CN101945986A

CN101945986A - 表面活性物质在清洁剂中的用途

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Publication number: CN101945986A
Application number: CN2009801052937A
Authority: CN
Inventors: 特里萨·亚历山大; 汉斯-克里斯琴·拉斯; 曼弗雷德·韦尔森; 萨拜恩·博思
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2008-02-14
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2011-01-12
Anticipated expiration: 2029-02-06
Also published as: EP2240562B1; AU2009214382A1; WO2009100855A2; WO2009100855A3; ES2373084T3; EP2240562A2; US8148313B2; ATE523582T1; CN101945986B; EP2267110B1; US20100323948A1; EP2267110A2; ES2400791T3; CA2713335A1; EP2267110A3; DE102008009366A1; PL2240562T3

Abstract

本发明涉及所选的a)类和b)类的表面活性物质，其中表面活性化合物a)选自通式(Ia)的化合物，其中M表示基团CH₂-CH₂或CHR-CH₂，R、R′或R″彼此独立地表示具有6～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值，和/或选自通式(Ib)的化合物，其中R″′和R″″彼此独立地表示具有4～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值，X′和X″彼此独立地表示H或具有1～18个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，所述表面活性物质单独地或与其它非离子型表面活性剂组合用于改善餐具清洗剂、特别是用于自动餐具清洗的多功能试剂的干燥功效。

Description

表面活性物质在清洁剂中的用途

本发明涉及所选择的表面活性物质单独地或组合地在清洁剂、特别是用于自动餐具清洗(automatische Geschirrspülen)的餐具清洗剂中的用途。

清洁硬表面且特别是清洗餐具对使用的清洁剂(Reiniger)有特殊的要求。在机械方式清洗餐具时要求更特殊。机械系统的三个成分是清洁剂、漂洗剂(Klarspüler)和软化水的再生盐。这里，作为主要组成部分清洁剂的主要任务是溶污、散污、结合残余水硬还有抑制腐蚀。餐具清洗的一个重要参数是漂洗功效(Klarspülleistung)。其测定餐具件在清洗之后在该餐具件上有多大的沉积量。沉积主要涉及无机化合物，特别是Ca盐和/或Mg盐，但是也涉及表面活性剂残余物。但是，主要是钙(Kalk)导致使用者不期望的沉积。为了减少沉积量，普通的餐具清洗剂，特别是用于自动餐具清洗的餐具清洗剂，通常含有所谓的漂洗剂。市场上常见的漂洗剂通常是由弱起泡非离子表面活性剂(典型的是脂肪醇聚乙二醇/聚丙二醇醚)、增溶剂(例如异丙苯磺酸盐)、有机酸(例如柠檬酸)和溶剂(例如乙醇)构成的混合物。这些试剂的目的是影响水的界面张力，使得水以尽可能薄的连续薄膜从清洗物流走，从而在接着的干燥过程中不会留下水滴、条纹或者薄膜。在两种类型的沉积之间存在差异。一方面，研究的是所谓的“成点(Spotting)”，其由水滴干燥而形成，另一方面评估的是“成膜(Filming)”，是通过薄的水膜干燥而形成。为了进行评估，目前使用的是实验者(Proband)，他们从视觉上评估已清洗过的物体如盘子、玻璃杯、刀等的“成点”和“成膜”参数。因此，现代的用于餐具清洗的清洁剂含有漂洗剂，以改善水从清洗物的表面上的流走。目前的漂洗剂不是在所有基底如塑料上都能同样好地干燥。为了避免这个影响，配制了昂贵的传统的漂洗剂，其具有例如硅化合物和/或氟化的化合物，如在US 5880089或US 2005/0143280 A1中所描述的。但是这些化合物是难以生物降解的或完全不降解的，并且部分甚至是环境不友好的。

