CN102014838B - 吸收体以及吸收性物品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及吸收体以及吸收性物品。本发明的生理用卫生巾(1)具备正面层(2)、背面层(3)以及配置于两层(2)、(3)之间并含有吸水性聚合物的吸收层(4)。上述吸水性聚合物具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为75摩尔%以上,并且根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g。上述吸水性聚合物进一步优选根据漩涡法测得的吸水速度为30秒以上、2.0kPa的压力下液体渗透速度为150ml/分钟以上。吸收层(4)的一个优选的实施方式是,其具备通过层叠由纤维集合体构成的多个层而形成的层叠结构,在该层叠结构的各个层间部位中的至少一个层间部位夹持有上述吸水性聚合物。

Description

吸收体以及吸收性物品
技术领域
本发明涉及用于生理用卫生巾等吸收性物品的吸收体以及使用了该吸收体的吸收性物品,详细而言,涉及使用后通过水洗就能容易地将吸收的经血等红色除去的吸收体以及吸收性物品。 
背景技术
作为生理用卫生巾或一次性尿布等吸收性物品,已知有含有吸水性聚合物的吸收体。作为该吸水性聚合物,主要使用聚丙烯酸系吸水性聚合物等具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物,并提出了该吸水性聚合物的各种改良技术。 
有关吸水性聚合物的改良技术,例如在专利文献1(日本特许第3461860号公报)中记载了如下方法:使用含有碱金属和/或铵的水溶性碱性化合物将具有规定的中和度(50~85摩尔%)的吸水性树脂(吸水性聚合物)中的未中和的羧基进一步中和,从而调整为规定的中和度(50.1~95摩尔%)。根据专利文献1记载的方法,在吸收性物品用途中作为重要的性能之一的吸水性聚合物在加压下的吸水量(吸水倍率)提高,加压下的吸水性提高。 
然而,以印度尼西亚、马来西亚等为主要居住圈的马来民族所代表的一部分人有将使用过的生理用卫生巾用水洗净,将吸收的经血等冲掉后再扔弃的习惯。以往,马来民族居住圈主要使用的生理用卫生巾是布制的卫生巾(例如专利文献2~4:日本特开2006-288681号公报、日本特开2001-353182号公报、日本特开2004-337204号公报)、或由以纸浆纤维为主体且不含有吸水性聚合物的吸水性材料构成的卫生巾,因此能够水洗,吸收的经血等能够用水洗掉。与之相对,如专利文献1中所记载的,含有吸水性聚合物的生理用卫生巾由于经血中的血红蛋白等着色成分牢固地附着于吸水性聚合物上,所以使用后即使用水洗涤也难以洗掉经血,水洗是困难的。 
但是,上述的不含有吸水性聚合物的生理用卫生巾由于经血的吸收和保 持性能差,所以例如吸收的体液有可能渗出到吸收性材料表面即发生所谓回液。因此,在不含有吸水性聚合物的以往的可水洗的生理用卫生巾中,通过大量使用纸浆纤维来弥补吸收性能的不足。但是这种生理用卫生巾由于纸浆纤维膨松而变得很厚,特别是在折叠包装的状态下体积易变大,不便携带,同时穿戴舒适感差。 
直到现在,本申请人还没有看到有提到有关上述的水洗卫生巾的问题的现有技术。但是,考虑到有洗涤卫生巾习惯的人在上述的居住圈以外的地域也存在,希望含有吸水性聚合物、薄而且容易水洗的生理用卫生巾会对广大地域的妇女的生活方式产生巨大影响。 
专利文献1:日本特许第3461860号公报 
专利文献2:日本特开2006-288681号公报 
专利文献3:日本特开2001-353182号公报 
专利文献4:日本特开2004-337204号公报 
发明内容
因此,本发明涉及一种虽然含有吸水性聚合物却容易水洗的吸收体以及吸收性物品。 
本发明的发明人为了解决上述课题而进行了各种研究,结果发现,作为吸收体中含有的吸水性聚合物,通过使用将聚丙烯酸系吸水性聚合物等具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物的中和度和离心保持量(吸水倍率)控制到特定的范围的吸水性聚合物,能够通过该吸收体的水洗而大大减少吸收的经血等血液引起的吸收体的红色,并且能够维持吸收性能。另外还发现,吸水性聚合物的离心保持量(吸水倍率)如果增大,则吸收的经血的红色增加。 
本发明是根据上述认识而完成的,本发明提供一种吸收体,其含有吸水性聚合物,所述吸水性聚合物具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为75摩尔%以上,并且根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g。 
另外,本发明提供一种吸收体,其含有吸水性聚合物,所述吸水性聚合物在离子交换水中的zeta电位与牛血红蛋白在离子交换水中的zeta电位之差的绝对值为30mV以下。 
另外,本发明提供一种吸收体,其含有吸水性聚合物,所述吸水性聚合 物具有羧基和/或羧酸酯基,并用含有碱金属的中和剂进行了中和处理,所述吸水性聚合物的中和度为75摩尔%以上,并且所述碱金属均匀地分布于整个所述吸水性聚合物中。 
另外,本发明提供一种吸水性物品,其具备所述吸收体。 
另外,本发明提供一种吸水性聚合物的制造方法,其具有下述工序I和工序II: 
工序I:将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合而得到聚合物,并用交联剂将所述聚合物进行交联处理,或者在交联剂的存在下将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合,从而制备根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g的聚合物,其中,交联剂相对于所述单体的质量比[交联剂/单体]为0.15/100~40/100。 
工序II:使碱性化合物和/或水与所述工序I中得到的聚合物接触以进行中和处理,使得所述聚合物的中和度达到75摩尔%以上。 
另外,本发明提供一种吸水性聚合物,其是由所述制造方法得到的。 
本发明的吸收体和吸收性物品尽管含有吸水性聚合物,但由于容易水洗,能够除去吸收的经血等血液引起的红色,所以适合于有将使用后的吸收性物品用水洗净后再扔弃的习惯的人。另外,本发明的吸收体和吸收性物品由于含有吸水性聚合物,所以能够有效地抑制回液等、吸收性能良好。再者,由于能够将厚度设计得较薄,所以可以提供体积不大、携带性和穿戴舒适感优良的吸收性物品。 
附图说明
图1是表示本发明的生理用卫生巾的一个实施方式的肌肤接触面侧(正面片材侧)的立体图。 
图2是示意地表示图1的X-X线截面的截面图。 
图3是示意地表示本发明的吸收体的一个实施方式的立体图。 
图4是示意地表示本发明的吸收体的另一个实施方式的立体图。 
图5是示意地表示本发明的吸收体的又一个实施方式的立体图。 
图6是示意地表示图5所示的吸收体中使用的聚合物片材的宽度方向截面的截面图。 
图7是表示本发明的生理用卫生巾的另一个实施方式的图2对应图。 
图8是实施例5的生理用卫生巾的图2对应图。 
具体实施方式
下面,根据其优选的一个实施方式参照着附图说明本发明的吸收体和具备该吸收体的本发明的吸收性物品。图1表示本实施方式的吸收性物品的一个实施方式的生理用卫生巾的立体图。图2是图1中的X-X线截面图。 
本实施方式的生理用卫生巾1(以下也称作卫生巾1)具备正面层、背面层以及配置于这两层之间并含有吸水性材料的吸收层。更具体地说,如图1所示,卫生巾1形成在一个方向长的形状,具备作为液体透过性的正面层的正面片材2、作为液体不透过性的背面层的背面片材3以及作为配置于两片材2、3之间的液体保持性的吸收层的吸收体4。吸收体4形成在一个方向长的形状,按照使其长度方向与卫生巾1的长度方向一致的方式配置于卫生巾1的宽度方向中央部。 
如图2所示,正面片材2覆盖吸收体4的肌肤接触面的整个区域,背面片材3覆盖吸收体4的非肌肤接触面的整个区域。正面片材2和背面片材3在从吸收体4的周边部向外侧伸出的伸出部分上相互接合而形成了外围密封部6。在背面片材3的非肌肤接触面上涂布有粘合剂,形成了用于将卫生巾1固定于短裤等上的固定部(未图示)。正面片材2可以由与以往公知的材料同样的材料构成,例如使用亲水性的无纺布或开孔薄膜等。背面片材3例如由液体不透过性的薄膜片材构成,该液体不透过性的薄膜片材也可以具有水蒸汽透过性。 
此外,在本说明书中,“长度方向”是沿着吸收性物品或其构成构件的长边方向的方向,“宽度方向”是与该长度方向垂直的方向。另外,“肌肤接触面”是吸收性物品或其构成构件的在吸收性物品穿戴时朝向穿戴者的肌肤侧的面,“非肌肤接触面”是吸收性物品或其构成构件的在吸收性物品穿戴时朝向穿戴者的内衣侧(与穿戴者的肌肤侧相反的一侧)的面。 
本实施方式的吸收体4通过含有薄型的吸收性片材4a、4b而构成,该薄型的吸收性片材4a、4b含有吸水性聚合物或纤维。更具体地说,吸收体4如下构成:2片吸收性片材4a、4a重叠形成层叠体,进而在该层叠体的上下 面分别重叠另外的吸收性片材4b、4b;从而由4片薄型的吸收性片材的层叠体构成。吸收性片材4a与吸收性片材4b的组成相同,仅仅是尺寸不同,位于吸收体4的厚度方向内侧的吸收性片材4a与位于厚度方向外侧的吸收性片材4b相比,俯视时的尺寸(长度方向和宽度方向的长度)更小。吸收体4由于具有该构成,因而制品中央部的吸收容量变高,所以经血不易扩展到整个卫生巾,进行小范围的洗涤就可以。另外,在卫生巾的穿戴过程中,吸收体4不易扭曲,并且在卫生巾的洗涤时,吸收体4不易偏移,容易拧干。此外,吸收性片材4a与吸收性片材4b的组成也可以不同,另外,也可以变更吸收性片材4a和吸收性片材4b的上述的配置方式(层叠的顺序) 
吸收体4也可以其大致整体被覆盖片材(未图示)覆盖。如果吸收体的大致整体被覆盖片材覆盖,则对提高吸收体的形状稳定性和防止吸水性聚合物的脱落是特别有效的。覆盖片材对吸收体的覆盖方式没有特别限制,可以列举出例如吸收体的上表面(肌肤接触面)和左右两侧面被覆盖片材覆盖的方式、以及除了这些面之外吸收体的下表面(非肌肤接触面)也被覆盖片材覆盖的方式。 
通过用覆盖片材覆盖吸收体4,在吸收性物品的穿戴过程中或洗涤过程中,可以有效防止吸收体4中所含的吸水性聚合物的极端的移动或脱落。再者,由于作为整个吸收体4的处理性变得良好,所以能够容易地单独搬送。另外,由于能够容易地裁切或冲切成所期望的形状,所以能够容易地制造适应吸收性物品的形状的吸收体。 
另外,吸收体4与覆盖片材之间也可以通过规定的手段而接合。通过将两者接合,被覆盖片材覆盖的吸收体4整体的刚性提高,由此处理性变得更加良好。作为将吸收体与覆盖片材之间接合的手段,可以列举出例如用粘接剂进行的粘接、热熔融粘合、以及在通常的生理用卫生巾中实施的压花处理(形成从覆盖片材或正面片材2上至吸收体4的厚度方向的凹槽)。 
作为上述覆盖片材,适宜使用由具有能够足以防止吸水性聚合物脱落的强度,并且不妨碍排泄的液体的透过的材料形成的片材。覆盖片材例如使用亲水性的纤维片材、穿孔薄膜等,作为该亲水性的纤维片材,可以使用例如棉纸等纸或各种无纺布(纺粘型无纺布、纺粘-熔喷-纺粘型无纺布、纺粘-熔喷-熔喷-纺粘型无纺布、热粘型无纺布、针刺法无纺布、射流喷网法无纺布、 气流成网法无纺布、含有丙烯腈纤维或人造丝等亲水性纤维的射流喷网法无纺布等)。根据需要还可以对上述的无纺布实施亲水化处理或开孔处理,进而还可以形成狭缝,或通过实施压花加工等来进行柔软加工。作为上述无纺布的构成纤维,可以列举出单独使用了聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等热塑性树脂的纤维、或使用了它们中的多种树脂的复合纤维等。另外,上述无纺布中还可以含有人造丝、棉、Lyocell(溶解性纤维)、Tencel(天丝)、醋酯纤维、天然纸浆等亲水性纤维。 
作为吸收性片材4a、4b,可以列举出例如在日本特开平9-156014号公报的具体实施方式中记载的吸收性片材。另外,在薄的2张纸之间通过粘合剂或湿润时的吸水性聚合物的粘合性将该吸水性聚合物固定而得到的片材(具备由纤维集合体构成的多个层层叠而形成的层叠结构,并且在该层叠结构的各个层间部位中的一个层间部位夹持有吸水性聚合物的片材);在制造无纺布时散布吸水性聚合物后进行无纺布化的同时,或者在预先制造的无纺布上散布吸水性聚合物后将该吸水性聚合物固定而得到的片材;在用公知的梳理法等制作的纤维集合体上直接聚合并固定吸水性聚合物而得到的片材等都可以作为薄型的吸收性片材而优选使用。 
另外,作为吸收体4,不限于上述的含有吸收性片材4a、4b的构成,还可以使用例如以往一直使用的吸水性聚合物与纸浆纤维的混合干法纤网或吸水性聚合物与纸浆纤维的层叠物、或者下述吸收体A~C。下述吸收体A~C均为如下的吸收体:具备由纤维集合体构成的多个层层叠而形成的层叠结构,并且在该层叠结构的各个层间部位中的一个层间部位夹持有吸水性聚合物。 
吸收体A:吸水性聚合物41被1片纤维片材40包裹而形成的吸收体(参照图3)。图3所示的吸收体A在俯视时呈长方形,并按照使其长度方向与卫生巾1的长度方向一致的方式装入卫生巾1中。在吸收体A的宽度方向中央部形成有吸水性聚合物41的非存在区域50。俯视时,非存在区域50呈沿着卫生巾1的长度方向延伸的直线状,横跨吸收体A的长度方向的大致全长。在非存在区域50上,形成为吸收体A的一面侧向厚度方向凹陷的凹部。在将吸收体A装入卫生巾1中时,可以使该凹部(凹陷)向着卫生巾1的肌肤接触面侧,也可以使其向着非肌肤接触面侧。吸收体A例如可以如下制作。通过在纵长的纤维片材的一个面上以条状散布吸水性聚合物等方式散布吸水 性聚合物,使得上述非存在区域50形成于该纤维片材的两侧部所夹的中央区域。然后,用该纤维片材的两侧部包裹散布的吸水性聚合物,从而得到吸收体A。作为纤维片材40,可以使用含有纸浆纤维或合成纤维等的片材,可以列举出例如纸、无纺布等。此外,作为纤维片材40,还可以使用后述的亲水性片材。 
吸收体A的采用不仅可实现因吸收体的有效利用所带来的吸收性能的提高,而且洗涤水的脱水性提高,能够实现迅速的洗涤。另外,吸收体A由于在宽度方向中央部形成了吸水性聚合物的非存在区域,宽度方向中央部的刚性变得比其它部位低,所以可以实现穿戴舒适性的提高。 
吸收体B:在2片纤维片材40、40之间夹持有吸水性聚合物41和合成纤维无纺布45的吸收体(参照图4)。图4所示的吸收体B在俯视时呈长方形,并按照使其长度方向与卫生巾1的长度方向一致的方式装入卫生巾1中。吸收体B中的吸水性聚合物41被载持于无纺布45上。即,吸水性聚合物41进入到由无纺布45的构成纤维(合成纤维)形成的空间内,即便是从外部对该无纺布45施加应力,也不易引起吸水性聚合物41的极端移动或脱落。 
由于吸收体B的采用,主要在无纺布的作用下,可以抑制吸水性聚合物的移动,并且可以抑制穿戴过程中或洗涤时拧干卫生巾时发生的吸收体的扭曲,从而表现出稳定的吸收特性,同时容易进行洗涤水的置换。 
