl2、PbCl2、CuCl、ZrCl4和AgCl，如Roebuck和Evering所述(Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.卷9，77，1970)。优选的金属卤化物是CuCl、AgCl、PbCl2、LiCl和ZrCl4。
可采用HCl或任何布朗斯台德酸作为助催化剂来通过增加所述离子液体基催化剂的整体酸度来增强所述催化剂的活性。在本发明的实践中有用的这样的助催化剂和离子液体催化剂的使用公开于美国公布的专利申请2003/0060359和2004/0077914。可用于增强活性的其它助催化剂包括Hirschauer等人在美国专利6,028,024中描述的IVB金属化合物，优选IVB金属卤化物，例如ZrCl4、ZrBr4、TiCl4、TiCl3、TiBr4、TiBr3、HfCl4、HfBr4。
由于烃在离子液体中的溶解度低，烯烃-异链烷烃烷基化反应，类似于大多数在离子液体中的反应，通常是双相的，且在液态的界面处发生。在使用一个反应阶段的间歇体系、半间歇体系或连续体系中，该催化烷基化反应通常在液体烃相中进行，这对于脂族烷基化反应是常见的。异链烷烃和烯烃可分开导入或作为混合物导入。异链烷烃与烯烃间的摩尔比例如为1-100，有利地为2-50，优选为2-20。在半间歇体系中，首先导入异链烷烃，然后导入烯烃，或者导入异链烷烃和烯烃的混合物。反应器中的催化剂体积为2-70体积％，优选为5-50体积％。希望有剧烈搅拌以确保反应物与催化剂之间的良好接触。反应温度可以为-40℃至+150℃，优选为-20℃至+100℃。压力可为常压至8000kPa，优选足以保持反应物为液相。反应物在容器中的停留时间为几秒至几小时，优选0.5-60分钟。可使用任何本领域技术人员已知的任何方法除去反应所生成的热。在反应器出口，通过倾析将烃相与离子相分开，然后通过蒸馏分离烃，并将未转化的起始异链烷烃再循环至该反应器。
典型的烷基化条件可包括：反应器中的催化剂体积为5-50体积％，温度为-10℃至+100℃，压力为300-2500kPa，异戊烷与烯烃的摩尔比为2-8，和停留时间为5分钟至1小时。
在根据本发明的方法的一个实施方案中，从所述烷基化反应区回收低挥发度的高品质汽油调和组分。然后优选将这些调和组分调和到汽油中去。
如前面所提到的，使用氯铝酸盐离子液体催化剂的烷基化反应在反应过程中在烃产物中产生痕量的有机卤化物。希望除去这些痕量的有机卤化物，因为已知有机卤化物在燃烧过程中生成二噁英。也可以希望除去有机卤化物以达到产品规格。当使用基于氯离子以外的卤离子的离子液体催化剂时，发生类似的结果。
根据本发明，所述烷基化反应的产物的有机卤化物含量可以通过加氢处理该反应产物来降低。所述加氢处理可以在该反应产物与其它组分混合来例如制备汽油之后进行，在这种情况下，所述汽油被加氢处理。
在优选的实施方案中，使用氯铝酸盐离子液体催化剂制备的烷基化物的有机氯化物浓度通过使所述烷基化物与加氢处理催化剂在加氢处理区在氢气的存在下在温和加氢处理条件下接触来降低，所述温和加氢处理条件包括温度为200-600°F和氢气压力为1-300psig。这已经导致汽油的氯化物含量从约400ppm降低到小于5ppm。此外，已经在这些条件下加氢处理了的汽油不退化。
根据本发明的方法可以使用任何加氢处理催化剂。优选的是在活性炭或二氧化硅载体上含有贵金属例如钯和/或铂的固体催化剂体系。
以下实施例是本发明的说明性的实施例，但是并不打算以任何超出含于所附的权利要求中的内容的方式限制本发明。
实施例
使用N-丁基吡啶鎓七氯铝酸盐催化剂的异丁烷与丁烯的烷基化反应的产物被X-射线荧光(XRF)光谱确定为具有422ppm的烷基氯含量。为了对该产物进行脱氯，将稀释在11g的二氧化硅碳化物粗砂中的4.5g由分散在二氧化硅/氧化铝载体上的Pd/Pt组成的加氢处理催化剂样品装填到3/8”直径的管式反应器中并在200psig和250F下在5.3cc/分钟的流动H2下还原2小时。然后使烷基化物产物在400F下以17g/h(LHSV＝4h-1)的流量与流量为35.6cc/分钟的压力为200psig的H2一起向下游流过该催化剂。收集加氢处理过的产物的样品并通过XRF光谱确定具有5.2ppm的烷基氯含量。
根据本文所述的教导和支持性实施例，有可能对本发明进行很多变化。因此，要理解的是，在所附的权利要求的范围内，本发明可以以与本文具体描述的或举例说明的方式不同的方式加以实践。
Claims (18)
1.烷基化方法，包括：使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的第一烃原料和包含至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的第二烃原料与基于卤离子的酸性离子液体催化剂在烷基化条件下接触，以产生含有有机卤化物的烷基化物，和使所述烷基化物的至少一部分与加氢处理催化剂在氢气的存在下在加氢处理条件下接触以降低所述有机卤化物的浓度。
2.权利要求1的方法，其中所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)分别与通式为A、B、C和D的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或卤化四烷基铵混合而制备的氯铝酸盐离子液体：
其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，且优选氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
3.权利要求2的方法，其中所述酸性离子液体选自1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯铝酸盐(BMP)、1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐(BP)、1-丁基-3-甲基-咪唑鎓氯铝酸盐(BMIM)和1-H-吡啶鎓氯铝酸盐(HP)。
4.权利要求1的方法，其中所述加氢条件包括温度为200-600°F和氢气压力为1-300psig。
5.权利要求1的方法，其中所述异链烷烃选自异丁烷、异戊烷和它们的混合物。
6.权利要求1的方法，其中所述烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和它们的混合物。
7.权利要求1的方法，其中所述烷基化条件包括反应器中的催化剂体积为5-50体积％，温度为-10℃至100℃，压力为300-2500kPa，异戊烷与烯烃的摩尔比为2-8，和停留时间为1分钟-1小时。
8.权利要求1的方法，还包括回收低挥发度的高品质汽油调和组分。
9.权利要求1的方法，其中所述基于卤离子的离子液体为基于氯离子的离子液体。
10.权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂还包括烷基卤。