在早些时候，应用越来越多的组合产品，它们在供应形式、优选为固体的供应形式中组合了不同的功能，例如清洗、漂洗、软化水和任选的金属保护特别是银保护或玻璃保护作用。这种试剂称为多功能试剂。在市场上例如有所谓的三合一产品中，清洗剂、漂洗剂和水软化剂混合在固体压制品(“片剂(Tabs)”)中。但是，更多地使用这些多功能试剂，与使用传统的漂洗剂相比，使干燥功效变差了。在此，干燥功效是指已清洗的清洗物在进行餐具清洗过程后在表面上仍然具有水、特别是水滴的程度。然后，在表面上留下的水然后必须机械除去(例如通过干燥擦拭)或清洗物必须在空气中干燥。使用者必须等待直到水蒸发掉。但是，在此，仍然会在表面上留下残留物(例如钙和/或表面活性剂残余物或其他的在水里溶解或分散的残留物)，这些残留物导致了不美观的污点或条纹。这特别发生在有光泽的或者透明的表面上，例如玻璃或金属。因此致力于寻找改善用于硬表面的清洁剂、特别是餐具清洗剂的干燥功效。EP 1306423 A2公开了水性清洁剂，该清洁剂含有烷基醚硫酸盐，并且两性甘氨酸化合物且适合用于改善餐具清洗剂的干燥行为。DE 100 45 289 A1描述了手洗用餐具清洗剂，该餐具清洗剂同时含有特定的季铵化合物和烷基醚硫酸盐，并且也表现出特别好的干燥行为。

此外，用于清洁剂的添加剂不能不利地影响清洁剂的清洗功效和漂洗功效。在理想的情况下，添加剂甚至应该在总体上改善清洁剂的功效。

已经发现，一些表面活性物质的组合适合用来改善用于硬表面的清洁剂的干燥功效，特别适合用来改善用于餐具清洗的试剂的干燥功效，这里尤其是在多功能试剂中，并且同时在生态学上是无害的。

因此，在第一实施方式中，本发明的主题为含有至少两种不同的选自a)类和b)类的表面活性物质的混合物，其中所述表面活性化合物a)选自遵从通式(Ia)的化合物：

其中M表示基团CH₂-CH₂或CHR-CH₂，R、R’或R”彼此独立地表示具有6～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值，

和/或选自遵从通式(Ib)的化合物，

其中R”’、R””彼此独立地表示具有4～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值，X’和X”彼此独立地表示H或具有1～18个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，

组分b)选自：

通式(II)的b1)化合物

R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OM)R² (II)

其中R¹表示具有4～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，或表示基团R²-CH(OH)CH₂，其中R²表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，x表示20～80、优选40～80的数，M表示氢原子或具有1～18个碳原子的饱和烷基，

和/或选自通式(III)的b2)化合物，

R³O[CH₂CH₂O]_y[CH₂CHCH₃O]_zCH₂CH(OH)R⁴ (III)

其中R³表示具有8～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，y表示10～35的数，z表示0或者是1～5的数，当R³＝R¹同时R⁴＝R²时z必须至少是1。

在申请人的专利申请EP 1 645 618 A1中，已经知道根据式(II)和式(III)的羟基混合醚(Hydroxymischether)与多元醇羟烷基醚的混合物及其在餐具清洗剂中的应用。然而这些混合物，与本申请相比，涉及不同的a)类组分。本文所述的混合物含有至少一种选自式(Ia)或(Ib)的化合物的组分以及至少一种选自式(II)或(III)化合物的化合物。对于本领域技术人员而言，式(Ia)、(Ib)、(II)和(III)的化合物是已知的化合物。

a)类化合物

本发明的混合物必须含有a)类化合物。再次，a)类化合物涉及上述的式(Ia)和/或(Ib)化合物，其中优选特定的结构。特别优选通式(Ia)的化合物，当M表示CH₂-CRH基团时，R表示具有8～16个、优选8～12个和特别优选8～10个碳原子的直链饱和烷基，R’和R”分别彼此独立地表示具有10～16个、优选10～14个碳原子的直链饱和烷基，n和m可以彼此独立地表示20～30的数值。这些化合物可以例如通过烷基二醇，HO-CHR-CH₂-OH和环氧乙烷的反应得到，随后与烷基环氧化物反应以封闭游离的OH官能团，结果是生成二羟基醚(Dihydroxyether)。