吸收体C:该吸收体具备聚合物片材46,该聚合物片材46是在2片纤维片材40、40之间夹持吸水性聚合物41而形成的,在聚合物片材46的至少一个侧部的整个部分上均未夹持有吸水性聚合物41,上述聚合物片材46按照与上述一个侧部大致平行的折线弯折,并且该一个侧部位于上述吸收体的宽度方向中央部(参照图5。图6是与聚合物片材46的长度方向垂直的宽度方向的截面示意图)。图5所示的吸收体C在俯视时呈长方形,并按照使其长度方向与卫生巾1的长度方向一致的方式装入卫生巾1中。在吸收体C的聚合物片材46上,在其长度方向两侧部46s、46s各自的整个部件上均未夹持有吸水性聚合物41,并且如图5所示,在宽度方向的截面图中,上述聚合物片材46被弯折成C字状,长度方向两侧部46s、46s分别位于吸收体C的宽度方向中央部。长度方向两侧部46s、46s可以如图5所示那样突出并相互对着,也可以使一个侧部重叠于另一个侧部上。另外,在将吸收体C装入卫 生巾1中时,可以使对着或重叠的聚合物片材46的长度方向两侧部46s、46s朝向卫生巾1的肌肤接触面侧,也可以使其朝向非肌肤接触面侧。 
吸收体C由于液体在厚度方向上的透过性比较高,所以吸收体C的采用可提高洗涤水的脱水性并可实现迅速的洗涤。 
作为吸收体4的其它的实施方式,可以列举出如例如在日本特开2006-110329号公报或日本特开2007-283086号公报中记载的那样的吸收体(以下也称作吸收体D)。吸收体D是在纤维网上载持有吸水性聚合物的吸收体。在吸收体D中,在纤维网的长纤维或该长纤维被切断而形成的短纤维的纤维间隙中缠结有吸水性聚合物,或者在该纤维间隙中通过热熔融等固定有吸水性聚合物。在吸收体D中,构成纤维(长纤维)的卷曲率(JIS L0208)优选为10~90%,更优选为10~60%,进一步优选为10~50%。由于长纤维是卷曲的,所以吸收体D整体变得柔软容易变形,当吸收体D被装入到吸收性物品中时,可以提高对穿戴者的合身性、以及通过变形为凹状而提高防漏性时的凹状变形性。另外,由于吸收体D的采用,在吸收性物品的洗涤过程中即使用手揉,由于吸水性聚合物容易缠结于吸收体D的构成纤维中,所以洗涤过程中可以防止吸水性聚合物流出到物品外部。吸收体D中的长纤维和短纤维的上述卷曲可以是二维的,也可以是三维的。另外,长纤维的上述卷曲率定义为,拉伸长纤维时的长度A与拉伸前的原始的长纤维的长度B之差相对于该长度A的百分比,可以由下式算出。 
卷曲率(%)=[(A-B)/A]×100 
其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
在吸收体4中,优选含有特定的吸水性聚合物(以下也称作吸水性聚合物A)作为吸水性材料。本实施方式的吸收体4或卫生巾1的主要效果(容易水洗,能够除去吸收的经血的红色)在很大程度上取决于该吸水性聚合物A的作用。以下,对该吸水性聚合物A进行说明。 
另外,本发明的吸收体和吸收性物品优选含有吸水性聚合物(吸水性聚合物A),该吸水性聚合物优选后述的中和度和离心保持量分别在后述的特定范围内,并且优选除这两种特性之外,后述的其它各种物性(根据漩涡法测得的吸水速度、根据DW法测得的吸水速度、堆积密度、2.0kPa的压力下液 体渗透速度、2.0kPa的压力下吸收量等)分别在后述的特定范围内。本发明中,上述“含有吸水性聚合物A”是指,吸收体或吸收性物品的至少规定部位的吸水性聚合物的中和度和离心保持量的平均测定值分别在后述的特定范围内。规定部位的吸水性聚合物的中和度和离心保持量以外的后述的各种特性的平均测定值分别在后述的特定范围内时是优选的。这里,作为“规定部位”,可以列举出例如吸收体或吸收性物品中的与吸收性物品穿戴者的排泄部相对的部位(排泄部相对部)。特别是,优选不仅吸收体或吸收性物品的规定部位(排泄部相对部),而且其整体的吸水性聚合物的中和度和离心保持量的平均测定值分别在后述的特定范围内,尤其优选包括中和度和离心保持量在内的后述的各种物性的平均测定值分别在后述的特定范围内。尽管在吸收体的规定部位上含有少量的特定物性的吸水性聚合物,但当吸收体整体的吸水性聚合物的各种物性值(离心保持量和中和度等)在后述的特定范围之外时,有可能不能充分发挥本发明的效果。 
本发明中使用的吸水性聚合物A是在其构成单元中具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性树脂。作为这种吸水性聚合物,一般有丙烯酸或丙烯酸碱金属盐的聚合物或共聚物,可以例举出聚丙烯酸及其盐以及聚甲基丙烯酸及其盐。作为聚丙烯酸盐或聚甲基丙烯酸盐,可以优选使用钠盐。另外,在不降低吸水性聚合物的性能的范围内使马来酸、衣康酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或苯乙烯磺酸等共聚单体与丙烯酸或甲基丙烯酸共聚而得到的共聚物也可以作为吸水性聚合物A优选使用。 
作为具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物的具体例子,可以列举出例如聚丙烯酸交联聚合物和共聚物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物水解物、淀粉-丙烯酸接枝交联聚合物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物皂化物等。这些聚丙烯酸系吸水性聚合物含有至少50摩尔%的丙烯酸单体单元,并且尽管实质上不溶于水,但具有高度的溶胀性。 
作为构成吸水性聚合物A的具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物,特别优选的是丙烯酸或丙烯酸碱金属盐的聚合物。当吸水性聚合物A由该吸水性聚合物构成时,特别是在吸水物性的控制和制造成本、安全性等方面是有效的。 
本发明中使用的吸水性聚合物A的中和度优选为75摩尔%以上。特别是当吸水性聚合物A是丙烯酸交联聚合物时,其中和度优选为75~95摩尔%,尤其优选为80~90摩尔%。本发明中,这样将具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物的中和度设定为高达75摩尔%以上的理由主要是因为,可以阻止吸收体4吸收的经血中的主要红色成分即血红蛋白附着于吸水性聚合物上。即,吸收体4中的吸收了经血等血液的部位带有红色,但该红色的主要原因是血液中的血红蛋白。因此,为了能够通过卫生巾的水洗而容易地除去该红色,降低血红蛋白对吸水性聚合物的附着率或附着强度是有效的。本发明的发明人从该观点出发,着眼于血红蛋白的等电点(电荷的总和为0时的pH值)进行了各种研究,结果发现,通过将吸水性聚合物特别是由丙烯酸交联聚合物构成的吸水性聚合物的中和度调整为75摩尔%以上,血液引起的卫生巾的红色就能够通过水洗容易地除去。尽管在中和度为75摩尔%以上的吸水性聚合物与血红蛋白之间发生的现象还不清楚,但可以推测,由于将由丙烯酸交联聚合物构成的吸水性聚合物的中和度调整为75摩尔%以上,因此在吸收性物品的水洗过程中,吸水性聚合物的分子链附近的pH高于血红蛋白的等电点(通常pH为6.8~7),从而该吸水性聚合与血红蛋白之间会产生电排斥,由此血红蛋白对该吸水性聚合物的附着率或附着强度下降,血红蛋白成为容易通过水洗而脱离的状态。当吸水性聚合物A的中和度低于75摩尔%时,即使将卫生巾进行水洗也无法充分除去血液引起的红色。上述中和度如下测定。 
<中和度的测定方法> 
首先,制作吸水性聚合物的主链聚合物的中和滴定曲线。例如,当吸水性聚合物是丙烯酸交联聚合物时,该吸水性聚合物的主链聚合物是聚丙烯酸。下面,以吸水性聚合物是丙烯酸交联聚合物的情况为例进行说明。向聚丙烯酸(和光纯药工业、平均分子量为25万)的离子交换水溶液适当滴加氢氧化钠溶液,使用pH计测定该溶液的pH。此时,由聚丙烯酸的分子量和添加的氢氧化钠的摩尔数算出中和度,以中和度为横轴,以pH为纵轴作图,画出中和滴定曲线。滴定在中和度为50~100%的范围内进行。pH计使用崛场pH离子计D-53,电极型号为6583。接着,向离子交换水20ml中投入吸水性聚合物0.1g,搅拌10分钟后,测定该搅拌过的溶剂的pH,由得到的pH值并 使用上述中和滴定曲线算出目标中和度。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
另外,有关中和度的测定,代替上述方法,也可以通过元素分析来对吸水性聚合物中的钠量进行定量,然后根据下述的理论结构式(1)(适用于丙烯酸系的吸水性聚合物的理论结构式)算出目标中和度。另外,代替上述方法,也可以由通过JIS K0113-1997中规定的方法测定的值算出目标中和度。JIS K0113-1997中规定的方法是如下方法:使用0.1当量的氢氧化钠水溶液作为滴定液进行电位差滴定,通过拐点法来确定终点。 
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式(1) 
吸水性聚合物的中和度的调整例如可以通过用碱性化合物将吸水性聚合物进行中和处理来进行。有关该中和处理,见后述。 
本发明中使用的吸水性聚合物A除了具有羧基和/或羧酸酯基并且中和度优选为75摩尔%以上之外,进而根据JIS K 7223测得的离心保持量优选为5~20g/g。吸水性聚合物的离心保持量是与吸水性聚合物的吸水量(吸水倍率)相关的特性,一般来说,离心保持量的值较大的吸水性聚合物,其吸水量(吸水倍率)就较大。因此可以说,为了提高吸收性物品中的吸收体的吸收性能,使该吸收体中所含的吸水性聚合物的离心保持量的值增大是有效的。特别是当吸收性物品的厚度设计得较薄时,将大量的吸水性聚合物以高的单位面积重量配合于吸收体中的方法是有效的,但如果在吸收性物品中采用该方法,则在该吸收性物品的水洗时,吸水性聚合物将大量吸收洗涤水,因而该吸收性物品有可能膨胀并破裂。本发明的发明人为了解决该问题而进行了各种研究,结果得到如下认识:通过控制吸水性聚合物的吸水倍率,进而控制吸收速度,能够在水洗过程中抑制吸收性物品的膨胀和破裂,从而吸收性物品的揉洗或拧洗的操作变得容易。与之相对,专利文献1中记载的提高吸水性聚合物的中和度的目的是为了提高所得到的吸水性聚合物的渗透压,加快吸水速度,或提高(加压下的)吸水倍率。 
另一方面,从本发明特有的课题即除去吸收的血液所引起的红色的观点出发,吸水性聚合物的离心保持量和吸水速度的增大会带来不利影响。即,如果吸水性聚合物的离心保持量增大,则吸收的血液所引起的红色增加,更 加难以通过水洗而除去该红色。此外,吸水速度如果增大,则在吸收性物品的水洗时不仅吸收洗涤水,还容易吸收血液中的血红蛋白,同时由于吸水性聚合物的溶胀而使物品在短时间内膨胀,水洗时变得难以对吸收性物品施加机械力,从而构成物品的各种构件或纸浆、吸水性聚合物间的污水难以除去。因此本发明中,从取得吸收性能与红色除去之间的良好平衡的观点出发,通过使吸水性聚合物A的交联密度相比于通常的吸水性聚合物极端地提高,从而抵消因提高中和度而产生的离子的渗透压的上升效果。对此,从共立出版的出版物“高吸收性ポリマ一”中的以下说明将帮助我们更好理解。 
“根据Flory理论,赋予吸水力的要因取决于高分子电解质与水的亲和力、因可移动离子浓度在凝胶的内侧较高而产生的渗透压、以及作为吸水力抑制因子的网络结构的橡胶弹性力。 
Q5/3(吸水力)={(1/2×i/Vu×1/S1/2)}2+(1/2-X1)/V1}×V0/v={(离子的渗透压)+(高分子电解质与水的亲和性)}/交联密度 
i/Vu:固定于网络上的电荷浓度 
1/S1/2:外部溶液的电解质的离子强度 
(1/2-X1)/V1:网络与水的亲和力 
V0/v:交联密度” 
吸水性聚合物A的根据JIS K 7223测得的离心保持量低于5g/g时,吸水性能有可能变得不充分,如果超过20g/g,则有可能难以通过水洗而除去血液引起的红色。吸水性聚合物A的离心保持量更优选为7~15g/g。上述离心保持量如下测定。 
<离心保持量的测定方法> 
离心保持量的测定根据JIS K 7223(1996)来进行。将尼龙制的织布(网孔为255、三力制作所销售、商品名:Nairon Ami、规格:250×网孔宽度×30m)切断成宽10cm、长40cm的长方形,然后在长度方向中央处对折,将两端热密封以制成宽10cm(内部尺寸为9cm)、长20cm的尼龙袋。精确称量作为测定试样的吸水性聚合物1.00g,均匀地装入到制作的尼龙袋的底部。使装入了试样的尼龙袋浸渍于被调温到25℃的生理盐水(0.9质量%氯化钠水)中。从浸渍开始30分钟后将尼龙袋从生理盐水中取出,以垂直状态悬挂1小时以沥掉水后,使用离心脱水器(Kokusan株式会社制、型号为H-130C特型) 进行脱水。脱水条件是以143G(800rpm)脱水10分钟。脱水后,测定试样的质量,根据下式算出目标离心保持量。 
离心保持量(g/g)=(a′-b-c)/c 
式中,a′表示离心脱水后的试样和尼龙袋的总质量(g),b表示尼龙袋的吸水前(干燥时)的质量(g),c表示试样的吸收前(干燥时)的质量(g)。测定进行5次(n=5),去掉上下各一个值,将剩下3个的平均值作为测定值。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
吸水性聚合物的离心保持量的调整例如可以通过调整吸水性聚合物的表面交联度来进行。一般来说,吸水性聚合物的表面交联度如果增高(表面交联处理进展),则离心保持量(吸水倍率)有下降的倾向。具体地,例如,通过对用以往的方法制造的表面交联处理过的吸水性聚合物再次实施表面交联处理(后交联处理),可以将离心保持量调整至上述范围。另外,不管进行还是不进行表面交联,通过提高吸水性聚合物整体的交联度也可以调整离心保持量。此外,本发明中使用的吸水性聚合物A的交联度(表面交联度或吸水性聚合物整体的交联度)与通常的吸水性聚合物的交联度相比处于较高水平,为了实现这种高交联度,优选采用增加交联剂的量、提高反应温度或延长反应时间等方法。 
本发明中使用的吸水性聚合物A优选根据漩涡(Vortex)法测得的吸水速度为30秒以上,特别优选为40~120秒。此外,本发明中,由于根据漩涡法测得的吸水速度的评价是通过测定时间来进行评价,所以测定时间越长,则认为吸水速度越慢。吸水性聚合物A如果是上述的吸水速度比较慢的吸水性聚合物,则水洗时可以防止吸水性聚合物急剧溶胀,因而可以防止吸收体4(吸收性片材4a、4b)发生破裂。特别是,如果吸水性聚合物A的上述吸水速度在上述范围内,则可以更有效地防止穿戴过程中的经血的渗漏,同时水洗时即使不对卫生巾施加过度的力也容易除去卫生巾的红色,所以水洗过程中的卫生巾的破裂更加不易发生。根据漩涡法测得的吸水速度为上述范围的吸水性聚合物例如可以通过调整吸水性聚合物的粒径、一次交联密度、表面交联度(后交联处理)、以及控制形状或对各种表面活性剂或多元醇、亲水性粉体等对吸水性聚合物进行表面处理等来得到。根据漩涡法测得的吸水速 度如下测定。 
<根据漩涡法测得的吸水速度的测定方法> 
