CN1019446B - 熏蒸剂配方 - Google Patents
熏蒸剂配方Info
- Publication number
- CN1019446B CN1019446B CN 85101418 CN85101418A CN1019446B CN 1019446 B CN1019446 B CN 1019446B CN 85101418 CN85101418 CN 85101418 CN 85101418 A CN85101418 A CN 85101418A CN 1019446 B CN1019446 B CN 1019446B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compounds
- compound
- mosquito
- active
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种熏蒸杀虫剂的组份配方，其成份为一种含有某种拟除虫菊型化合物及2、3、4、5，6-五氟苯甲基2，2二甲基-3-(2，2二氯乙烯)环丙烷羧酸酯的混合物，其药效具有极佳的协同作用。
Description
本发明涉及一个熏蒸剂的配方，更具体的讲则是涉及一个含有下列结构通式[1]的拟除虫菊酯型化合物和2，3，4，5，6-五氟苄基2，2-二甲基-3-（2，2-二乙烯基）-环丙烷羧酸酯的其重量比为8∶2至3∶7的熏蒸剂配方
上式中R1可以是一个氢原子或是一个甲基;当R1为一个氢原子时，R2为一个2-甲基-1-丙烯基;当R1是一个甲基时，R2则是一个甲基;而X则为2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基或2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-酮-4-基。
传统上以丙烯除虫菊酯型化合物为代表的拟除虫菊酯被看成是加热熏蒸剂，如蚊香，以及电熏蒸器上药垫中的活性有效成份，用以杀灭有害的翅类昆虫，诸如蚊类。
然而，即使是这些加热熏蒸剂，一般来说是不够充分有效的，它们的初效是不好的。
经对初始效果好、效果稳定的杀虫剂组成进行了各种研究后，发现将具有上述通式[1]的拟除虫菊酯型化合物，与2，3，4，5，6-五氟苄基2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸酯（以下简称化合物A），以重量比从8∶2到3∶7混合而得到的混合物具有良好的初效，以及在一个相当长的时期内具有良好的稳定持效，可以用来作为一个熏蒸剂配方。它既具有作为一个熏蒸剂所需的协同效应，又具有独特的起始效应及长效性，从而导致了此项发明。
下面所列各种拟除虫菊酯型化合物是应用于本发明配方中的拟除虫菊酯型化合物的例子。
“丙烯除虫菊酯型化合物”
（±）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（±）顺式，反式菊酸酯（化合物（1）），（±）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-顺式，反式菊酸酯（化合物（2）），（±）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-反式菊酸酯（化合物（3）），（+）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-顺、反式菊酸酯（（化合物（4）），（+）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-反式菊酸酯（化合物（5），（±）-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基2，2，3，3，-四甲基-环丙烷羧酸酯（化合物（6）），（+）-2-烯丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯（化合物（7））
“炔丙除虫菊酯型化合物”
