CN101961020A

CN101961020A - 一种含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101961020A
Application number: CN2010105219873A
Authority: CN
Inventors: 张秋芳; 高超
Original assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2010-10-27
Filing date: 2010-10-27
Publication date: 2011-02-02

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有丁吡吗啉与多抗霉素，其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为1～80∶60～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治卵菌目病害。

Description

一种含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物。

技术背景

卵菌是目前农业生产中的一类发生较严重的植物病原，其具有世代短，产孢量大，潜育期短，在侵染次数多，对寄主植物破坏性强，流行速度快等特点。由卵菌引起的病害在蔬菜病害中约占20％，是蔬菜病害中的一大类。卵菌的化学防治药剂主要有两类：保护性杀菌剂和内吸性杀菌剂。保护性杀菌剂主要有多菌灵、代森锰锌、百菌清和铜制剂。这些药剂杀菌谱广，药效稳定，保护作用强，但病菌侵入后防效差，基本无治疗作用，宜在发病前作预防用。卵菌内吸性杀菌剂主要有乙磷铝、甲霜灵、恶霜灵、霜霉威等。这些药剂安全性好，内吸性强、具有治疗和保护双重作用。但上述药剂经长期、大量使用，已经使病害不同程度的产生了抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。实际生产中应用效果明显下降。

而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

丁吡吗啉(Pyrimorph)，分子式：C₂₂H₂₅N₂C₁O₂，化学名称：(E)-3-(2-氯吡啶-4-基)-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯酰吗啉。

丁吡吗啉是国内为数不多的拥有我国自主知识产权的新农药之一，其作用机理为通过改变细胞壁的通透性，导致细胞内原生质渗漏，同时抑制菌丝体蛋白质合成，从而抑制菌丝体生长。丁吡吗啉对卵菌目真菌具有优异的防效，杀菌谱广，可用于防治黄瓜霜霉、番茄早疫、晚疫及黄瓜霜霉病等多种作物病害，对立枯病、瓜灰霉病也有优良的效果。

多抗霉素(polyoxin)，分子式：C₁₇H₂₅N₅O₁₄。多抗霉素为广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。

丁吡吗啉与多抗霉素作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关丁吡吗啉与多抗霉素的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中丁吡吗啉与多抗霉素重量比为1～80∶50～1。

所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为5～70∶40～1。

所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为10～60∶30～5。

所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为10～60∶30～10。

所述的含丁吡吗啉联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％，优选为10～80％。

所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，可以制成农药所允许的任一种剂型，其中较好的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、无患子粉、皂角粉、蚕沙中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治卵菌目病害如霜霉病、疫病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分丁吡吗啉与多抗霉素属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性，对瓜果蔬菜的霜霉病、疫病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：丁吡吗啉与多抗霉素复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设6个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为丁吡吗啉和多抗霉素在组合中所占的比例

A为丁吡吗啉

B为多抗霉素

试验结果如下表所示：

由表1可知，丁吡吗啉、多抗霉素对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为1.24mg/L和0.38mg/L。丁吡吗啉与多抗霉素配比在12∶1～1∶3范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当丁吡吗啉与多抗霉素重量比为3∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例二实施配方例

实施例1 80％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂

丁吡吗啉60％、多抗霉素20％、烷基苯磺酸钙盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、氯化铝2％、淀粉8％，混合制得80％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂。

实施例2 60％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂

丁吡吗啉30％、多抗霉素30％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、尿素10％、硅藻土20％，混合制得60％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂。

实施例3 40％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂

丁吡吗啉30％、多抗霉素10％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐5％、白炭黑15％、硫酸铵10％、膨润土25％，混合制得40％丁吡吗啉·多抗霉素水分散粒剂。

实施例4 80％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂

丁吡吗啉70％、多抗霉素10％、烷基苯磺酸钙盐5％、十二烷基硫酸钠3％、蚕沙2％、白炭黑5％、膨润土5％，混合物进行气流粉碎，制得80％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂。

实施例5 65％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂

丁吡吗啉60％、多抗霉素5％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑10％、轻质碳酸钙17％，混合物进行气流粉碎，制得65％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂。

实施例6 50％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂

丁吡吗啉40％、多抗霉素10％、木质素磺酸盐5％、蚕沙3％、白炭黑12％、硅藻土30％，混合物进行气流粉碎，制得50％丁吡吗啉·多抗霉素可湿性粉剂。

实施例7 48％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂

丁吡吗啉36％、多抗霉素12％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、酯聚氧乙烯嘧2％、十二烷基苯磺酸4％、硅酮类化合物0.1％、黄原酸胶1％、苯基酚聚氧乙基醚1％，去离子水加至100％，混合制得48％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂。

实施例8 35％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂

丁吡吗啉30％、多抗霉素5％、聚羧酸盐2％、无患子粉5％、饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.2％、丙二醇2％、烷基苯磺酸钙1％，去离子水加至100％，混合制得35％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂。

实施例9 20％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂

丁吡吗啉5％、多抗霉素15％、木质素磺酸钠4％、拉开粉BX 2％、聚乙烯醇3％、硅油0.1％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得20％丁吡吗啉·多抗霉素悬浮剂。

实施例应用三含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省华阴县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

由表2可以看出，丁吡吗啉与多抗霉素复配后能有效防治黄瓜霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

实施应用例四：含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验

本实验安排在甘肃省临泽县郊区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)。

药前调查番茄早疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验

由表3可以看出，丁吡吗啉与多抗霉素复配后能有效防治番茄早疫病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例五：含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治番茄晚疫病药效试验

本实验安排在甘肃省临泽县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)。

药前调查番茄晚疫病病情基数。于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物防治番茄晚疫病药效试验

由表4可以看出，丁吡吗啉与多抗霉素复配后能有效防治番茄晚疫病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

Claims

1.一种含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为1～80∶50～1。

2.根据权利要求1所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为5～70∶40～1。

3.根据权利要求2所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中丁吡吗啉与多抗霉素的重量比为10～60∶30～5。

4.根据权利要求1所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

5.根据权利要求4所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

6.根据权利要求1所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

7.根据权利要求1所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治卵菌目病害。

8.根据权利要求7所述的含丁吡吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治霜霉病、疫病。