在100ml的玻璃烧杯中加入生理盐水(0.9质量%氯化钠水)50ml和磁力搅拌子(中央部直径为8mm、两端部直径为7mm、长度为30mm、表面被氟树脂包覆),将烧杯放置于磁力搅拌器(As One制HPS-100)上。将磁力搅拌器的转速调整为600±60rpm,搅拌生理盐水。在搅拌中的食盐水的漩涡的中心部将作为测定试样的吸水性聚合物2.0g投入液中,根据JIS K 7224(1996)测定该吸水性聚合物的吸水速度(秒)。具体地,在吸水性聚合物往烧杯中的投入结束的时刻让秒表开始计时,在搅拌子被试验液覆盖的时刻(漩涡消失,液体表面变平的时刻)停止秒表,记录其时间(秒)作为根据漩涡法测得的吸水速度。测定进行5次即n=5,去掉上下各一个值,将剩下3个的平均值作为测定值。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
另外,本发明中使用的吸水性聚合物A的吸水速度也可以利用该技术领域中一般使用的DW法的测定值来评价。根据上述漩涡法测得的吸水速度的作用是作为评价吸水性聚合物固定一定量的液体的指标,与之相对,根据DW法测得的吸水速度表示吸水性聚合物吸引并吸收液体的行为,并包括在相邻的吸水性聚合物的间隙中存在的水的量。根据DW法测得的吸水速度的作用是作为评价制造时和液体吸收后的吸收体的保形性、特别是液体吸收后的保形性的指标。 
根据DW法测得的吸水速度(单位:ml/0.3g·30sec)使用一般已知的装置(Demand Wettability Tester)作为实施DW法的装置来测定。具体地,在该装置中,将生理盐水的液面设置成与聚合物散布台(直径为70mm、在玻璃过滤器No.1上放置了No.2滤纸的散布台)的表面等水位,在该聚合物散布台的表面上散布0.3g的测定对象的吸水性聚合物。将散布吸水性聚合物的时刻的吸水量设定为0,测定30秒后的吸水量。该吸水量通过表示生理盐水的水位下降量的滴定管的刻度来测定。将得到的吸水量的值作为根据DW法测得的吸水速度。根据DW法测得的吸水速度可以根据吸水性聚合物的形状、粒径、堆积密度、交联度等来设计。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
例如,当吸收体4通过在含水状态的纤维网上散布吸水性聚合物,并在散布的该吸水性聚合物上重叠另一纤维网来制作时,该吸水性聚合物的根据DW法测得的吸水速度如果过快,则吸收体4内的含水率增加,容易引起干燥不良。另一方面,根据DW法测得的吸水速度如果过慢,则吸水性聚合物的粘合性不起作用,不能充分获得层间粘接力,吸收体4有可能在加工线上或因液体吸收后的穿戴者的活动而发生层间剥离,吸水性聚合物漏到吸收体4的外面。因此从该观点出发,当如上所述地制作吸收体4时,该吸收体4中使用的吸水性聚合物的根据DW法测得的吸水速度优选为2~20ml/0.3g·30sec,特别优选为4~1 5ml/0.3g·30sec的范围。 
另外,本发明中使用的吸水性聚合物A的堆积密度优选为0.5~0.8g/cm3,特别优选为0.55~0.7g/cm3。堆积密度的作用是作为评价吸水速度的控制、反复吸水性的维持、吸水性物品洗涤时的血液及洗涤液的排出容易性等吸水性聚合物的各种特性的指标,当堆积密度在上述范围内时,上述各种特性可以获得良好的结果。堆积密度如下测定。 
<堆积密度的测定方法> 
根据JIS K6219-2 2005来测定堆积密度。将测定对象的吸水性聚合物往质量和体积已知的圆筒容器(直径为100mm的不锈钢制容器、容量为1000ml)的中心部从距离该容器的上端50mm以下的高度注入。此时,按照使注入的吸水性聚合物在比圆筒容器的上端更上方处形成三角锥的方式,向圆筒容器内注入充分量的吸水性聚合物。然后,使用刮刀将比圆筒容器的上端更上方的剩余的吸水性聚合物刮掉,在该状态下测定该容器的质量,从该测定值中减掉容器的质量,从而求出吸水性聚合物的质量,用其除以容器的体积而算出目标堆积密度。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
然而,在生理用卫生巾或一次性尿布等吸收性物品中,尿或经血等排泄液通过如下的吸收机理被吸收保持:排泄液透过正面层(正面片材)而进入到吸收体内,在该吸收体内,被暂时保持在例如纸浆等纤维材料所形成的空间内,然后被该吸收体内的吸水性聚合物固定。即,吸水性物品中的液体的吸收速度实际上除了取决于吸水性聚合物固定液体的速度以外,还取决于吸收体中的液体的扩散和渗透速度。上述的根据漩涡法测得的吸水速度和根据DW法测得的吸水速度主要用于评价上述“吸水性聚合物固定液体的速度”,上述“吸收体中的液体的扩散和渗透速度”可以用下述的加压下液体渗透速度来评价。下述的加压下液体渗透速度较慢(加压下液体渗透速度的值较小)的吸水性聚合物特别是在反复吸收液体时,由于容易发生凝胶阻塞所引起的吸收体中的液体的扩散阻碍,所以假设即便是该吸水性聚合物自身的固定液体的速度(通过上述的漩涡法或DW法所评价的吸水速度)充分快,使用了该吸水性聚合物的吸收性物品中的液体的吸收速度也有可能不充分而变慢。 
本发明中使用的吸水性聚合物A在2.0kPa的压力下液体渗透速度优选为150ml/分钟以上,特别优选为200~2000ml/分钟,尤其优选为250~1500ml/分钟。这里,2.0kPa的负荷与洗涤吸收性物品时对吸收体施加的压力大致相当。为了提高吸收性物品的洗涤性,即为了使来自血液的红色容易通过吸收性物品的水洗而除去,有效的是使吸收性物品(吸收体)中使用的吸水性聚合物自身所附着或吸收的血红蛋白容易洗掉,除此以外,有效的是使脏的洗涤液容易从吸收性物品特别是吸收体中排出。从该观点出发,上述液体渗透速度作为评价吸水性聚合物的指标是有效的,当吸水性聚合物的上述液体渗透速度低于150ml/分钟时,有可能因吸液而饱和溶胀的吸水性聚合物在负荷下彼此粘附,妨碍液体的通过,从而容易发生凝胶阻塞,难以将洗涤水从卫生巾中除去。通过将吸水性聚合物的上述液体渗透速度设定为150ml/分钟以上,则不易引起凝胶阻塞,同时容易将脏的洗涤液从吸收性物品中排出。另外,特别是在反复排出血液或一次性排出大量血液时,或在穿戴者坐着或闭腿时等对卫生巾施加压力的状态下,液体往吸收体中的渗透性也变得良好,(即,排泄液透过表面层进入到卫生巾内部的速度变快),不容易附着于肌肤上,或者还不容易发生液体渗漏。此外,上述液体渗透速度如果在上述范围内,则可以期待与吸水性聚合物的吸收性有关的全部性能都提高,即对于尿或软便也可以期待获得与上述血液同样的效果。此外,上述“液体往吸收体中的渗透性”可以通过后述的<吸收时间的测定方法>来评价。 
另外,从防止发生凝胶阻塞的观点出发,上述液体渗透速度的值越大则越为优选,但为2000ml/分钟以下时,特别是在纸浆等亲水性纤维较少的薄型的吸收体中,液体可以充分固定在该吸收体内,可以有效抑制从该吸收体端部发生的渗漏。另外,在站位状态下的裆部、俯卧时的腹侧或仰卧时的背 侧等液体容易流过的部分,可以有效抑制液体滞留于吸收性物品表面。其中,这里所说的薄型的吸收体是指满足纸浆单位面积重量大致为300g/m2以下(优选为250g/m2以下,更优选为200g/m2以下)、以及无负荷下的厚度小于4mm之中的至少一个条件的吸收体。另外,上述液体渗透速度的范围对于最有效地使用吸水性聚合物来说是适当的范围。当然,即使是液体渗透速度超过2000ml/分钟的吸水性聚合物的情况,通过并用该吸水性聚合物和大量的纸浆等也可以确保作为吸收体所必要的性能,但此时,凝胶阻塞的防止功能可以由大量的纸浆来承担,所以不一定要由吸水性聚合物单独承担。 
上述液体渗透速度可以利用日本特开2003-235889号公报中记载的测定方法和测定装置来测定。具体地按照以下的步骤测定2.0kPa的压力下液体渗透速度。下述测定在23±2℃、相对湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
<加压下液体渗透速度的测定方法> 
在100ml的玻璃烧杯中,将作为测定试样的吸水性聚合物0.32±0.005g浸渍于溶胀所需的充分量的生理盐水(0.9质量%氯化钠水)例如吸水性聚合物的饱和吸收量的5倍以上的生理盐水中,放置30分钟。另外,准备过滤圆筒管,该过滤圆筒管在垂直竖立的圆筒(内径25.4mm)的开口部的下端具备金属网(网孔尺寸为150μm、株式会社三商销售的biocolumn烧结不锈钢过滤器30SUS)和带有旋塞(内径2mm)的细管(内径4mm、长8cm)。在关闭旋塞的状态下,将包括溶胀的测定试样在内的上述烧杯中的内容物全部投入到该圆筒管内。接着,将前端具有网孔尺寸为150μm、直径为25mm的金属网的直径为2mm的圆柱棒插入到过滤圆筒管内,使该金属网与测定试样接触,然后进一步加砝码,以对测定试样施加2.0kPa的负荷。在该状态下放置1分钟后,打开旋塞让液体流动,计量过滤圆筒管内的液面从60ml的刻度线到达40ml的刻度线(即通过20ml的液体)所需的时间(T1)(秒)。使用计量的时间(T1)(秒),由下式算出2.0kPa下的液体渗透速度。其中,式中,(T0)(秒)是在过滤圆筒管内不加入测定试样的情况下测得的20ml生理盐水通过金属网所需的时间。 
液体渗透速度(ml/分钟)=20×60/(T1-T0
用通过上述式得到的值除以圆筒内溶胀的吸水性聚合物层的厚度,然后换算成平均每20mm的值作为加压下液体渗透速度。测定进行5次(n=5),去掉上下各一个值,将剩下3个的平均值作为测定值。其中,加压下液体渗透速度的更详细的测定方法记载于日本特开2003-235889号公报的段落[0008]和段落[0009]中,而且测定装置也记载于该公报的图1和图2中。
本发明中使用的吸水性聚合物A在2.0kPa的压力下吸收量优选为5~20g/g,特别优选为7~15g/g。加压下吸收量是表示在穿戴吸收性物品时对吸收体施加体压等压力的状态下,该吸收体内的吸水性聚合物最大能够吸收多大程度的液体的尺度。吸水性聚合物的加压下吸收量的值越高,则吸收性能越优良,但从本发明特有的目的即除去吸收的血液所引起的红色的观点出发,该加压下吸收量的增大会带来不利影响。即,如果吸水性聚合物的加压下吸收量增大,则吸收的血液所引起的红色增加,更加难以通过水洗而除去该红色。因此本发明中,从取得吸收性能与红色除去之间的良好平衡的观点出发,优选将吸水性聚合物A的加压下吸收量设定为上述特定范围。2.0kPa的压力下吸收量如下测定。 
<加压下吸收量的测定方法> 
加压下吸收量可以利用日本特开2003-235889号公报中记载的测定方法和测定装置来测定。即,在底面贴有网孔尺寸为63μm的尼龙网(JISZ8801-1:2000)的圆筒塑料管(内径30mm、高60mm)内称量0.10g的试样(吸水性聚合物),将圆筒塑料管垂直并使试样以大致均匀的厚度置于尼龙网上,将外径29.5mm×厚度22mm的砝码插入至圆筒塑料管内,以对试样施加2.0kPa的压力。预先测定圆筒塑料管和砝码的质量。然后,在装有60ml生理盐水的玻璃皿(直径:120mm)中,按照将尼龙网侧设置成下面的方式垂直地浸渍装有试样和砝码的圆筒塑料管。此时,使圆筒塑料管一直浸渍到玻璃皿的底面尽可能的深度。60分钟后将装有试样和砝码的圆筒塑料管从水中提出并测量质量,减掉预先测定的圆筒塑料管和砝码的质量,算出试样所吸收的生理盐水的质量。将该吸收的生理盐水的质量的10倍设定为加压下吸收量(g/g)。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
另外,有关本发明中使用的吸水性聚合物A的液体保持量(液体吸收量),上述的二种特性(离心保持量和2.0kPa的压力下吸收量)的优选数值范围均 为5~20g/g,特别优选为7~15g/g,因此吸水性聚合物A具有上述两特性的数值范围一致的特征。这里,由于离心保持量是表示在无加压下的吸水性聚合物的液体吸收量,所以离心保持量与2.0kPa的压力下吸收量的数值一致、即两者大致相同的吸水性聚合物A无论压力多少,液体吸收量都是恒定的。一般来说,离心保持量和加压下吸收量与吸水性聚合物的交联度(凝胶强度)有密切关系,交联度越低(交联越松散),则离心保持量的值增高,在加压下吸收量的值变低,离心保持量与加压下吸收量大致成反比关系。如吸水性聚合物A那样,离心保持量和加压下吸收量显示出大致相同值的吸水性聚合物可以认为是特别牢固地进行了交联的特殊的吸水性聚合物。另外,一般来说,凝胶强度较低的吸水性聚合物由于交联形成的高分子链的限制较少,所以在无加压下变得容易溶胀,离心保持量增加,另一方面,在加压下,构成吸水性聚合物的凝胶无法耐受加压而有加压下吸收量下降的倾向。因此,在使用上述凝胶强度较低的吸水性聚合物时,在无加压下吸收的血液难以通过水洗而充分洗掉。此外,当使用例如专利文献1的实施例1~10中使用的吸水性聚合物等加压下吸收量较高的吸水性聚合物时,在加压下吸收的血液难以通过水洗而充分洗掉。另外,如比较例2的凝胶强度较低的吸水性聚合物可以预想具有高的离心保持量,当使用这种离心保持量较高的吸水性聚合物时,在无(低)加压下吸收的血液难以通过水洗而充分洗掉。 
本发明中使用的吸水性聚合物A例如可以如下制造。下面说明的吸水性聚合物A的制造方法包含下述工序1~3。即,本发明中优选使用的吸水性聚合物A是通过对具有羧基和/或羧酸酯基并且进行了表面交联处理的吸水性聚合物进一步依次实施表面交联处理和中和处理而制造的。 
工序1:制造具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物的工序。工序2:对工序1中得到的吸水性聚合物实施表面交联处理的工序。工序3:对工序2中得到的吸水性聚合物实施中和处理的工序。 
上述工序1可以利用以往公知的聚丙烯酸系吸水性聚合物的制造方法来进行。作为工序1中可利用的吸水性聚合物的制造方法,可以列举出例如(i)使用日本特许第2721658号公报中记载的阴离子表面活性剂作为分散剂的反相悬浮聚合法、(ii)日本特开2003-235889号公报中记载的水溶液聚合法。工序1中得到的吸水性聚合物粒子的表面也可以被交联剂交联。即,工序1 中得到的吸水性聚合物也可以是粒子表面进行了交联处理的吸水性聚合物。 
作为上述工序1中制造的具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物,可以列举出例如后述的工序I中制备的含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体的聚合物。 
从吸水特性和交联剂的反应效率的观点出发,上述工序1中得到的吸水性聚合物的中和度优选为50%以上,更优选为65%以上但低于75%。该中和度通过上述的测定方法测定。 
在上述工序2中,对上述工序1中得到的吸水性聚合物的粒子表面实施交联处理(后交联处理)。当在工序1中已经进行了粒子表面的交联处理时,即工序2的起始物质是表面交联处理过的吸水性聚合物时,工序2中得到的吸水性聚合物被实施过2次表面交联处理。通过实施上述的后交联处理,与不实施后交联处理的情况相比,吸水性聚合物的表面附近的交联度变高、分子链的网络变细,可以防止血红蛋白渗透到吸水性聚合物的深部,同时吸水性聚合物的离心保持量下降。因此,后交联处理作为将吸水性聚合物的根据JIS K7223测得的离心保持量调整为上述特定范围(5~20g/g)的方法是有效的。后交联处理可以用与工序1中进行的表面交联处理同样的方法来进行。作为工序2中进行的表面交联处理所使用的交联剂,可以列举出例如后述的工序I中使用的交联剂。 