（±）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（±）顺，反式菊酸酯（化合物（8）），（±）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-顺，反式菊酸酯（化合物（9））（±）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-反式菊酸酯（化合物（10）），（+）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-顺，反式菊酸酯（化合物（11）），（+）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（+）-反式-菊酸酯（化合物（12）），（±）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基2，2，3，6，-四甲基环丙烷羧酸酯（化合物（13）），（+）-3-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基2，2，3，3，-四甲基环丙烷羧酸酯（化合物（14））。
作为化合物A，诸如2，3，4，5，6-五氟苄基（±）-顺，反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸酯（化合物（15））及2，3，4，5，6-五氟苄基（+）-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯）环丙烷羧酸酯（化合物
（16）），以及它们的旋光异构体，立体异构体及其混合物，亦分列于后。
从实用性及原料的可获性等观点看，在这些化合物中用于此项发明的熏蒸配方中的活性有效成份以下述组合为佳。
以化合物（2）与化合物（15）或（16）的组合。
化合物（3）与化合物（16）的组合。
化合物（4）与化合物（16）的组合。
化合物（5）与化合物（15）或（16）的组合。
化合物（6）与化合物（16）的组合。
化合物（7）与化合物（16）的组合。
化合物（11）与化合物（15）或（16）的组合。
化合物（14）与化合物（16）的组合。
下面，将根据实例，对这些组合用于本发明中作为一个熏蒸剂的活性有效成份，表现出的优良的性质作出解释。
试验实例1
各丙酮溶液中只含化合物（2），化合物（15）或这些化合物的混合物。在下面的表（1）中示明。将这些溶液滴加于蚊香的原料中（指不带有活性有效物质的蚊香）并浸透之，以制备每盘活性有效物质含量（W/W）为0.3%的蚊香。然后将制得的蚊香固定于一支架上，置于一容积为0.34立方米的玻璃桶底中心，从蚊香的两端点燃，以使其燃烧完全，在蚊香燃尽后，将一组由20只北方家蚊成虫（-Culex pipiens p allens）或20只家蝇成虫（-Musca domestica）组成的试验组释放于玻璃桶中，然后开始观察计数20分钟内被击倒的虫数。KT50值（击倒试验昆虫50%时所需的时间）采用常规方法从每个试验重复四次所得的结果中求得。试验结果。（见表1）
从表1可以清楚地看到，当混合比的范围在8∶2到3∶7间时可以得到协同效应。
试验实例2
各丙酮溶液中只含有化合物（11），化合物（16）或这些化合物以3∶1掺昆的混合物，将这些溶液滴加于蚊香的原料上，并浸渍之，以制备活性物质含量每盘为0.1%（W/W）的蚊香。
然后将100只北方家蚊成虫（尖音库蚊淡色变种）释放于一容积为28立方米的桶内，将蚊香固定于一支架上，置于桶底中心，从一端将蚊香点燃。随后连续地对击倒的混虫数观察测定60分钟，采用常规的方法算出KT50值。其结果见表2。（见表2）
从上述表2可以清楚地看到，本发明之配方具有一个协同效应。
试验实例3
将化合物（3）（11）（15）及（16）各40份，或在下列表3中指明的它们的混合物作为活性反应成份，与10份YOSHINOX 425号[2，2′-亚甲基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）]相混。
50份异丙基肉豆蔻酸酯加到混合物中，以制备电熏蒸器药垫用的预混物。将用此法制备的预混物以氯森Nu稀释，然后将稀释的预混物滴加到药垫上，并浸透之（棉绒纸）。其制备的规格为22×35毫米，厚2.8毫米。这样制备的供电熏蒸器使用的药垫，按下面注明的数量使其含有有效活性成份。试验时将此药垫置于一市售的电熏蒸器的加热器上（表面温度约160℃），加热给定的一段时间。在加热条件下，从药垫上蒸发出来的有效活性成份，用一个硅胶吸收阱加以收集后，再用有机溶剂萃取处理后，用气相色谱法测定其含量。结果列于表3中。（见表3）