同样优选的是遵从通式(Ib)的结构，

其中X’和X”＝H，在式(Ib)中下标n和m可以彼此独立地取1～40、优选1～15的数值。在此，特别优选的是式(Ib)的化合物，其中R”’和R””彼此独立地表示具有4～14个碳原子的饱和烷基，下标n和m彼此独立地取1～15、特别是1～12的数值。此外，还优选这些式(Ib)的化合物，其中R”’或R””是支化的。与此独立的是，优选式(Ib)的化合物，其中下标n和m是整数，且取自范围8～12的数值。

该混合物的第二组分是可以称为羟基混合醚的式(II)或(III)化合物。

羟基混合醚

羟基混合醚(下文简称为HME)遵从如下的宽泛的通式：

R’O[AO]_xCH₂CH(OM)R”

其中R’表示具有4～22个碳原子的直链或支链烷基和/或烯基，R”表示具有2～22个碳原子的直链或支链烷基和/或烯基，x表示10～80，AO象征环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷基团，M可以表示H原子或烷基或烯基。

这些羟基混合醚是已知的，并且例如记载在德国专利申请DE 19738866中。羟基混合醚可以例如通过1，2-环氧烷烃(R”CHOCH₂)和烷氧基化的醇的反应制备，其中R”表示具有2～22个、特别是6～16个碳原子的烷基和/或烯基。

在本发明的范围内，优选这样的羟基混合醚：由具有4～18个碳原子的式R’-OH的一元醇的烷氧基化物衍生得到，其中R’表示脂肪族的、饱和的、直链的或支链的烷基，该烷基特别具有6～16个碳原子。合适的直链醇的实例有：1-丁醇、己醇、庚醇

辛醇、壬醇、癸醇、1-十一醇、月桂醇、1-十三醇、肉豆蔻醇、1-十五醇、鲸蜡醇、1-十七醇、硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、山萮醇以及上述醇的工业混合物，如在高压氢化基于油和脂肪的工业级甲酯时生成的那些。支链醇的实例是所谓的羰基合成醇(其通常具有2～4个甲基作为支链，并且根据羰基合成工艺制备)和所谓的格尔伯特醇(Guerbetalkohol，其在2-位上被烷基支化)。合适的格尔伯特醇有2-乙基己醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇和/或2-辛基十二醇。这些醇以它们的烷氧基化物的形式使用，该烷氧基化物通过醇和环氧乙烷以已知的方式制备。

b1)类表面活性化合物

这里涉及市购的通式(II)的表面活性剂

R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OM)R² (II)

其中R¹表示具有4～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，或表示基团R²-CH(OH)CH₂，其中R²表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，x表示40～80的数，M表示氢原子或具有1～18个碳原子的饱和烷基。有利的是使用含有至少一个游离羟基(＝-OH)的通式(II)的b)类化合物。在本发明的范围内，优选这样的羟基混合醚：其由具有6～18个、优选6～16个和特别是8～10个碳原子的式R¹-OH的一元醇的乙氧基化物衍生得到，其中R¹表示直链烷基，x表示40～60的数。此外，在本发明的混合物中还优选这样的通式(II)的化合物，其中下标x表示40～70、优选40～60且特别优选40～50的数。M是氢原子。尤其特别优选的是式(II)的羟基混合醚，其中R¹表示具有8～10个碳原子的烷基，特别是基于天然脂肪醇，R²表示具有10个碳原子的烷基、特别是直链烷基，x表示40～60的数。此外，优选这样的混合物：其中含有通式(II)的化合物作为a)类表面活性化合物，其中R¹表示具有8～10个碳原子的烷基和/或烯基，R²表示具有8～10个碳原子的烷基或烯基，x表示40～50的数，其中这里M也表示氢原子。