从抑制引起红色的血红蛋白向吸水性聚合物的深部渗透的观点出发,与上述工序1中进行的表面交联处理所使用的交联剂的添加量相比,优选增加上述工序2中进行的表面交联处理所使用的交联剂的添加量。工序1和工序2中使用的交联剂的种类可以相同,也可以不同。 
在上述工序3中,使用碱性化合物(中和剂)对上述工序2中得到的后交联处理过的吸水性聚合物实施中和处理,将未中和的羧基或羧酸酯基中的一部分中和。在该中和处理中,调整中和剂的使用量等处理条件,使得最终得到的吸水性聚合物的上述中和度如上述那样达到75摩尔%以上。工序3中进行的中和处理可以按照与以往公知的吸水性聚合物的中和处理同样的步骤来进行。中和处理是在水的存在下进行的。中和处理中的水的使用量是,相对于吸水性聚合物100质量份为30~600质量份。上述工序3的中和处理中的水的使用量(吸水性聚合物的含水率)的特别优选的范围是,相对于吸水 性聚合物100质量份为100质量份以上,尤其优选为100~500质量份。 
另外,本说明书中,“质量”只要没有特别说明,则是指“干燥时的质量”。吸收性物品和吸收性物品的构成构件的“干燥时的质量”如下测定。干燥时的质量的测定方法:将测定对象物在温度为25℃、湿度为30%的恒温恒湿状态的环境下放置24小时后,在该环境下测定质量,将该测定值设定为测定对象物的“干燥时的质量”。 
作为上述工序3中使用的碱性化合物(中和剂),可以列举出例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾等水溶性碳酸化合物;氢氧化钠、氢氧化钾、水玻璃等水溶性氢氧化物。上述中和剂中,特别是碳酸氢钠、碳酸钠在溶解后显示弱碱性,可以抑制伴随着碱的交联切断所发生的吸水倍率的增加,因而在本发明中优选使用。当然,也可以使用氢氧化钠等强碱性化合物作为中和剂,此时,可以在通过适当选择条件来将吸水倍率抑制得较低的同时实施中和,例如,进行中和时预先增加吸水性聚合物的含水率,或慢慢添加低浓度的水溶液以使中和反应在尽可能低的反应温度下进行等。 
作为上述工序3中的中和处理的方法,可以列举出例如在吸水性聚合物中添加溶解有规定量的碱性化合物的水溶液的方法;将吸水性聚合物和规定量的粉末状的碱性化合物混合并进一步添加水的方法等。此外,为了减小反应槽的搅拌所需的动力,或提高搅拌效率以使反应尽可能均匀地进行,也可以在预先调整为规定的含水率的吸水性聚合物中添加溶解有规定量的碱性化合物的水溶液,或添加粉末状的碱性化合物。在预先使吸水性聚合物含水时,相对于吸水性聚合物100质量份添加水30~200质量份来进行含水率的调整。另外,当添加溶解有规定量的碱性化合物的水溶液时,加上碱性水溶液中所含的水的总水量从中和的均匀性、交联的耐水解性、吸水性聚合物的干燥效率的观点出发,优选设定为上述中和处理中的水的使用量。 
在上述工序3的中和处理中,从减小反应槽的搅拌所需的动力,或提高搅拌效率以使反应尽可能均匀地进行的观点出发,除中和剂之外,还可以使用分散剂。作为分散剂,可以使用例如糖酯。分散剂的使用量是,相对于吸水性聚合物100质量份通常为0.2~5质量份。 
另外,上述工序2和上述工序3也可以交换处理顺序。此外,通过在上述工序1中使吸水性聚合物充分交联可以省略上述工序2。 
上述工序3结束后,根据需要将得到的吸水性聚合物洗涤以除去分散剂,进而进行干燥以除去水,从而得到目标的本发明中使用的吸水性聚合物A。根据需要将上述得到的吸水性聚合物A按照粒径分级。 
另外,本发明中使用的吸水性聚合物A也可以用具有下述工序I和II的制造方法来制造。下面,对该制造方法进行说明。 
工序I:将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合而得到聚合物,并用交联剂将该聚合物进行交联处理,或者在交联剂的存在下将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合,从而制备根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g的聚合物,其中,交联剂相对于该单体的质量比[交联剂/单体]为0.15/100~40/100。 
工序II:使碱性化合物和/或水与上述工序I中得到的聚合物接触以实施中和处理,使得该聚合物的中和度达到75摩尔%以上。 
在上述工序I中,以特定的质量比使用含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体和交联剂,来制备具有特定的离心保持量的聚合物,除此以外,可以利用公知的聚丙烯酸系吸水性聚合物的制造方法来进行。作为该公知的制造方法,可以列举出上述(i)的反相悬浮聚合法和(ii)的水溶液聚合法等。其中,在上述工序I中,在交联剂的存在下将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合得到的聚合物还可以进一步用交联剂进行交联处理。 
从血液吸收性的控制、安全性、制造成本等观点出发,上述工序I中制备的含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体的聚合物是(甲基)丙烯酸或碱金属盐的均聚物、其共聚物或它们的交联物。作为(甲基)丙烯酸的均聚物,可以列举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸;作为(甲基)丙烯酸的共聚物,可以列举出使马来酸、衣康酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或苯乙烯磺酸等共聚单体与丙烯酸或甲基丙烯酸共聚而得到的共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物等。该共聚物的共聚单体量优选设定为不会使血液吸收性能下降的范围。此外,作为(甲基)丙烯酸的碱金属盐,优选聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸等的钠盐。 
其中,优选(甲基)丙烯酸或其碱金属盐的均聚物或共聚物的交联物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物交联物,更优选丙烯酸或丙烯酸碱金属盐的均聚物的交联物。上述聚合物通常含有50摩尔%以上的丙烯酸单体单元,优选为60 摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,进一步优选为80摩尔%以上,并且上述聚合物尽管实质上不溶于水,但却是具有高度的溶胀性的聚合物。 
作为上述工序I中使用的交联剂,只要是分子中具有2个以上的聚合性不饱和基团、或分子中具有2个以上的可与羧基和/或羧酸酯基反应的反应性基团的化合物即可,可以列举出例如分子中具有2个以上的羟基的化合物、分子中具有2个以上的可聚合的双键的化合物、分子中具有2个以上的环氧基的化合物等。 
作为分子中具有2个以上的羟基的化合物,可以列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、聚氧丙烯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,3-丙二醇、山梨醇等。 
作为分子中具有2个以上的可聚合的双键的化合物,可以列举出双(甲基)丙烯酰胺、烯丙基(甲基)丙烯酰胺、多元醇与(甲基)丙烯酸的二酯或多酯(例如二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯等)、由C1-C10多元醇与每个羟基对应2~8个C2-C4烯化氧的反应衍生的多元醇与不饱和一元羧酸或多元羧酸的二酯或多酯(例如乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等)等。 
作为分子中具有2个以上的环氧基的化合物,可以列举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊醇二缩水甘油醚、加氢双酚A型二缩水甘油醚等聚缩水甘油醚。 
上述交联剂中,优选分子中具有2个以上的可聚合的双键的化合物、以及分子中具有2个以上的环氧基的化合物,更优选分子中具有2个以上的环氧基的化合物,具体地,特别优选乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚。 
在上述工序I中,从血液吸收性能以及除去吸收的血液所引起的红色的观点出发,交联剂的使用量以[交联剂/单体]的质量比计为0.15/100~40/100,优选为0.2/100~30/100,更优选为0.3/100~20/100。 
在上述工序II中,使碱性化合物和/或水与上述工序I中得到的聚合物接触,从而对该聚合物实施中和处理。在该中和处理中,调整中和剂的使用量 等处理条件,使得最终得到的吸水性聚合物的中和度达到75摩尔%以上。 
上述工序II中的中和处理可以按照与公知的中和处理同样的步骤在水存在下进行。该中和处理中的吸水性聚合物的含水率是,相对于上述工序I中得到的聚合物优选为100质量%以上,更优选为100~600质量%。 
作为上述工序II中使用的碱性化合物,可以使用与上述工序3中使用的碱性化合物(中和剂)同样的化合物。特别是优选碳酸氢钠、碳酸钠等水溶性碳酸化合物、或氢氧化钠、氢氧化钾、水玻璃等水溶性氢氧化物。也可以并用水溶性碳酸化合物和水溶性氢氧化物。 
作为本发明中使用的吸水性聚合物A的形状,可以列举出粒子状、纤维状等。粒子状的吸水性聚合物由于其形状的不同,有不定形类、块状类、棒状类、球状凝聚类、球状类等,但任何一种类型都可以使用。 
本发明中使用的吸水性聚合物(是本发明的吸收体或吸收性物品中使用的吸水性聚合物的总称,包括上述的吸水性聚合物A。以下,只要没有特别说明就相同)与血液中的主要红色成分即血红蛋白的关系优选具有下述特性。即,本发明中使用的吸水性聚合物在离子交换水中的zeta电位V1与牛血红蛋白在离子交换水中的zeta电位V2之差的绝对值ΔV优选为30mV以下,特别优选为5~20mV。当吸水性聚合物与牛血红蛋白之间的zeta电位差的绝对值ΔV在该范围,则两者间会产生强的电荷排斥,由此,吸收体吸收的经血等血液中的血红蛋白变得不易附着于该吸收体内的吸水性聚合物上。因此,吸收的血液所引起的吸收体或吸收性物品的红色可以通过该吸收体或该吸收性物品的水洗而容易地除去。 
本发明中,zeta电位是指根据电泳光散射测定法(也称为激光多普勒光谱法)的原理从外部对离子交换水中的吸水性聚合物或牛血红蛋白施加电场时,从各自的移动速度求出的电位。作为zeta电位的测定装置,可以使用例如大塚电子株式会社制的“ELSZ-2 zeta电位/粒径测定系统”等利用了电泳光散射测定法的原理的装置。zeta电位如下测定。 
<zeta电位的测定方法> 
在pH被调整为7.0的离子交换水10000质量份中分散测定对象的吸水性聚合物或牛血红蛋白5质量份(离子交换水中的浓度达到0.05质量%),从而制备吸水性聚合物分散液、牛血红蛋白分散液。牛血红蛋白分散液的zeta 电位的测定是将pH调整为与测定对象的吸水性聚合物分散液的pH相等后进行。离子交换水和牛血红蛋白分散液的pH调整根据需要可以使用盐酸或氢氧化钠,pH的测定可以使用市售的pH计(例如崛场pH离子计D-53,电极型号为6583)。测定对象的吸水性聚合物使用通过了网孔尺寸为106μm的筛子的粒子状吸水性聚合物。当吸水性聚合物较大而无法测定时(吸水性聚合物粒子如果过大,则该吸水性聚合物在离子交换水中沉降,zeta电位的测定变得困难),适当调整筛子的网孔尺寸,从而调整被测定的粒子的大小以便能够测定。对于得到的分散液,使用zeta电位的测定装置测定吸水性聚合物或牛血红蛋白的zeta电位。在zeta电位的测定中,将分散液的水温设定为23±2℃,测定室的湿度设定为50±5%。测定中,对一个试样反复测定3次,将它们的平均值作为该试样的zeta电位。 
本发明中使用的吸水性聚合物的上述zeta电位V1优选为-40~5mV,更优选为-35~-5mV。另一方面,牛血红蛋白的上述zeta电位V2通常在-15~10mV的范围(在等电点的酸性侧表示正的电位,在等电点的碱性侧表示负的电位)。 
本发明中使用的吸水性聚合物优选含有聚丙烯酸系吸水性聚合物即丙烯酸系的树脂。上述zeta电位V1在上述范围(与牛血红蛋白之间的zeta电位差的绝对值ΔV在上述范围)的吸水性聚合物例如可以通过对聚丙烯酸系吸水性聚合物根据需要实施下述的处理来获得。作为聚丙烯酸系吸水性聚合物,可以列举出上述的含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体的聚合物。 
上述zeta电位V1与吸水性聚合物的表面的电荷密度相关,该电荷密度与吸水性聚合物的离心保持量有紧密的关系。即,吸水性聚合物的离心保持量如果变小,则该吸水性聚合物的zeta电位V1的绝对值有下降的倾向。利用这点,可以调整zeta电位V1。如上所述,由于吸水性聚合物的离心保持量可以通过该吸水性聚合物的表面交联度来调整,所以通过调整吸水性聚合物的表面交联度,可以将该吸水性聚合物的zeta电位V1调整至所期望的范围。例如如果提高吸水性聚合物的表面交联度,则离心保持量下降,zeta电位V1的绝对值下降。 
另外,上述zeta电位V1例如可以通过调整吸水性聚合物的中和度来调整。从将吸水性聚合物与牛血红蛋白之间的zeta电位差的绝对值ΔV设定为 上述范围的观点出发,吸水性聚合物的中和度优选为70~95摩尔%,特别优选为75~90摩尔%,进一步优选为80~90摩尔%。有关中和度,可以适当使用上述的吸水性聚合物A中的说明。 
另外,上述zeta电位V1还可以通过用阳离子性化合物处理吸水性聚合物的表面来调整。用阳离子性化合物对该吸水性聚合物进行的表面处理例如可以通过如下方法等来进行:1)将干燥状态或含水状态的吸水性聚合物和干燥状态的阳离子性化合物进行混合的方法(干混法)、或2)在干燥状态的吸水性聚合物上涂布阳离子性化合物的水溶液或分散液的方法。作为阳离子性化合物,可以列举出例如阳离子化淀粉、阳离子性聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、(甲基)丙烯酸氨基烷酯-丙烯酰胺共聚物等阳离子性高分子化合物;氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化锌等金属氧化物。上述表面处理中的阳离子性化合物的使用量是,相对于干燥状态的吸水性聚合物优选为0.01~5质量%,特别优选为0.02~3质量%,尤其优选为0.05~2质量%。 