11.权利要求10的方法，其中所述烷基卤选自甲基卤、乙基卤、丙基卤、1-丁基卤、2-丁基卤、叔丁基卤、戊基卤、异戊基卤、己基卤、异己基卤、庚基卤、异庚基卤、辛基卤和异辛基卤。
12.权利要求1的方法，其中所述加氢催化剂包含在固体载体上的铂、钯或它们的混合物。
13.在烷基化方法中，其中至少一种具有2-6个碳原子的烯烃和至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃在烷基化条件下在烷基化区与包含基于氯离子的酸性离子液体的催化剂接触，改进之处包括使反应产物的至少一部分与加氢处理催化剂在氢气的存在下在加氢处理条件下反应，以降低所述产物中的有机氯化物的浓度。
14.权利要求13的方法，其中所述酸性离子液体选自1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯铝酸盐(BMP)、1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐(BP)、1-丁基-3-甲基-咪唑鎓氯铝酸盐(BMIM)和1-H-吡啶鎓氯铝酸盐(HP)。
15.权利要求13的方法，其中所述加氢条件包括温度为200-600°F和氢气压力为1-300psig，和其中所述加氢催化剂包含在固体载体上的铂、钯或它们的混合物。
16.权利要求13的方法，其中所述烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和它们的混合物。
17.权利要求13的方法，其中所述异链烷烃选自异丁烷、异戊烷和它们的混合物。
18.烷基化方法，包括：使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的第一烃原料和包含至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的第二烃原料与基于卤离子的酸性离子液体催化剂在烷基化条件下接触，以产生含有有机卤化物的烷基化物，将所述烷基化物加入到其它汽油调和组分中以产生烷基化物汽油，和使所述烷基化物汽油的至少一部分与加氢处理催化剂在氢气的存在下在加氢处理条件下接触以降低所述有机卤化物的浓度。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103270007A (zh) * | 2011-06-28 | 2013-08-28 | 雪佛龙美国公司 | 使含氯原料提质用作燃料的催化脱氯方法 |
| CN110157473A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-08-23 | 南京工业大学 | 一种双酸性离子液体催化异戊烷-丙烯合成烷基化油的方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7955495B2 (en) * | 2008-07-31 | 2011-06-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Composition of middle distillate |
| US7955498B2 (en) * | 2008-12-16 | 2011-06-07 | Chevron, U.S.A. Inc. | Reduction of organic halide contamination in hydrocarbon products |
| US8674159B2 (en) | 2009-05-19 | 2014-03-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion process with alkyl halide comprising at least 55 wt% halide |
| US20110092753A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-04-21 | Bi-Zeng Zhan | Hydroisomerization and selective hydrogenation of feedstock in ionic liquid-catalyzed alkylation |
| CN102108306B (zh) * | 2009-12-28 | 2013-12-18 | 中国石油大学(北京) | 一种以离子液体为催化剂的烷基化反应方法 |
| US8237004B2 (en) * | 2009-12-31 | 2012-08-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making products with low hydrogen halide |
| US9212321B2 (en) * | 2009-12-31 | 2015-12-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for recycling hydrogen halide to a reactor comprising an ionic liquid |
| US8455708B2 (en) * | 2010-03-17 | 2013-06-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Flexible production of alkylate gasoline and distillate |
| US8729329B2 (en) | 2010-06-28 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Supported liquid phase ionic liquid catalyst process |
| US20120024750A1 (en) * | 2010-07-30 | 2012-02-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrodechlorination of ionic liquid-derived hydrocarbon products |
| WO2012038499A1 (en) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for reducing the halogen content of a hydrocarbon product stream by contacting with a metal |
| WO2012038413A1 (en) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for reducing the halogen content of a hydrocarbon product stream by mixing with an aqeous caustic solution in the presence of a phase transfer catalyst |