在本发明的范围内，特别优选的HME遵从以下通式

其中R’表示具有8～12个、优选8～10个碳原子的饱和烷基，R”表示具有8～12个、优选8～10个碳原子的烷基。下标x可以表示20～80、优选30～60且特别优选40～50的数值，其中总体来说优选下标x大于40的化合物。

b2)类表面活性化合物

这些化合物同样涉及HME，但是它们具有不同于通式(II)的HME的结构。

b2)类化合物遵从式(III)

R³O[CH₂CHCH₃O]_z[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R⁴ (III)

其中R³表示具有8～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，y表示10～35的数，z表示0或者必须是1～5的数。这样是有利的：当R³＝R¹同时R⁴＝R²时，选择下标z至少是1的通式b2)的化合物。只要应用包含a)类表面活性化合物和b2)类表面活性化合物的混合物，那么只有其中分子结构彼此不同的混合物才在本发明的范围内。结构不同的化合物必须总是同时存在。

特别优选的b2)类的化合物例如为以下的化合物：其中，在式(III)中，下标y表示20～30、优选20～25的数。此外，优选的是这样的b2)类化合物：其中，在式(III)中，R³表示具有8～12个、优选8～10个碳原子的烷基，R⁴表示具有10～12个、优选10个碳原子的烷基，y表示15～35、优选20～30的数，z表示1～3的数，优选表示1。

还优选如下的混合物：该混合物含有通式(III)的化合物作为b2)类表面活性化合物，其中R³表示具有9～18个碳原子的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～10个碳原子的烷基和/或烯基，y表示20～35的数。

同样优选如下的混合物：该混合物含有通式(III)的化合物作为b2)类表面活性化合物，其中R³表示具有8～12个碳原子的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～10个碳原子的烷基和/或烯基，y表示20～35的数，z表示1～3的数。b2)类化合物同样也为羟基混合醚衍生物，可以通过丙氧基化的和/或乙氧基化的脂肪醇与烷基环氧化物在碱性环境中的开环反应制备。

在此，对于b2)类衍生物以及所有其他的在本文中描述的含有环氧丙烷基团CH₂CHCH₃O(PO)和环氧乙烷基团CH₂CH₂O(EO)的混合环氧基化物而言，如下是可能的，从具有游离羟基的C原子的方向起先是EO基团然后是PO基团嵌段排列，但也可以先是PO然后是EO。此外，醇盐基团也可以在分子中呈统计学分布(无规化)。嵌段环氧基化物和无规环氧基化物也可以依次排列。

本文的通式中的EO基团或PO基团在分子中的数目为平均值，因为根据制备条件存在不同的烷氧基化物的衍生物。因此烷氧基的数目可以是非整数的。

特别优选类型的通式(III)的HME通过下面的马库什化学式描述：

其中R’和R”彼此独立地表示具有8～12个、优选8～10个碳原子的饱和烷基。下标x可以表示1～10、优选1～4且特别优选1～2的数，y是10～30、优选15～25且特别优选20～22的数值，其中总体来说优选下标x＝1的化合物。

本发明表明，所选的HME(b)类)或其衍生物与结构不同的a)类表面活性化合物的组合，在用于硬表面的清洁剂制剂和特别是餐具清洗剂的干燥功效和/或漂洗功效方面，可以具有有利的特性。

在本文的技术教导的范围内，特别优选的混合物是式(Ia)和/或(Ib)的化合物和式(III)的化合物的组合。

有利的是，除了使用上述表面活性化合物之外，一起使用其他表面活性化合物(即表面活性剂)。这里特别考虑的是纯的脂肪醇。

脂肪醇理解为式R-OH的脂肪族伯醇，其中R表示具有6～22个碳原子以及具有0和/或1、2或3个双键的脂肪族的、直链或者支链的烃基。典型的例子是己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇、岩芹酸、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、顺9-二十碳烯醇、山萮醇、瓢儿菜醇、巴西烯醇以及这些醇的工业级混合物，该工业级混合物例如在高压氢化基于脂肪和油的工业级甲酯或Roelen氧化合成的醛中以及在二聚化不饱和脂肪醇时作为单体级分生成的。优选具有12～18个碳原子的工业级脂肪醇，例如椰油醇(Kokosalkohol)、棕榈醇(Palmalkohol)、棕榈仁醇(Palmkernalkohol)或牛脂醇(talgfettalkohol)。