作为上述zeta电位V1在上述范围(与牛血红蛋白之间的zeta电位差的绝对值ΔV在上述范围)的吸水性聚合物的例子,可以列举出上述的“具有羧基和/或羧酸酯基并且中和度为75摩尔%以上,并且根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g的吸水性聚合物”(吸水性聚合物A)。 
另外,本发明中使用的吸水性聚合物优选为粒子状,并且具有羧基和/或羧酸酯基,用含有钠等碱金属的中和剂进行了中和处理,其中和度为75摩尔%以上,优选为75~95摩尔%,更优选为80~90摩尔%,并且该碱金属均匀地分布于整个该吸水性聚合物中。作为上述中和剂,可以使用在上述的吸水性聚合物A的制造中可以使用的中和剂。通过将具有上述特性的吸水性聚合物用于吸收体或吸收性物品,可以使吸收的血液所引起的吸收体或吸收性物品的红色通过该吸收体或该吸收性物品的水洗而容易地除去。上述的“具有羧基和/或羧酸酯基并且中和度为75摩尔%以上,并且根据JIS K 7223测得的离心保持量为5~20g/g的吸水性聚合物”(吸水性聚合物A)具有上述特性。 
这里,所谓“碱金属均匀地分布于整个吸水性聚合物中”,是指碱金属的分布浓度在吸收性聚合物粒子的整个表面(该吸水性聚合物粒子中露出于外部的部分)和整个内部(该吸水性聚合物粒子中的除所述表面之外的部分) 都大致相同的状态,更具体地说,是指用下述<碱金属的分布状态的测定方法>得到的碱金属浓度比为1.3以内的状态。该碱金属浓度比是指将吸水性聚合物粒子分割成中心部和位于其外侧的表层部这两部分,将该中心部的平均碱金属浓度设定为1时的该表层部的平均碱金属浓度。 
<碱金属的分布状态的测定方法> 
使用扫描型电子显微镜(SEM)附带的能量分散型X射线分析装置(EDX),根据吸水性聚合物粒子的放大截面图像进行微小区域的元素分析,由此可以测定吸水性聚合物粒子中的碱金属的分布状态。首先,在设置有粘合层的基板(例如,在不锈钢或铜等基板的一个面上贴有Nichiban Nice Tack两面纸NW-15S等的两面胶)的该粘合层上散布多个作为测定对象的吸水性聚合物粒子,使所述粒子相互不重叠。然后,用树脂(例如环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酯树脂)包埋整个吸水性聚合物粒子,形成树脂层。形成该树脂层的树脂量设定为用树脂包埋整个吸水性聚合物粒子所需的最低限的必要量,不要使用过剩量的树脂。然后,使用切片机沿该树脂层的厚度方向将其切断成2份,由此切断该树脂层中的吸水性聚合物粒子。将这样得到的吸水性聚合物粒子的切断面的长轴与短轴的交点设定为该吸水性聚合物的中心。接着,对于得到的吸水性聚合物粒子的切断面,通过SEM放大并用EDX制作碱金属的图。在EDX的操作中,将X射线出射角设定为30°、X射线射入时间设定为30分钟,另外X射线的检测可以使用Si(Li)半导体检测器。在制作该碱金属的图时,将吸水性聚合物粒子的中心与该粒子的表面的任意一点之间大致两等分,由此将该粒子分割成包含该中心在内的中心部和位于比该中心部更靠外侧的表层部这两部分,分别对这两个区域计算碱金属原子固有的X射线的量,从而测定碱金属浓度。重复5次该操作,算出中心部和表层部各自的平均碱金属浓度,由下式算出碱金属浓度比。 
碱金属浓度比=(表层部的平均碱金属浓度/中心部的平均碱金属浓度) 
上述碱金属浓度比优选为1~1.3,更优选为1~1.2,进一步优选为1~1.1。 
这种碱金属均匀地分布于整个聚合物中的吸水性聚合物(上述碱金属浓度比为1.3以内的吸水性聚合物)例如可以通过对吸水性聚合物(具有羧基和/或羧酸酯基的吸水性聚合物)依次实施表面交联处理、以及在规定量的水 的存在下使用含有碱金属的中和剂进行的中和处理(所谓后中和处理)来获得。该中和处理中的水的使用量(吸水性聚合物的含水率)是,与上述的吸水性聚合物A的制造方法(具有工序1~3的制造方法、具有工序I和II的制造方法)中的中和处理同样,相对于吸水性聚合物优选控制到100质量%以上,特别优选控制到100~600质量%。 
一般来说可以预想,如果对吸水性聚合物粒子实施上述的后中和处理(表面交联处理后的中和处理),则该粒子的表面及其附近部分(表层部)的碱金属浓度变得比该粒子的中心部高(上述碱金属浓度比超过1.3),但是在规定量的水的存在下实施后中和处理的中和度为75摩尔%以上的吸水性聚合物粒子如上所述,具有碱金属的分布均匀的特征。 
有关上述的本发明中使用的吸水性聚合物,未特别说明的点可以适当适用对上述的吸水性聚合物A进行的说明。 
当用于生理用卫生巾时,考虑到卫生巾1的穿戴过程中的柔软性与吸收性能的平衡,吸收体4中的吸水性聚合物A的含量是,相对于吸收体4的总质量优选为2~90质量%,特别优选为5~70质量%。特别是,当将卫生巾1设计成厚度(7g/cm2负荷下的厚度)为2.5mm以下的超薄型时,考虑到薄度与吸收性能的平衡,吸水性聚合物A的上述含量优选为20~90质量%,特别优选为30~70质量%。当吸收体4中含有除吸水性聚合物A以外的吸水性聚合物时,吸收体4中的该吸水性聚合物的含量可以设定成与吸水性聚合物A的含量相同。另外,吸收体4中的吸水性聚合物(包括吸水性聚合物A在内的吸收体中的全部吸水性聚合物)的分布量优选为5~250g/cm2,更优选为10~200g/cm2。其中,当本发明的吸水性聚合物用于尿布或尿垫等吸收尿的物品中时,可以适当调整吸水性聚合物或纤维的比例后使用。 
另外,从吸收速度的控制、穿戴舒适感(无粗糙不平感等)以及抑制洗涤后可见的红色的观点出发,而且从防止吸水性聚合物伴随纤维网的破裂而从本实施方式的吸收性片材4a、4b上脱落以及防止吸收性片材的强度下降的观点出发,吸收体4中所含的吸水性聚合物的平均粒径优选为200~600μm,特别优选为250~450μm,尤其优选为250~400μm。 
另外,从在长时间穿戴过程中,液体被吸收到卫生巾1内的时间变短并且不易发生渗漏,同时红色容易被除去的观点出发,吸收体4中所含的全部 吸水性聚合物中,粒径小于250μm的吸水性聚合物的含量优选低于20质量%,特别优选低于15质量%。另外,除粒径小于250μm的吸水性聚合物的含量在上述范围外,粒径小于150μm的吸水性聚合物的含量优选也低于5质量%,特别优选低于3质量%,因为可以更切实地发挥上述效果。 
上述的“平均粒径”、“粒径小于250μm的吸水性聚合物的含量”和“粒径小于150μm的吸水性聚合物的含量”分别用下述<粒径分布的测定方法>来测定。其中,由下述测定方法可知,这里所说的“粒径小于250μm或小于150μm的吸水性聚合物”并不限定于形状为球状或近似球状的粒状的吸水性聚合物,吸水性聚合物的形状可以是任何形状。 
<粒径分布的测定方法> 
使用JIS Z 8801中规定的网孔尺寸为850、600、500、355、300、250、150的标准筛(例如Tokyo Screen公司制的标准筛)和接收盘,并使用振动机(例如Retch公司制、AS200型)将吸收性物品例如卫生巾1(吸收体4)中所含的全部的吸水性聚合物50g进行筛分。振动条件为50Hz,振幅为0.5mm,振动时间为10分钟。测定进行3次,将平均值设定为筛上质量。用得到的各筛上质量除以50而求出相对频率,画出粒度累积曲线。将相当于累积曲线的中央累积值(50%)的粒径设定为平均粒径。筛分作业后,“粒径为250μm以上的吸水性聚合物”指留在网孔尺寸为250的筛上的粒子,“粒径小于250μm的吸水性聚合物”指留在网孔尺寸为250的筛下即网孔尺寸为150的筛上及其下面的接收盘上的粒子,“粒径小于150μm的吸水性聚合物”指通过网孔尺寸为150的筛而留在接收盘上的粒子。筛分进行3次,将3次的平均值设定为各筛上的质量。求出得到的各筛上的质量相对于总质量的质量百分比,并算出各粒径的存在比例。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
卫生巾1由于含有上述的特定的吸水性聚合物,所以能够制成薄型。卫生巾1的厚度优选为1~10mm、特别优选为1~7mm、进一步优选为1.5~5.5mm,因为厚度在上述范围时,可以防止穿戴过程中的渗漏并且无不适感,携带便利。这里所说的卫生巾的厚度是指7g/cm2负荷下的卫生巾的厚度,用下述方法测定。 
<厚度的测定方法> 
将测定对象的制品(卫生巾)整体按照使正面片材侧朝上的方式放置于平的地方,尽量不要有皱纹或弯折,在配置有吸收体的区域的上表面施加7g/cm2的负荷,在该状态下测定厚度。厚度的测定使用厚度计PEACOCKDIAL UPRIGHT GAUGES R5-C(OZAKI MFG.公司制)。此时,在厚度计的前端部与制品之间的测定部分上配置板(厚度为5mm左右的丙烯酸树脂板),调整板的大小使得负荷达到7g/cm2。板的形状设置成圆形或正方形。其中,测定在23±2℃、湿度为50±5%的条件下进行,测定前将试样在相同环境下保存24小时以上,然后进行测定。 
吸收体4(吸收性片材4a、4b)中除含有上述的吸水性聚合物之外,还含有纤维。作为吸收体4中所含的纤维,可以适当使用该技术领域中通常使用的纤维。可以列举出例如针叶树纸浆或阔叶树纸浆等木浆或植物浆等天然纤维,铜氨纤维或人造丝等再生纤维,醋酯纤维等半合成纤维,聚烯烃类、聚酰胺类、聚酯类等合成纤维等,可以单独使用它们中的一种,也可以混合使用二种以上。 
从卫生巾的水洗时,附着于卫生巾上的血液容易迅速流出的观点出发,作为吸收体4中所含的纤维,优选在上述天然纤维中含有实施过交联处理的改性纸浆。即优选的是:吸收体4具备由纤维集合体构成的多层通过层叠而形成的层叠结构,在该层叠结构中的相对的层之间夹持有吸水性聚合物,该纤维集合体包含改性纸浆和天然纤维(优选针叶树纸浆和/或阔叶树纸浆)。作为改性纸浆,可以使用后述的交联纤维素纤维或丝光化处理纸浆。 
上述改性纸浆在吸收体4所含的全部纤维中所占的比例优选为20~100质量%,更优选为35~80质量%。此外,针叶树纸浆等上述天然纤维在吸收体4所含的全部纤维中所占的比例优选为0~80质量%,更优选为20~55质量%。 
吸收体4中的纤维的含量是,相对于吸收体4的总质量优选为10~98质量%,更优选为30~95质量%。如果是厚度(7g/cm2负荷下的厚度)为2.5mm以下的超薄型卫生巾,则优选为10~70质量%,更优选为30~60质量%。 
吸收体4主要由吸水性材料(本实施方式中是吸水性聚合物和纤维)构成。吸水性材料不仅包括其自身可保持液体的材料,还包括可在其间隙中保持液体的材料。吸收体4中的吸水性材料的含量是,相对于吸收体4的总质 量优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上。 
从吸收性能方面考虑,吸收体4中的吸水性材料的含量优选为100质量%,但吸收体4中除含有吸水性材料外,根据需要还可以含有吸湿剂、消臭剂等。吸湿剂可以列举出硅胶等,消臭剂可以列举出活性炭、活性白土、含银化合物等。 
作为吸收体4的一个优选的实施方式,可以列举出具有如下结构的方式:多个亲水性片材(由纤维集合体构成的层)重叠,并且在重叠的所述亲水性片材之间夹持有吸水性聚合物(具备通过层叠由纤维集合体构成的多个层而形成的层叠结构,在该层叠结构的各个层间部位中的至少一个层间部位夹持有吸水性聚合物的吸收体)。下面,对具有该结构(使用了亲水性片材)的吸收体进行说明。 
上述亲水性片材优选为含有膨松性的纤维素纤维和亲水性的微细纤维的吸收纸。该吸收纸(亲水性片材)中,相对于该吸收纸100质量份,优选含有膨松性的纤维素纤维30质量份以上,特别优选为40~90质量份,并且优选含有低于70质量份的亲水性的微细纤维,特别优选为10~60质量份。上述二种纤维在亲水性片材内的存在比例在构成吸收体的各层(亲水性片材)间也可以不同。 
作为上述膨松性的纤维素纤维,优选的是,a)其平均纤维长优选为0.8~20mm,更优选为1.5~5mm,并且b)其分子内和分子间被交联(是交联纤维素纤维)或者c)在形成纤维素纤维的网络时,纤维自身是膨松的、即结构上较粗,具体地,纤维粗度优选为0.3mg/m以上,更优选为0.3~2mg/m,进一步优选为0.32~1mg/m。特别优选的膨松性的纤维素纤维具备全部的上述a)~c)的特征。本说明书中的平均纤维长和纤维粗度如下测定。“纤维粗度”是针对像木浆那样的纤维的粗细不均的纤维,用来表示纤维的粗细的尺度。 
<平均纤维长和纤维粗度的测定> 
使用纤维粗度计FS-200(KAJAANI ELECTRONICS公司制)来测定。首先,为了求出测定对象的纤维(纤维素纤维)的真实质量,将该纤维在真空干燥机内于100℃干燥1小时,除去纤维中存在的水分。从这样干燥后的纤维中准确量取1g(误差为±0.1mg)。接着,用上述纤维粗度计附带的混合 器使量取的纤维在150ml的水中完全解体,注意尽量避免损伤该纤维,然后用水将其稀释到总量为5000ml,得到稀释液。从得到的稀释液中准确量取50ml作为纤维粗度测定溶液,按照上述纤维粗度计的操作顺序分别算出目标的平均纤维长和纤维粗度。其中,平均纤维长的计算是根据上述操作顺序并由下式计算。 
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ni:具有纤维长li为的纤维的数量、li:纤维长 
具备上述a)和b)的膨松性的纤维素纤维即使在湿润状态下也能够维持其膨松结构。此外,具备上述c)的膨松性的纤维素纤维即纤维粗度为0.3mg/m以上的膨松性的纤维素纤维由于纤维素纤维以膨松的状态聚集,所以在纤维网内容易形成膨松的网络结构,因而优选。另外,由于体液的移动阻力小,体液的透过速度变大,因而优选。作为纤维粗度为0.3mg/m以上的膨松性的纤维素纤维的例子,可以列举出针叶树牛皮纸浆(Federal Paper Board Co.制的“ALBACEL”(商品名)、以及PTInti Indorayon Utama制的“INDORAYON”(商品名))等。 
如上述b)使纤维素纤维交联的方法(交联纤维素纤维的制造方法)没有特别限制,可以列举出例如使用了交联剂的纤维的交联方法。作为该交联剂的例子,可以列举出二羟甲基亚乙基尿素和二羟甲基二羟基亚乙基尿素等N-羟甲基系化合物;柠檬酸、丙三羧酸和丁烷四羧酸等多元羧酸;二甲基羟基亚乙基尿素等多元醇;聚缩水甘油醚系化合物的交联剂等。特别是优选交联时不会产生对人体有害的福尔马林等的多元羧酸或聚缩水甘油醚系化合物的交联剂。 
上述交联剂的使用量是,相对于纤维素纤维100质量份优选为0.2~20质量份。交联剂的使用量如果低于0.2质量份,则纤维素纤维的交联密度低,所以湿润时弹性模量有可能大幅下降,使用量如果超过20质量份,则纤维素纤维变得过于刚硬,当施加应力时纤维素纤维有可能变脆,所以使用量优选设定为上述范围。 
 使用上述交联剂使纤维素纤维交联时,例如1)在上述交联剂的水溶液中根据需要添加催化剂并使纤维素纤维浸渍于其中,将该纤维素纤维脱水,使得交联剂水溶液达到设计附着量,然后将该纤维素纤维加热至交联温度,或者2)通过喷涂等在纤维素纤维上散布交联剂水溶液以达到设计附着量,然后加热至交联温度,使其发生交联反应。其中,作为市售的交联纤维素纤维,可以列举出Weyerhaeuser Paper Co.制的“High Bulk Additive”等。 