| US8586812B2 (en) * | 2010-12-22 | 2013-11-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyzed olefin oligomerization for distillate production |
| US20120160740A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes for ionic liquid catalyzed upgrading of oxygenate containing hydrocarbon feedstocks |
| US20130066130A1 (en) * | 2011-09-12 | 2013-03-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyzed alkylation processes & systems |
| US8969645B2 (en) | 2012-12-14 | 2015-03-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reducing chloride in hydrocarbon products using an ionic liquid catalyst |
| US9839897B2 (en) * | 2013-05-30 | 2017-12-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for reducing organic halide contamination in hydrocarbon products using a metal chloride |
| US9388093B2 (en) | 2014-07-03 | 2016-07-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Nozzle design for ionic liquid catalyzed alkylation |
| US20160001255A1 (en) | 2014-07-03 | 2016-01-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Novel reactor for ionic liquid catalyzed alkylation based on motionless mixer |
| US10384988B2 (en) | 2015-12-23 | 2019-08-20 | Uop Llc | Chloride management in ionic liquid alkylation processes |
| CN111250160A (zh) * | 2018-03-25 | 2020-06-09 | 台州正铭智能家居科技有限公司 | 一种用于汽油生产的催化剂 |
| CN108341734B (zh) * | 2018-03-25 | 2021-07-20 | 广东和汇新材料有限公司 | 一种催化制备2,6-二甲基萘的方法 |
| KR102189509B1 (ko) * | 2019-06-24 | 2020-12-11 | 한화토탈 주식회사 | 폴리부텐 제조방법, 폴리부텐 제조장치 및 이에 의해 제조된 폴리부텐 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3474036A (en) * | 1966-07-11 | 1969-10-21 | Phillips Petroleum Co | Regenerating catalyst employing indirect heat exchange in combination reactor-absorber stripper operation |
| US3864423A (en) * | 1972-08-21 | 1975-02-04 | Phillips Petroleum Co | Alkylation of hydrocarbons |
| US4239927A (en) * | 1979-04-05 | 1980-12-16 | Mobil Oil Corporation | Removal of organic chlorides from synthetic oils |
| US4719007A (en) | 1986-10-30 | 1988-01-12 | Uop Inc. | Process for hydrotreating a hydrocarbonaceous charge stock |
| US5107061A (en) | 1990-04-06 | 1992-04-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Removal of organochlorides from hydrocarbon feed streams |
| US5304522A (en) | 1993-06-01 | 1994-04-19 | Mobil Oil Corporation | Liquid acid regeneration method |
| FR2725919B1 (fr) * | 1994-10-24 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques |
| EP1402950A1 (en) | 2002-09-25 | 2004-03-31 | Haldor Topsoe A/S | Catalyst and process of paraffin hydrocarbon conversion |
| US7432409B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using chloroaluminate ionic liquid catalysts |
-
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN103270007A (zh) * | 2011-06-28 | 2013-08-28 | 雪佛龙美国公司 | 使含氯原料提质用作燃料的催化脱氯方法 |
| CN110157473A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-08-23 | 南京工业大学 | 一种双酸性离子液体催化异戊烷-丙烯合成烷基化油的方法 |
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