在本发明的范围内，a)类和b)类化合物优选在混合物中以重量比10∶1～1∶10同时存在。在此，可以优选如下的混合物，其中a)类和b)类表面活性化合物以重量比5∶1～1∶5、特别是3∶1～1∶3、特别优选2∶1～1∶2且尤其特别优选1∶1同时存在。b1)类和/或b2)类化合物可以——如上所述——同时存在于任何混合物中。优选的混合物仅含有一种a)类化合物和一种b)类化合物。

上述混合物优选适合用于清洁剂，特别是餐具清洗剂和特别是用于自动餐具清洗的试剂。所述混合物可以用于改善清洁剂和特别是餐具清洗剂的干燥功效，所述餐具清洗剂优选为机械餐具清洗的餐具清洗剂。另一个优选的用途是在用于自动餐具清洗的多功能固体餐具清洗剂中应用该混合物。干燥的改善尤其涉及塑料构成的表面。

在另一个实施方式中要求保护以下试剂，所述试剂含有0.1重量％～15重量％的本发明混合物以及其他的在清洁剂和优选餐具清洗剂中普遍含有的成分。所述清洁剂优选含有本发明混合物的量为0.1重量％～12重量％，其中更优选1重量％～10重量％且特别优选1.0重量％～8重量％。特别优选的范围是2.0重量％～8.0重量％。

在上述说明的范围内，本发明试剂的普遍成分可以是例如其他的非离子型、阴离子型和/或阳离子型表面活性剂、助洗剂、酶、漂白剂例如过碳酸盐。此外，这种试剂可以含有硅酸盐、磷化合物、碳酸盐，还可以含有特殊的漂洗剂和其他的已知的和普通的助剂和添加剂，例如PH调节剂或酶。此外，还可以含有溶剂如水或其他的低级脂肪醇，优选乙醇或丙醇，增溶剂，聚合物或有机酸，优选柠檬酸和其衍生物。

清洁剂可以是液体的也可以是固体的，例如作为颗粒状、粉末或片状(Tablettenform)存在。液体的清洁剂还可以含有增粘剂，从而例如得到胶状试剂。

用于机械餐具清洗的清洁剂优选是为固体形式，例如以粉末状或颗粒状或以固体、优选以片状存在。也可以同时存在很多相，例如包含在没有压缩的部分如蜡状的漂洗剂相中经压缩的片。这些多功能试剂以2合1或3合1的产品销售。制备以本领域技术人员已知的各种方式和方法实现，其中在优选的实施方式中，本发明的混合物作为混配物(Compound)存在，并且优选与其他成分以任意顺序混合。如下也是有可能的，a)类和b)类表面活性剂单独与其他的成分混合，并且例如该混合物然后压制或制粒成最终的成品试剂。

本申请的另一个主题涉及通式(Ia)或(Ib)的化合物(不含上述HME)在清洁剂、优选餐具清洗剂且特别优选在用于自动餐具清洗的餐具清洗剂中的用途。根据式(Ia)或(Ib)的化合物也可以在没有共同使用上述HME时在清洁剂中发挥有利的效用，这里特别是改善了清洗物体的干燥行为，且清洗物体优选为具有塑料表面或由塑料形成。

实施例

表面活性化合物的制备

下描述根据通式(Ia)或(Ib)的本发明表面活性化合物的制备方法。

1.根据式(Ia)的醚的制备：

前体乙氧基化物：1mol 1，2-十二烷二醇和0.06mol KOH的45％溶液放置在氮气气氛下的搅拌高压釜中。接着在120℃时抽空30分钟。通过氮气消除真空，加热至160～180℃。在160℃在5bar的最大压强开始加入40mol环氧乙烷。在反应结束后，冷却至120℃，并抽空30分钟。为了随后的储存，在冷却后对产物进行中和(优选使用乳酸或乙酸)。为了后续的反应，不进行中和。前体在氮气的气氛下与另外的0.05mol KOH混合，并加热至160～180℃。然后在一个小时内滴入2mol的1，2-环氧十六烷，并在180℃时搅拌2小时。接着在60℃时冷却，并中和(优选使用乳酸或乙酸)。