上述膨松性的纤维素纤维除了具有上述a)、上述b)和/或上述c)的特征以外,进一步优选d)纤维的截面形状是圆形,具体地,纤维截面的圆度优选为0.5~1,特别优选为0.55~1。纤维截面的圆度为0.5~1的膨松性的纤维素纤维由于体液的移动阻力小,体液的透过速度变大,因而优选。特别优选的膨松性的纤维素纤维具备全部的上述a)~d)的特征。纤维截面的圆度如下测定。 
<纤维截面的圆度的测定> 
将测定对象的纤维在与其长度方向垂直的截面方向上进行切片。切片时,注意尽量不要让纤维的截面面积发生变化。使用电子显微镜拍摄切片得到的纤维的截面,通过图像分析装置(Nippon Avionics公司制的“Avio EXCEL”(商品名))分析其截面照片,用下式求出目标的纤维截面的圆度。其中,该圆度是测定100个任意的纤维截面,取其平均值。 
(纤维截面的圆度)=4×π×(测定纤维的截面面积)/(测定纤维的截面面积的周长)2
如上所述,优选使用木浆作为膨松性的纤维素纤维的纤维材料,但一般木浆的截面由于脱木素处理而呈扁平,多数的圆度都低于0.5。为了将这种木浆的圆度如上述那样设定为0.5以上,例如可以将该木浆进行丝光化处理以使木浆的截面溶胀。作为本发明中可以使用的市售的丝光化纸浆的例子,可以列举出ITT Rayonier Inc.制的“FILTRANIER”(商品名)或该公司制的“POROSANIER(商品名)等。 
作为上述亲水性的超细纤维,可以列举出原纤化纸浆或具有特定的纤维直径的亲水性的再生和合成纤维。作为原纤化纸浆,可以列举出将针叶树(NBKP)纸浆、阔叶树(LBKP)纸浆、或交联纸浆等化学处理纸浆进行打浆而得到的纸浆。另外,亲水性纤维可以使用例如人造丝、Lyocell(溶解性纤维)和Tencel(天丝)等再生纤维素纤维、醋酯纤维和丙烯腈纤维等合成 纤维。使用再生纤维或合成纤维时,优选使用通过将纤维尽可能细地成型即在不超过1dtex的范围内细地成型而得到的纤维、或像分割纤维那样通过分割处理而得到的不超过1dtex的纤维。其中,特别是在能够用较简单的装置容易地将纤维原纤化这方面优选Tencel,可以与纸浆同样地通过打浆来进行微细化。 
上述亲水性的超细纤维不必所有的纤维都具有相同的粗细,包括含有像原纤化纸浆那样,纤维的一部分分叉而变细的纤维或分割纤维的一部分被分割而包含超细纤维的情况。上述亲水性的超细纤维的平均纤维长优选为0.3~5mm,更优选为0.5~3mm,直径(纤维宽度)优选为5~100μm。它们可以使用纸浆纤维长分布测定器(Kajaani公司制)来测定。 
上述吸收纸(亲水性片材)优选即使在湿润时也能稳定地保持其结构,为了获得上述的湿润时的吸收纸的结构稳定性,在该吸收纸中,除上述的膨松性的纤维素纤维和亲水性的微细纤维以外,通过配合热熔融性粘接纤维、纸力增强剂、通常的纤维素纤维(例如木浆或非木浆)等来提高该吸收纸的湿润强度是有效的。特别是热熔融性粘接纤维或纸力增强剂的配合是有效的。 
作为上述热熔融性粘接纤维,可以使用加热时熔融并相互粘接的纤维,具体地可以列举出例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯醇等聚烯烃系纤维、聚酯系纤维、聚乙烯-聚丙烯复合纤维、聚乙烯-聚酯复合纤维、低熔点聚酯-聚酯复合纤维、纤维表面具有亲水性的聚乙烯醇-聚丙烯复合纤维、以及聚乙烯醇-聚酯复合纤维等。当使用复合纤维时,可以使用芯鞘型复合纤维和并列型复合纤维中的任一种。这些热熔融性粘接纤维可以分别单独使用,也可以二种以上混合使用。作为本发明中优选使用的热熔融性粘接纤维,可以列举出在热水中可溶解的聚乙烯醇纤维、芯鞘型的聚酯纤维等。 
上述吸收纸(亲水性片材)例如可以如下制造。在水中均匀分散浓度为0.16质量%的膨松性的纤维素纤维、浓度为0.05质量%的亲水性的微细纤维、以及浓度为0.01质量%的粗细为1丹尼尔且平均纤维长为3mm的聚乙烯醇纤维(热熔融性粘接纤维、以下称作PVA、Kuraray株式会社制)(作为浆料整体是0.022质量%),得到浆料。将该浆料散布于金属网的网孔直径为1.4mm(12目)的抄纸网上,在该抄纸网上形成纸层。使用吸气箱将该纸层脱水。脱水后的水溶液中含有约0.02质量%的纤维,几乎都是亲水性的微细纤维。 然后,用干燥机干燥纸层后,赋予10%的绉片而得到单位面积重量为80g/m2的吸收纸。该吸收纸中,相对于吸收纸100质量份含有膨松性的纤维素纤维80质量份、亲水性的微细纤维15质量份、PVA纤维5质量份。另外,该吸收纸在其厚度方向上亲水性的微细纤维的存在比例存在梯度。 
作为吸收体4的另一个实施方式,可以列举出具有纤维与吸水性聚合物的混合干法纤网的方式。该混合干法纤网例如可以通过在气流中混合纤维和吸水性聚合物而得到。该混合干法纤网中的吸水性聚合物大致均匀地分布于整个混合干法纤网中,如上述的使用了亲水性片材的吸收体中的吸水性聚合物那样,并不集中于混合干法纤网的一部分区域上。下面,对具有该混合干法纤网的吸收体进行说明 
作为构成上述混合干法纤网的纤维,可以使用木浆等天然纸浆或合成纤维。作为该合成纤维,可以使用平均纤维长优选为0.1~30mm、更优选为0.5~25mm、进一步优选为1.5~15mm的属于一般被称作短纤维的范围的纤维。该短纤维的合成纤维的纤度优选为0.1~7.8dtex,更优选为0.5~5.6dtex,进一步优选为0.9~3.4dtex。 
作为上述合成纤维,可以使用例如含有聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂中的一种的单成分合成纤维、或含有上述树脂中的二种以上的复合合成纤维。其中,特别是在能够赋予各种公知的功能性方面、或在能够赋予纤维之间的熔融粘接性、混合干法纤网(吸收体)的膨松性方面,优选使用复合合成纤维。作为复合合成纤维,可以列举出芯鞘型、并列型等。复合合成纤维的截面形状可以列举出圆形、异形、C形、中空等。使用单成分合成纤维时,优选异形截面形状的单成分合成纤维。 
作为上述合成纤维,还可以使用合成纸浆。作为合成纸浆,优选使用例如以聚乙烯、改性聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂为材料的合成纸浆。从能够与木浆等天然纸浆同样地处理的观点出发,合成纸浆的平均纤维长优选为0.1~10mm,更优选为0.5~5mm,进一步优选为0.9~1.5mm。 
上述天然纸浆由于一般是吸液性和扩散性较高的材料,所以将它只用作上述混合干法纤网的主要构成纤维时,可以提高该混合干法纤网的液体吸收容量。另一方面,由于上述合成纤维是具有加热至规定温度就熔融的性质的材料,所以将它用作上述混合干法纤网的主要构成纤维时,在混合干法纤网 的制造工序中,加热该混合干法纤网整体而使合成纤维熔融等的处理可以提高作为混合干法纤网整体的强度。当使用合成纤维作为上述混合干法纤网的主要构成纤维时,该混合干法纤网主要由气流成网法无纺布等无纺布构成。 
上述混合干法纤网中,除上述的天然纸浆和合成纤维外,还可以含有人造丝、棉、Lyocell、Tencel、醋酯纤维、聚乙烯醇纤维、丙烯腈纤维等天然、或(半)合成的亲水性纤维的短纤维。另外,上述混合干法纤网也可以是由大小或组成等不同(例如俯视时的大小、厚度、形状、纤维与吸水性聚合物的混合比等不同)的多个混合干法纤网层叠而形成的,上述混合干法纤网也可以被分割成任意形状。 
本实施方式的卫生巾1通过中和度和离心保持量等各特性在特定范围的上述吸水性聚合物的作用,而成为能够通过水洗而除去血液所引起的红色,在实用上具有充分的被水洗的性能,但为了进一步提高被水洗的性能,还可以使卫生巾1含有金属离子捕捉剂。下面,对金属离子捕捉剂进行说明。 
作为金属离子捕捉剂,可以列举出例如乙二胺四乙酸(EDTA)四钠、氮川三乙酸(NTA)三钠、二乙三胺五乙酸(DTPA)五钠、羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)三钠、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)四钠等氨基羧酸盐系金属离子捕捉剂;羟基亚乙基二膦酸(HEDP)四钠等膦酸盐系金属离子捕捉剂;三聚磷酸钠(STPP)、焦磷酸钠(TSPP)、六偏磷酸钠等聚合磷酸盐系金属离子捕捉剂;聚丙烯酸钠、丙烯酸/马来酸共聚物等高分子系洗涤用增效剂;柠檬酸三钠、柠檬酸铵等其它有机系金属离子捕捉剂;沸石(结晶性硅铝酸盐)、硅酸钠等无机系金属离子捕捉剂等,可以单独使用它们中的一种,也可以混合使用二种以上。其中,优选乙二胺四乙酸(EDTA)四钠、柠檬酸三钠、三聚磷酸钠、丙烯酸钠、沸石,特别是柠檬酸三钠由于水溶性高,所以在洗涤作业中容易移动到经血存在的部位,红色除去效果强,而且生物降解性优良。另外,柠檬酸三钠由于对削弱经血中所含的血红蛋白与吸水性聚合物的亲和性有效,并且红色除去效果强,因而优选。 
作为使卫生巾1含有金属离子捕捉剂的方法,可以列举出例如以固体(粉体)形式来散布的方法;将金属离子捕捉剂溶解或分散于水等适当的溶剂中而得到水溶液,并将该水溶液喷洒或涂布于卫生巾1的规定部位(希望含有金属离子捕捉剂的部位)的方法等。 
作为金属离子捕捉剂的存在部位,从有效对经血进行吸液和捕捉洗涤水中的金属离子的观点出发,可以列举出上述的吸收体4的内部及其周边部位。作为吸收体内部,优选吸水性聚合物的表面和周边、以及配置于距离肌肤最远的位置(离背面片材3最近的位置)的吸收性片材4b与紧接其上的吸收性片材4a之间。当吸收体4的内部含有金属离子捕捉剂时,金属离子捕捉剂的含量是,相对于吸收体4的总质量优选为0.001~30质量%,更优选为0.01~10质量%。 
另外,作为可以散布金属离子捕捉剂的吸收体4的周边部位,包括例如A)比吸收体4更靠肌肤接触面侧的部位(例如正面片材2与吸收体4之间)、B)比吸收体4更靠非肌肤接触面侧的部位(例如吸收体4与背面片材3之间)、C)沿着吸收体4的周边的一定宽度(优选为3~15mm宽)的区域。在卫生巾1中,金属离子捕捉剂可以存在于一个部位,也可以存在于多个部位。 
另外,当吸收体4的大致整体被覆盖片材(未图示)覆盖时,金属离子捕捉剂10可以配置于该覆盖片材的内侧,也可以配置于该覆盖片材的外侧。即,金属离子捕捉剂10可以与吸收体4一起被覆盖片材覆盖,也可以配置于覆盖吸收体4的覆盖片材的外侧。 
特别优选的金属离子捕捉剂的存在部位是吸水性聚合物的表面和周边以及上述B)比吸收体4更靠非肌肤接触面侧的部位。此时,用水能够最干净地洗掉吸收的经血等。 
图7中记载了采用上述B)作为金属离子捕捉剂的存在部位时的一个实施方式。在图7所示的实施方式中,金属离子捕捉剂10存在于内部片材11与背面片材3之间,该内部片材11与吸收体4的非肌肤接触面邻接配置。在图7中,为了容易说明,将金属离子捕捉剂10表示为好像形成了层一样,但实际上并不限于形成层。由于内部片材11的存在,吸收体4与金属离子捕捉剂被分隔开,可以防止设计值以上的金属离子捕捉剂进入到吸收体4的内部。作为内部片材11,可以使用与上述覆盖片材同样的片材。内部片材11的单位面积重量优选为10~20g/m2,厚度为0.05~0.15mm。 
卫生巾1中含有金属离子捕捉剂时的含量是,从更干净地洗掉卫生巾上的经血等的观点出发,相对于卫生巾1中所含的全部吸水性聚合物100质量份优选为0.01~100质量份,更优选为0.1~50质量份,特别优选为0.5~20质量份。 
本实施方式的卫生巾1能够通过简单的水洗而将经血所引起的红色除去。红色除去的程度可以用按照下述步骤1~3注入血液并水洗后的、卫生巾中的被血液染成红色的红色部分的红色程度a*值来评价。a*值越小,则表示红色部分的红色程度越低,血液被水洗得越干净。 
步骤1:从生理用卫生巾的正面层侧向该生理用卫生巾注入血液12g,在25℃的环境下放置30分钟后,用水温为25℃、硬度为12°DH的水洗涤该生理用卫生巾3分钟,然后用手拧该生理用卫生巾,尽可能地拧出卫生巾内部所含的水。 
步骤2:对上述步骤1中得到的湿润状态的生理用卫生巾的正面层侧的、被血液染成红色的红色部分的红色最强的5个位置,用分光色差计测定红色程度a*值。 
步骤3:从上述步骤2中得到的5个测定值中去掉最大值和最小值,将剩下的3个测定值的平均值作为生理用卫生巾的红色程度a*值。 
按照上述步骤1~3得到的a*值是评价吸收性物品所具有的被水洗的性能的优劣的尺度,a*值越小,则表示红色部分的红色程度越低,血液被洗涤得越干净(被水洗的性能优良)。具有前述构成的本实施方式的卫生巾1的a*值为7以下,优选为5以下,在实用上具有充分的被水洗的性能。 
在上述步骤1~3中,使用马的血液作为注入卫生巾的血液。更具体地说,使用株式会社Nippon Biotest研究所制的马脱纤维血液。用东机产业株式会社制的(B型)粘度计TVB-10M测得的(测定温度为25℃、转子L适配器)该马脱纤维血液的粘性为小于15mPa·S。 
另外,在上述步骤1~3中,作为卫生巾的洗涤中使用的水,是通过在电导率为1μS/cm以下的离子交换水中溶解氯化钙和氯化镁而制备的水,该水的钙离子与镁离子的含有比(钙离子∶镁离子)为7∶3,并且德国硬度为12°DH。 
其中,作为有水洗使用过的生理用卫生巾的习惯的国家之一的印度尼西亚的生活用水尽管根据地域的不同其硬度也不同,但在上述步骤1~3中使用的德国硬度为12°DH的水至少与印度尼西亚的部分地方使用的生活用水大致相同。 
在上述步骤1中,将注入了血液的卫生巾在洗涤前放置30分钟的环境设定为气温为25℃、湿度为60%。 
卫生巾的洗涤用手进行。“一只手往卫生巾上浇100g左右的水,另一只手拧该卫生巾的动作”在10秒内重复3次。即在10秒内进行的动作是“浇水→拧卫生巾→浇水→拧卫生巾→浇水→拧卫生巾”。因此,由于1次浇水动作所使用的水量如上所述大约为100g,所以在上述步骤1中,卫生巾的3分钟洗涤所使用的水量大约为(100×3×6×3=)5400g。上述式中,100×3相当于10秒钟所使用的水量,100×3×6相当于1分钟所使用的水量。 
往卫生巾上浇水时可利用烧杯等,浇水的过程中不要拧卫生巾。 
在步骤1中,洗涤卫生巾3分钟后用手拧该卫生巾时的压力即手的握力通常为10~15kg左右。 
测定红色部分的红色程度a*值时,使测定样品与分光色差计无间隙地密接,不要让外部光线进入。分光色差计可以使用日本分光制的简易型分光色差计“NF333”(钢笔型检测器)。 
下面,对本实施方式的卫生巾1进一步说明。 
在卫生巾1的肌肤接触面侧(正面片材2侧)、在其长度方向左右两侧部上分别形成有沿卫生巾1的长度方向延伸的防漏槽5、5。各防漏槽5是通过压花等挤压手段将正面片材2和吸收体4从正面片材2侧压实和一体化而形成的。各防漏槽5相对于卫生巾1的纵向中心线呈大致对称的形状。各防漏槽5的前后端相互连结,由此整体形成了封闭的形状。由于形成了防漏槽5、5,流到卫生巾宽度方向外侧的体液等被阻止,可有效防止从卫生巾1的侧部发生渗漏(侧漏),同时可以抑制洗涤时的卫生巾的解体,所以洗涤操作容易进行,容易洗掉血液。进而,防漏槽5、5优选直达吸收体4的下部附近,因为洗涤时容易使水遍及整个吸收体,并且可以防止吸收体偏移而残留血液。 
在卫生巾1的周边部,在与吸收体4的外侧间隔的位置上形成有外围密封部6。本实施方式中的外围密封部6是通过将正面片材2和背面片材3一体化而形成的。更具体地说,在本实施方式中,正面片材2、背面片材3从吸收体4的周边部伸出,在其伸出部分通过热压花处理相互接合而形成了外围密封部6。外围密封部6具有防止卫生巾1在洗涤时(湿润时)构成吸收体4的吸水性材料流出的效果。从洗涤时不会发生外围密封部的构成材料即 各片材材料的分离的观点出发,在外围密封部6上优选未配置因用于吸收体4的水而引起的溶胀等的材料。另外,从提高和稳定密封部的柔软性和湿润时的密封强度的观点出发,外围密封部6更优选是在片材材料的规定部位上配置热熔粘接剂等粘接剂后通过热压花处理而形成的。 
本实施方式的卫生巾1与通常的该种生理用卫生巾同样地安装于内衣上来使用。本实施方式的卫生巾1由于具备含有上述的特定的吸水性聚合物的吸收体4,所以在实用上不仅具有充分的吸收性能,而且容易水洗,使用后容易用水洗掉该卫生巾1上附着的血液。因此,适合于有将使用后的卫生巾用水洗净后扔弃的习惯的人。另外,本实施方式的卫生巾1由于含有吸水性聚合物,所以能够将厚度设计得较薄,能够设计成体积小、携带性和穿戴舒适感均优良的产品。 
以上,根据其优选的实施方式对本发明进行了说明,但本发明不限于上述实施方式。例如,本发明的吸收性物品(生理用卫生巾)也可以不具备上述实施方式所具备的防漏槽5、粘合部(未图示)、翼部、后部折翼部等。翼部和后部折翼部均是从吸收体4的长度方向两侧边分别向卫生巾外侧伸出的部分,通常,翼部位于与卫生巾穿戴者的排泄部对置的排泄部相对部,后部折翼部位于比该翼部更靠卫生巾长度方向的后方的位置。 
另外,可适用本发明的吸收体的吸收性物品或本发明的吸收性物品不限于生理用卫生巾,还可以适用于一次性尿布、失禁衬垫、尿垫、宠物用尿布、宠物用垫片等。本发明中使用的吸水性聚合物(吸水性聚合物A)由于离心保持量被调整为上述特定范围,所以吸水倍率得到了抑制,进而当2.0kPa的压力下液体渗透速度被调整为上述特定范围时,由于加压下的液体渗透速度高,所以反复吸收或压力下的吸收速度非常快,可以使液体迅速扩散到吸收体的内部,而且由于即使膨胀时所谓凝胶感也少,所以可以改善穿戴时的不适感。 
上述的仅一个实施方式所具有的部分都可以适当相互利用。 
实施例 
下面,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限于该实施例。 
下面,对本实施例中使用的吸水性聚合物的合成方法进行说明。该合成 方法如下所述,按照吸水性聚合物的合成(相当于上述工序1)、吸水性聚合物的交联处理(相当于上述工序2)、吸水性聚合物的中和处理(相当于上述工序3)的顺序进行。 
[合成例1] 
[吸水性聚合物的合成] 
在安装有搅拌器、回流冷凝管、单体滴加口、氮气导入管、温度计的SUS304制5升反应容器(使用锚式搅拌器)中,加入聚氧化烯醚磷酸酯0.1%(相对于丙烯酸的质量、有效成分量)作为分散剂,加入正庚烷1500ml。在氮气气氛下一边搅拌一边升温至90℃。另外,在2升三口烧瓶中,由80%丙烯酸(东亚合成制、有效成分:80.6%)和离子交换水、48%氢氧化钠水溶液(旭硝子制、有效成分:49.7%)得到单体水溶液形式的丙烯酸钠(72%中和品)1000g。在该单体水溶液中添加将N-酰基化谷氨酸钠(Ajinomoto制、商品名Anisoft PS-11)0.25g溶解于离子交换水4.41g中而得到的溶液,然后分成下述的三份:550g(以下称作单体水溶液A)、250g(以下称作单体水溶液B)、250g(以下称作单体水溶液C)。 
接着,混合溶解2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(和光纯药工业制、商品名V-50)0.05g、聚乙二醇(花王制、K-PEG6000LA)0.5g、柠檬酸铵铁(III)(关东化学制)4g、离子交换水10g,制成引发剂(A)溶液。另外,在离子交换水10g中溶解过硫酸钠(和光纯药工业制)0.6g,制成引发剂(B)溶液。再者,制备柠檬酸钛水溶液(50%柠檬酸和7.6%(TiO2)硫酸氧钛水溶液以20/27的质量比混合)。在单体水溶液A中加入引发剂(A)溶液12g而制成单体A,在单体水溶液B中加入引发剂(B)溶液5g而制成单体B,在单体水溶液C中加入引发剂(B)溶液5g和柠檬酸钛水溶液(柠檬酸/Ti的摩尔比=2、相对于丙烯酸质量的Ti量为0.015%)2g而制成单体C。 
接着,使用微管泵从单体滴加口向上述的5L反应容器内依次滴加静置了5分钟以上的单体A、单体B、单体C并进行聚合。单体滴加结束后,使用脱水管进行共沸脱水,调整吸水性聚合物(水凝胶)的含水率后,添加将作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chem Tec制、商品名DenacolEX-810)0.5g溶解于离子交换水10g中而得到的溶液。然后,添加60%1-羟基亚乙基-1,1′-二膦酸水溶液(Rhodia制、商品名Briquest ADPA-60A)2g。冷却后,通过除去正庚烷并干燥而得到吸水性聚合物。 
[吸水性聚合物的交联处理] 
在与上述[吸水性聚合物的合成]中使用的反应容器同样的反应容器(使用锚式搅拌器)中加入上述[吸水性聚合物的合成]中得到的吸水性聚合物100g,加入正庚烷300ml。在氮气气氛下一边搅拌一边升温至75℃。然后,使用滴液漏斗从滴加口滴加离子交换水60g,接着,添加将作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chem Tec制、商品名Denacol EX-810)3.0g溶解于离子交换水10g中而得到的溶液。回流1.5小时后,通过除去正庚烷并干燥而得到粒子表面被交联处理过的吸水性聚合物。 
[吸水性聚合物的中和处理] 
在与上述[吸水性聚合物的合成]中使用的反应容器同样的反应容器(使用锚式搅拌器)中,相对于上述[吸水性聚合物的交联处理]中得到的干燥吸水性聚合物100g,加入2%(相对于吸水性聚合物的质量、有效成分量)的蔗糖脂肪酸酯(三菱化学食品制、商品名Ryoto Sugar Ester S-770)作为分散剂,向其中缓慢滴加在吸水性聚合物的5倍量的离子交换水中加入有12.5g碳酸氢钠(和光纯药制)作为中和剂的溶液。用异丙醇洗涤得到的吸水性聚合物,洗涤分散剂,进行过滤、干燥,得到中和度被调整过的吸水性聚合物。 
[合成例2~5] 
按照上述的[吸水性聚合物的合成]、[吸水性聚合物的交联处理]和[吸水性聚合物的中和处理]的步骤进行合成例2~5,得到粒子表面被交联处理过的4种吸水性聚合物。合成例1~5中,只有上述[吸水性聚合物的交联处理]中的交联剂的使用量不同,合成例2中使用5g,合成例3中使用1g,合成例4中使用0.2g,合成例5中使用0.05g。 
[合成例6~9] 
按照上述合成例1的步骤进行合成例6~8,得到粒子表面被交联处理过的3种吸水性聚合物。合成例6~8中,只有上述[吸水性聚合物的中和处理]中的中和剂的使用量不同,合成例6中是7.7g,合成例7中是1 7.5g,合成例 8中是26.8g。另外,除了[吸水性聚合物的交联处理]后不进行[吸水性聚合物的中和处理]以外,按照与合成例1同样的步骤进行合成例9。 
[合成例10] 
按照具有上述工序I和II的吸水性聚合物的制造方法,如下所述地制造吸水性聚合物。即,在与合成例1中使用的反应容器同样的5升反应容器(使用Pfaudler搅拌器)中,加入2%(相对于吸水性聚合物的质量、有效成分量)的蔗糖脂肪酸酯(三菱化学食品制、商品名Ryoto Sugar Ester S-770)作为分散剂,加入环己烷2000ml。在氮气气氛下一边搅拌一边升温至73℃。另外,在2升三口烧瓶中,由80%丙烯酸和离子交换水、48%氢氧化钠水溶液得到作为单体水溶液的丙烯酸钠(85%中和品、浓度为47%)1000g。在该单体水溶液中溶解过硫酸钠1.1g和作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚(NagaseChem Tec制、商品名Denacol EX-810)15g(相对于单体(丙烯酸)质量为3.4%)。接着,使用微管泵从单体溶液滴加口向上述的5L反应容器内滴加静置了5分钟以上的单体溶液并进行聚合。熟化1小时后,再使用滴液漏斗从滴加口添加在625g离子交换水中溶解有30%的氢氧化钠水溶液74g的溶液。然后,将含水率脱水至35质量%并冷却,然后除去和干燥环己烷,得到被中和处理过的吸水性聚合物。 
[合成例11] 
在与上述[吸水性聚合物的合成]中使用的反应容器同样的反应容器(使用锚式搅拌器)中,加入从市售的一次性尿布(Merries M号、花王株式会社制)中取出的吸水性聚合物100g,加入正庚烷300ml。在氮气气氛下一边搅拌一边升温至90℃。然后,使用滴液漏斗从滴加口滴加离子交换水60g,接着,添加将作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chem Tec制、商品名Denacol EX-810)5.0g溶解于离子交换水10g中而得到的溶液。回流1.5小时后,除去正庚烷并干燥,得到粒子表面被交联处理过的吸水性聚合物。相对于上述得到的干燥状态的吸水性聚合物100g,加入2%(相对于吸水性聚合物的质量、有效成分量)的蔗糖脂肪酸酯(三菱化学食品制、商品名RyotoSugar Ester S-770)作为分散剂,向其中缓慢滴加在吸水性聚合物的5倍量的 离子交换水中加入有12.5g碳酸氢钠(和光纯药制)作为中和剂的溶液。用异丙醇洗涤得到的吸水性聚合物,洗涤分散剂,进行过滤、干燥,得到被中和处理过的吸水性聚合物。 
[合成例12] 
使用水溶液聚合法,如下所述地制造吸水性聚合物。即,在反应容器中加入丙烯酸81.8g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺0.25g和脱离子水241g,一边搅拌混合一边将内容物的温度保持于1~2℃。接着,往内容物的液层中通入氮气,使氧浓度小于0.02%后,在密闭条件下添加混合1%的过氧化氢水溶液1g、0.2%的抗坏血酸水溶液1.2g和2%的2,2′-偶氮双脒基丙烷二盐酸盐水溶液2.8g,从而引发聚合(约5℃)。随着聚合的进行温度继续上升,在密闭条件下,一边将温度控制在70~80℃约8小时一边聚合,得到含有交联聚合物的含水凝胶。在密炼机中将得到的含有交联聚合物的含水凝胶破碎成3~7mm的大小而得到破碎凝胶,然后在该破碎凝胶325.0g中添加48%的氢氧化钠水溶液67.5g以中和羧基的72当量%,得到中和破碎凝胶。然后,在长20cm×宽20cm×高10cm的无顶板、底板上装有网孔尺寸为4mm的金属网的不锈钢制的托盘中,铺上约5cm厚的上述中和破碎凝胶,在150℃、风速为2.0m/s的条件下在透气型带式干燥机(井上金属制)中干燥,得到干燥物。将该干燥物粉碎后,使用网孔尺寸为150μm的筛子和网孔尺寸为710μm的筛子进行筛分,得到150~710μm的粒度的吸水性聚合物。 
接着,在与合成例1中使用的反应容器同样的反应容器(使用锚式搅拌器)中加入上述吸水性聚合物100g,加入正庚烷300ml。在氮气气氛下一边搅拌一边升温至90℃。然后,使用滴液漏斗从滴加口滴加离子交换水60g,接着,添加将作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chem Tec制、商品名Denacol EX-810)2.5g溶解于离子交换水10g中而得到的溶液。回流1.5小时后,除去正庚烷并干燥,得到粒子表面被交联处理过的吸水性聚合物。相对于上述得到的干燥状态的吸水性聚合物100g,加入2%(相对于吸水性聚合物的质量、有效成分量)的蔗糖脂肪酸酯(三菱化学食品制、商品名RyotoSugar Ester S-770)作为分散剂,向其中缓慢滴加在吸水性聚合物的5倍量的离子交换水中加入有12.5g碳酸氢钠(和光纯药制)作为中和剂的溶液。用异丙醇洗涤得到的吸水性聚合物,洗涤分散剂,进行过滤、干燥,得到被中和处理过的吸水性聚合物。
[合成例13] 
将合成例9中得到的干燥状态的吸水性聚合物(具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为72摩尔%、根据JIS K 7223得到的离心保持量为10g/g)和作为表面处理剂(阳离子性化合物)的干燥状态的氧化铝粉末(和光纯药制)进行混合(干混法),得到上述zeta电位V1被调整到规定范围的吸水性聚合物。氧化铝粉末的添加量是,相对于吸水性聚合物的质量设定为0.5质量%。 
分别按照上述的测定方法测定合成例1~13中得到的吸水性聚合物的中和度、离心保持量、根据漩涡法测得的吸水速度、堆积密度、2.0kPa的压力下液体渗透速度、2.0kPa的压力下吸收量。中和度的测定通过上述的使用中和滴定曲线的方法来测定。另外,对于合成例1~13中得到的吸水性聚合物中的一部分,还分别按照上述的测定方法测定根据DW法测得的吸水速度、zeta电位V1、吸水性聚合物与牛血红蛋白之间的zeta电位差的绝对值ΔV、碱金属浓度比。结果示于下述表1中。此外,用于上述zeta电位差的绝对值ΔV的测定的牛血红蛋白的上述zeta电位V2是,在合成例5、9和13中分别为+10mV,在合成例6中为-9mV,在合成例1、7、8和10~12中分别为-12mV。 
[实施例1] 
在水中分散混合纤维粗度为0.32mg/m、纤维截面的圆度为0.30的交联处理纸浆(Weyerhauser Paper制“High Bulk Additive HBA-S”)70质量份和纤维粗度为0.18、纤维截面的圆度为0.32针叶树牛皮纸浆(Skeena Cellulose Co.制“SKEENA PRIME”)30质量份,然后相对于上述混合的纸浆的干燥质量100份,在水中分散混合以树脂成分计为1质量份的纸力增强剂(聚酰胺环氧氯丙烷树脂、日本PMC株式会社制、Kaimen WS-570),调整到规定浓度后,将该分散混合液在湿式抄纸机的成形部上形成干燥单位面积重量为25g/m2的纤维网。然后,在吸气箱中将该纤维网进行脱水,直到每100质量份的干燥纤维网的水分率达到100质量份为止。然后,在即将进入加压部前, 在脱水后的湿润纤维网上以30g/m2的散布单位重量大致均匀地散布上述合成例1的吸水性聚合物。然后,在上述纤维网的吸水性聚合物散布面上重叠作为纤维集合体的具有与上述纤维网同样的配合组成的预先造纸得到的吸收纸(单位面积重量为25g/m2),将该纤维网与吸收纸的重叠体导入至干燥机中,在130℃的温度下干燥并一体化,从而得到内部固定有吸水性聚合物的吸收性片材。将2片上述吸收性片材(长90mm、宽35mm)重叠后,在其上下配置2片上述吸收性片材(长200mm、宽75mm),将长度方向前后两端部切成曲线状而制成吸收体。 