2.根据式(Ib)的缩醛(Acetal)的制备：

前体脂肪醇乙氧基化物：1mol癸醇和0.03mol KOH的45％溶液放置在氮气气氛下的搅拌高压釜中。接着在120℃时抽空30分钟。通过氮气消除真空，加热至160～180℃。在160℃在5bar的最大压强下开始加入9mol环氧乙烷。在反应结束后，冷却至120℃，并抽空30分钟。为了随后的储存或者继续使用，在冷却以后(优选使用乳酸或乙酸)中和产物。

3.根据式(Ib)的不对称性缩醛的制备：

在1.中制备的相应的脂肪醇乙氧基化物和过量的二丁基乙二醇缩甲醛(Di-butylglykolformal)在酸性催化剂(优选甲磺酸)的存在下反应。这里脂肪醇乙氧基化物和二丁基乙二醇甲酸酯的摩尔比为约1.1mol∶1.7mol，使用6g甲磺酸在约5mbar压强下缓慢升高至180℃。在约121℃～137℃的余汽温度蒸馏出丁基乙二醇和过量的甲醛。接着所述产物冷却至50℃～70℃，并通过添加NaOH进行中和。

4.根据式(Ib)的对称性缩醛的制备：

根据3)的1mol脂肪醇乙氧基化物和0.5mol二丁基乙二醇缩甲酸在氮气氛围下混合，并且加入0.02mol硫酸。在97℃～152℃的余汽温度(Sumpftemperatur)和5mbar的条件下蒸馏出丁基乙二醇和甲醛的剩余物。接着使用NaOH或其他的碱进行中和。

工业实用性的研究

制备了通式(Ia)和(Ib)的化合物与通式(III)的丙氧基化羟基醚三种混合物(1∶1 w/w)。作为a)类表面活性剂使用的是：C10烷基二醇-40 EO 二-2-羟基十六烷基醚，在混合物A中；丁基二乙醇-异十三醇-9 EO-缩甲醛(butyl glycolisotridecyl alcohol 9EO-formal)，在混合物B中；二-C8/C10烷基-11 EO缩甲醛(di-C8/C10-alkyl-11EO-formal)，在混合物C中。作为b2)类羟基混合醚使用的是C8/C10烷基-1 EO-22 EO-羟基-C10烷基醚。

这些根据本发明的1∶1的混合物A到C(至8质量％，基于餐具清洗剂)加工成市售的用于固体试剂的制剂用于自动餐具清洗。通过清洗过程后还残存在清洗物上的液滴数来评估干燥功效。这里玻璃、餐具、塑料盘以及瓷盘在一定的条件下(21°dH的水，50g标准污物)在家用餐具清洗机中进行清洗。在清洗程序结束以后，通过一定光条件下的液滴数对清洗物进行评估。

通过比较运行清洗程序后在塑料表面上留下的水滴得到结果。标准制剂的构成如下：2重量％的C8/C10烷基-1EO-22EO-羟基-C10烷基醚、1重量％的聚合物、7重量％的硅酸钠、52重量％的三磷酸钠、2.5重量％的TAED、27.5重量％的碳酸钠和8重量％的过碳酸钠。

与标准相比，这种含有混合物A至C的试剂在塑料上的液滴数减少了1至3。

Claims

1.混合物，其含有至少两种不同的选自a)类和b)类的表面活性物质，其中所述表面活性物质a)选自通式(Ia)的化合物，

其中M表示基团CH₂-CH₂或CHR-CH₂，R、R’和R”彼此独立地表示具有6～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取从1到40的数值，