在得到的吸收体的非肌肤接触面侧涂布粘接剂,通过该粘接剂将背面片材固定于该吸收体的非肌肤接触面上。然后,用正面片材覆盖该吸收体的肌肤接触面的整面,进而对该正面片材的肌肤接触面侧按照常规方法实施压花处理,形成防漏槽,得到卫生巾前体。在上述得到的卫生巾前体的非肌肤接触面(背面片材的外表面)的规定部位上涂布粘合剂以形成粘合部,进而对正背面片材的从吸收体的周边部伸出的部分按照常规方法实施外围密封,得到卫生巾。该卫生巾中,正面片材使用热风法无纺布(花王株式会社制的用于Laurier Superslim Guard的开孔片材),背面片材使用厚度为25μm的聚乙烯制薄膜。该卫生巾大致为图1和图2所示的结构。将上述得到的卫生巾作为实施例1的样品。 
实施例1的卫生巾中,吸水性材料(吸水性聚合物和纤维)的含量相对于吸收体的总质量为100质量%,另外,该卫生巾(吸收体)中所含的全部吸水性聚合物都是上述吸水性聚合物A,此外,吸收体中的上述吸水性聚合物A的含量是,相对于该吸收体的总质量为40质量%。实施例1的卫生巾的厚度(7g/cm2负荷下的厚度)为1.8mm。 
[实施例2~4] 
使用合成例2的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例2的样品。另外,使用合成例3的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例3的样品。另外,使用合成例4的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例4的样 品。 
[实施例5] 
将实施例2中的吸收体替换成以下的吸收体:卫生巾的厚度(7g/cm2负荷下的厚度)为5.5mm,除此以外,与实施例2同样地制作卫生巾,将其作为实施例5的样品。 
(实施例5的吸收体) 
在以5g/m2的涂布量涂布有热熔粘接剂(Toyo-Petrolite制P-618B)的单位面积重量为16g/m2的棉纸(上侧覆盖片材)的该粘接剂的涂布面上,放置另外制作的纸浆纤维的纤维网(单位面积重量为240g/m2、宽7cm、长17cm)。该棉纸的尺寸比纤维网大。然后,从纤维网的上方在整个该纤维网上均匀地散布上述合成例2的吸水性聚合物0.13g。进而,在纤维网的吸水性聚合物散布面上重叠与该纤维网相同尺寸且以5g/m2的涂布量涂布有热熔粘接剂的作为下侧覆盖片材的棉纸(单位面积重量为16g/m2),该棉纸的粘接剂的涂布面与所述纤维网相对,将上述上侧覆盖片材的从该纤维网伸出的部分卷到该下侧覆盖片材的上表面上后,使该纤维网上下调换,得到了吸收体的大致整体被棉纸(覆盖片材)覆盖的俯视时为矩形的吸收体。实施例5的卫生巾的截面示意图(相当于图2)示于图8中。图8中,符号4为吸收体,符号41为吸水性聚合物,符号42为纤维网,符号43为上侧覆盖片材,符号44为下侧覆盖片材。 
[实施例6] 
在吸收体与背面片材之间散布柠檬酸三钠1g(相对于卫生巾中所含的全部吸水性聚合物100质量份为94质量份)作为金属离子捕捉剂,除此以外,与实施例3同样地制作卫生巾,将其作为实施例6的样品。实施例6的卫生巾的厚度(7g/cm2负荷下的厚度)为1.8mm。 
[实施例7~9] 
使用合成例6的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例7的样品。另外,使用合成例7的吸 水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例8的样品。另外,使用合成例8的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例9的样品。 
[实施例10] 
将实施例1的吸收体替换成以下的吸收体(混合干法纤网),除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例10的样品。 
(实施例10的吸收体) 
在空气气流中混合解体纸浆(绒毛浆)100质量份和合成例1的吸水性聚合物20质量份,在规定尺寸(宽7cm、长17cm)的模具内,一边从模具的下侧配置的金属网的内表面进行吸引一边形成干法纤网。这样得到的混合干法纤网的单位面积重量为240g/m2。用喷涂有热熔粘接剂的单位面积重量为16g/m2的棉纸包裹该混合干法纤网而得到吸收体。 
[实施例11~13] 
使用合成例10的吸水性聚合物作为使用于混合干法纤网的吸水性聚合物,除此以外,与实施例10同样地制作卫生巾,将其作为实施例11的样品。另外,使用合成例11的吸水性聚合物作为使用于混合干法纤网的吸水性聚合物,除此以外,与实施例10同样地制作卫生巾,将其作为实施例12的样品。另外,使用合成例12的吸水性聚合物作为使用于混合干法纤网的吸水性聚合物,除此以外,与实施例10同样地制作卫生巾,将其作为实施例13的样品。 
[实施例14] 
使用合成例13的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为实施例14的样品。 
[比较例1] 
将实施例1的吸水性聚合物变更为市售的吸水性聚合物(日本触媒制、商品名CAW4),除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为比较例 1的样品。比较例1中使用的市售的吸水性聚合物的中和度和离心保持量等各种特性分别按照上文所述的测定方法测定。其中,有关比较例1中使用的市售的吸水性聚合物,用于上述zeta电位差的绝对值ΔV的测定的牛血红蛋白的上述zeta电位V2为+10mV。 
[比较例2~3] 
使用合成例5的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为比较例2的样品。另外,使用合成例9的吸水性聚合物作为吸水性聚合物,除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为比较例3的样品。 
[比较例4] 
将实施例1的吸水性聚合物变更为非离子性的吸水性聚合物(住友精化制、Aqua Calk),除此以外,与实施例1同样地制作卫生巾,将其作为比较例4的样品。比较例4中使用的非离子性的吸水性聚合物的离心保持量等各种特性分别按照上文所述的测定方法测定。 
[参考例] 
将在印度尼西亚市售的生理用卫生巾“Super Maxi”(花王株式会社制)作为参考例的样品。该Super Maxi不含有吸水性聚合物。 
[评价] 
对于实施例、比较例和参考例的生理用卫生巾,按照上文所述的测定方法测定厚度,并按照上文所述的步骤1~3测定红色程度a*值。另外,用目视观察步骤3结束后的卫生巾的状态,确认有无水洗引起的卫生巾的破裂(洗涤破裂)。另外,作为这些生理用卫生巾的吸收性能的评价,用下述方法测定吸收时间和回液量。结果示于下述表2中。下述表1中表示了各生理用卫生巾中使用的吸水性聚合物的特性。此外,有关红色程度a*值,当测定值为1以下时,考虑到测定误差,该测定值看作实质上为0,所以下述表2中记为“≈0”。 
<吸收时间的测定方法> 
将测定对象的生理用卫生巾展开为平面状,使正面片材朝上固定于水平面上,在吸收体的中心部的该正面片材上放置带有圆筒状的注入部的丙烯酸树脂板,再在该丙烯酸树脂板上放置砝码,对吸收体的中心部施加5g/m2的负荷。丙烯酸树脂板上设置的注入部呈内径为10mm的圆筒状,在丙烯酸树脂板上形成有内径为10mm的贯通孔,该贯通孔的长度方向和宽度方向的中心轴与该圆筒状注入部的中心轴线一致,并将该圆筒状注入部的内部和丙烯酸树脂板的正面片材相对面之间连通。然后,按照使圆筒状注入部的中心轴与吸收体的俯视时的中心部一致的方式配置丙烯酸树脂板,从圆筒状注入部注入3g血液,使生理用卫生巾吸收。计量血液到达卫生巾的表面的时刻至3g血液全部被卫生巾吸收为止的时间(秒),将其设定为第1次的吸收时间。另外,从最初的血液注入时开始3分钟后,重复上述步骤再注入3g血液(血液的注入总量为6g),计量到该再注入的全部血液被卫生巾吸收为止的时间(秒),将其设定为第2次的吸收时间。上述吸收时间的值越小,表明吸收速度越快,则评价高。下述表1中表示了第2次(注入血液6g时)的吸收时间。其中,当第1次注入的全部血液(3g)被吸收的时间超过3分钟时,全部血液吸收后迅速注入下一次的3g。 
<回液量的测定方法> 
在上述<吸收时间的测定方法>中,从第3次的血液注入时开始3分钟后,取掉丙烯酸树脂板,在卫生巾的肌肤接触面上(正面片材上)重叠放置10片7cm×15cm的单位面积重量为30g/m2的吸收纸(市售的棉纸),从该吸收纸上施加1分钟的68g/cm2的负荷。施加负荷后,取掉10片吸收纸,测定该10片吸收纸的重量。由该测定值和预先求出的负荷前的10片吸收纸的重量的测定值求出10片吸收纸上吸收的血液的质量(g),将该质量作为回液量。该回液量越少,表明卫生巾的吸收性能越高,则评价高。 
表2 
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1)使用柠檬酸三钠作为螯合剂。 
由表1和2的结果可知,实施例1~14的各卫生巾尽管是厚度为5.5mm以下的薄型,但实用上具有充分的吸收性能,并且能够通过水洗而充分除去红色。与之相对,比较例1和3的卫生巾主要由于吸水性聚合物的中和度低于75摩尔%,所以a*值比实施例大,难以通过水洗而除去红色。此外,比较例1由于离心保持量也高达25g/g,所以发生了洗涤破裂。另外,比较例2的卫生巾尽管a*值与实施例是大致相同水平,但主要由于离心保持量超过20g/g,所以发生了洗涤破裂,并且难以水洗。此外,比较例4的卫生巾主要由于是非离子性的吸水性聚合物,并且不具有被部分中和的羧基,所以基于渗透压的吸收力不充分,因而吸收性能比实施例差。此外,参考例中,尽管不含有吸水性聚合物,但由于吸收体的厚度较大,所以实用上具有充分的吸 收性能。 
另外,在对吸水性聚合物测定了zeta电位差的绝对值ΔV的例子中,ΔV超过30mV的比较例1、2和3比其它例子的洗涤性(用a*值或洗涤破裂评价的特性)差。由此可知,ΔV作为评价洗涤性的指标是有效的。 

Claims (24)

1.一种吸收体,其含有具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为75摩尔%以上的吸水性聚合物,所述吸收体的特征在于,所述吸水性聚合物的根据JIS K7223测得的离心保持量为5~20g/g。
2.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述中和度为75~95摩尔%。
3.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述中和度为80~90摩尔%。
4.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性聚合物的根据漩涡法测的吸水速度为30秒以上。
5.根据权利要求4所述的吸收体,其中,所述吸水速度为40~120秒。
6.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性聚合物在2.0kPa的压力下液体渗透速度为150ml/分钟以上。
7.根据权利要求6所述的吸收体,其中,所述压力下液体渗透速度为200~2000ml/分钟。
8.根据权利要求1所述的吸收体,其具备通过层叠由纤维集合体构成的多个层而形成的叠层结构,在所述叠层结构的各个层间部位中的至少一个层间部位夹持有所述吸水性聚合物。
9.根据权利要求8所述的吸收体,其中,所述纤维集合体包含改性纸浆和天然纤维。
10.一种吸收体,其含有吸水性聚合物,所述吸收体的特征在于,所述吸水性聚合物在离子交换水中的zeta电位与牛血红蛋白在离子交换水中的zeta电位之差的绝对值为30mV以下。
11.根据权利要求10所述的吸收体,其中,所述差的绝对值为5~20mV。
12.根据权利要求11所述的吸收体,其中,所述吸水性聚合物的中和度为70~95摩尔%。
13.一种吸收体,其含有吸水性聚合物,所述吸水性聚合物具有羧基和/或羧酸酯基,并用含有碱金属的中和剂进行了中和处理,所述吸水性聚合物的中和度为75摩尔%以上,所述吸收体的特征在于,所述碱金属均匀地分布于整个所述吸水性聚合物中。
14.根据权利要求13所述的吸收体,其中,所述中和度为75~95摩尔%。
15.一种吸收性物品,其特征在于,具备权利要求1、10和13中任一项所述的吸收体。
16.一种吸收性物品,其具备正面片材、背面片材以及夹持配置在两个片材之间的吸收体,所述吸收体含有具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为75摩尔%以上的吸水性聚合物,所述吸收性物品的特征在于,
所述吸水性聚合物的根据JIS K7223测得的离心保持量为5~20g/g,
所述吸收体,位于所述吸收性物品的宽度方向中央部的部位比其他的部位吸收容量高。
17.一种吸收性物品,其具备正面片材、背面片材以及夹持配置在两个片材之间的吸收体,所述吸收体含有具有羧基和/或羧酸酯基且中和度为75摩尔%以上的吸水性聚合物,所述吸收性物品的特征在于,
所述吸水性聚合物的根据JIS K7223测得的离心保持量为5~20g/g,
所述吸收体,在宽度方向中央部具有吸水性聚合物的非存在区域。
18.一种吸水性聚合物的制造方法,其特征在于,具有下述工序I和工序II:
工序I:将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合而得到的聚合物,并用交联剂将所述聚合物进行交联处理,或者在交联剂的存在下将含有(甲基)丙烯酸和/或其碱金属盐的单体聚合,从而制备根据JIS K7223测得的离心保持量为5~20g/g的聚合物,其中,交联剂相对于所述单体的质量比即交联剂/单体为0.15/100~40/100;
工序II:使碱性化合物和/或水与所述工序I中得到的聚合物接触以实施中和处理,使得所述聚合物的中和度达到75摩尔%以上。
19.根据权利要求18所述的吸水性聚合物的制造方法,其中,所述碱性化合物是水溶性氢氧化物或水溶性碳酸化合物。
20.根据权利要求18所述的吸水性聚合物的制造方法,其中,所述碱性化合物是水溶性氢氧化物和水溶性碳酸化合物。
21.根据权利要求18所述的吸水性聚合物的制造方法,其中,所述碱性化合物是水溶性碳酸化合物。
22.根据权利要求18所述的吸水性聚合物的制造方法,其中,所述碱性化合物选自碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾以及碳酸钾中的1种或2种以上。
23.根据权利要求18所述的吸水性聚合物的制造方法,其中,在所述工序II的中和处理中,将吸水性化合物的含水量设定为相对于所述工序I中得到的聚合物为100~600质量%。
24.一种吸水性聚合物,其特征在于,所述吸水性聚合物是由权利要求18所述的制造方法得到的。
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