和/或所述表面活性物质a)选自通式(Ib)的化合物，

其中R”’和R””彼此独立地表示具有4～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值，X’和X”彼此独立地表示H或具有1～18个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，

b)类物质选自通式(II)的化合物，

R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OM)R² (II)

其中R¹表示具有4～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，或表示R²-CH(OH)CH₂，其中R²表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，x表示20～80、优选40～80的数，M表示氢原子或具有1～18个碳原子的饱和烷基，

和/或通式(III)的化合物，

R³O[CH₂CH(CH₃)O]_z[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R⁴ (III)

其中R³表示具有8～22个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～16个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，y表示10～35的数，z表示0或者必须是1～5的数。

2.根据权利要求1所述的混合物，其中，所述混合物含有仅一种表面活性物质a)和仅一种表面活性物质b)。

3.根据权利要求1～2所述的混合物，其中，在化学式(Ia)中，R、R’和R”分别表示直链的饱和烷基，其中R表示具有8～16个碳原子的烷基，R’和R”彼此独立地表示具有10～16个碳原子的烷基，n和m彼此独立地取20～30的数值。

4.根据权利要求1～3所述的混合物，其中，在式(Ib)中，基团R”’和R””彼此独立地表示具有4～14个碳原子的饱和烷基，下标n和m彼此独立地取1～15、特别是1～12的数值。

5.根据权利要求1～4所述的混合物，其中，在式(II)中，下标x表示40～70、优选40～60、特别是40～50的数。

6.根据权利要求1～5所述的混合物，其中，在式(III)中，下标y表示20～30、优选20～25的数。

7.根据权利要求1～6所述的混合物，其中，所述a)类和b)类表面活性物质以5∶1～1∶5、特别是3∶1～1∶3、尤其优选以1∶1的质量比一起存在。

8.根据权利要求1～7所述的混合物，其中，所述混合物含有通式(II)的化合物作为b1)类表面活性物质，其中R¹表示具有8～10个碳原子的烷基和/或烯基，R²表示具有8～10个碳原子的烷基或烯基，x表示40～50的数。

9.根据权利要求1～8所述的混合物，其中，所述混合物含有通式(III)的化合物作为b2)类表面活性物质，其中R³表示具有11～18个碳原子的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～10个碳原子的烷基或烯基，y表示20～35的数。

10.根据权利要求1～9所述的混合物，其中，所述混合物含有通式(III)的化合物作为b2)类表面活性物质，其中R³表示具有8～12个碳原子的烷基和/或烯基，R⁴表示具有8～10个碳原子的烷基和/或烯基，y表示20～35的数，z表示1～3的数。

11.根据权利要求1～10所述的混合物在清洗剂和清洁剂中的用途，优选在用于硬表面的清洁剂中的用途，特别优选在用于自动餐具清洗的清洁剂中的用途。

12.根据权利要求11所述的用途，其中，所述混合物在所述清洁剂中的用量为0.1重量％～15重量％，优选1重量％～10重量％。

13.权利要求1～10的混合物或通式(Ia)或(Ib)的化合物在改善清洁剂、特别是餐具清洗剂的干燥功效中的用途。

14.通式(Ia)的化合物在清洁剂、特别是餐具清洗剂中的用途，

其中M表示基团CH₂-CH₂或CHR-CH₂，R、R′和R″彼此独立地表示具有6～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m可以彼此独立地取1～40的数值。

15.根据通式(Ib)的化合物在清洁剂中的用途，尤其在餐具清洗剂中的用途，

其中R”’和R””彼此独立地表示具有4～22个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基，下标n和m彼此独立地取1～40的数值，X’和X”彼此独立地表示H或具有1～18个碳原子的饱和、不饱和、直链或支链的烷基或烯基。

16.清洁剂，其含有0.1重量％～15重量％的权利要求1～10的混合物或式(Ia)或(Ib)的化合物以及其它非离子型、阴离子型和/或阳离子型表面活性剂以及任选的助洗剂、酶、漂洗剂和/或其它助剂和添加剂。