正如上表3中的数据表明，在本发明的配方中，活性有效物质的蒸发，从一开始直至8-10小时加热的连续过程中，活性有效组份的挥发量与单一组份相比，保持更为恒长，从而可以看到本发明配方具有极其良好的蒸发模式。
试验实例4
将北方家蚊成虫（Culex pipens pallens）或家蝇成虫（Musca domestica）释放于70平方厘米（0.34立方米）容积的玻璃桶中。
然后用一具电熏蒸器的电热器连续加热药垫，再以一定的时间间隔放入玻璃桶20分钟，计数被击倒的昆虫数。KT50值则以常规的方法从每项重复四次的实验结果中得到。结果见表4。（见表4）
从上表数据可以看到，本发明的配方组份的杀虫效果，从加热计数开始至结束的八小时，始终保持其强度。
试验实例5
供电熏蒸器用的药垫接试验实例3的同样步骤，照下面表5所示的量，令它们分别单独含有化合物（11），化合物（16）或它们的混合物。
然后将由20只室蝇成虫（家蝇）组成的试验组释放于70平方厘米（0.34立方米）的玻璃桶中，分别按次序将电熏蒸器的药垫引入桶中，照规定的时间每隔20分钟观察桶内昆虫被击倒的数目。每个试验重复5次再按常规方法求出KT50值，所得结果列于表5中。（见表5）
试验实例6号
分别制备单独含有化合物（11）化合物（15），或它们的混合物的蚊香盘，其浓度以重量/重量（W/W%）%计，列于表6，方法同试验实例2。
照试验实例2的同样方法取得60分钟的KT50值，在容量为28立方米的容器中选用100只北方室蚊成虫（Cullex pipiens pallens）。在观察昆虫被击倒后，将所有的被试昆虫收集至一盒中以便观察，在有喂饲的情况下放置24小时，观察确实死亡的数字以得到死亡率。结果列于表6中（见表6）
本发明的熏蒸剂，配方由于具有其特点，主要用于加热熏蒸，诸如用于电熏蒸器药垫和蚊香，以杀灭带翅的有害昆虫，如蚊虫，苍蝇以及蟑螂和对贮存谷物有害的昆虫。
在制备本发明的熏蒸组份时，有效活性组份凝合物的配制，可采用配制常规杀虫剂的稀释添加剂的工艺技术，把常规的拟除虫菊酯加工成不同形式的组合物，如加热熏蒸剂例如蚊香、供电熏蒸器用的蚊虫药垫，还可根据实际的用途制成预混合剂型。
在本发明的组份组成中活性有效物质的含量以重量计为0.01%至90%。
本发明配方的杀虫效应还可以通过与拟除虫菊酯增效剂的并用加混而得到增强，如α-[2-（2-丁氧基乙氧基）乙氧基]-4，5-亚甲基二氧-2-丙基甲苯（以下简称为“胡椒基丁醚化物）N-（2-乙基己基）-双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二甲酰胺（以下称为MGK-264）及八氯二丙醚（以下称作“S-412”）或其它已知的对拟除虫菊酯及丙烯拟除虫菊酯有效的增效剂。
一般地讲，菊酸酯类型的化合物的光稳定性，对热及对氧化作用的稳定性是较低的，因此加入抗氧剂或紫外线吸收剂，如，苯酚衍生物，象，BHT，（丁基化羟基甲苯），双酚衍生物，芳胺如苯基-α-萘胺，苯基-β-萘胺或是氨基苯乙醚及酮的缩合产物，或二苯甲酮类化合物，只要用量合适，可以用作稳定剂，成为本配方中的一个组份，有可能得到效果更为稳定的熏蒸剂组合物。用于以上提到的抗氧剂的化合物名称如下：2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2，2′-亚甲基双（6-叔丁基-4-甲基苯酚，2，2′亚甲基双（6-叔丁基-4-乙基苯酚，4，4′亚甲基双（2，6-二-叔丁基苯酚）4，4′-亚丁基双（6-叔丁基-3甲基苯酚），以及4，4′-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）。
本发明组分成份的制备，将按照具体的实例阐述如下，但本发明不限于下述例子。
例一
在每一份含有0.1克化合物（2），（3），（5），（6），（9）或（11）及0.05克化合物（15）或（16）的混合物中加入0.3克BHT后，将混合物溶解于20毫升甲醇中，然后将其均匀地与99.55克蚊香空白载体相混[依3∶5∶1相混的塔布（Tabu）粉，除虫菊渣及木屑粉]，所得的混合物在甲醇挥发以后，然后用150毫升的水充分捏合，成型烘干制成蚊香。
例二
以80份表7所示活性物质混合物与10份乳化剂（含Himer BLZ-Matsumoto yushi公司商品名，和Himer1002Z-Matsumoto Yushi公司商品名，比例为9.5∶0.5）混合。将溶剂SOLVESSO150（埃索公司牌名）加到混合物中，以使总量达到100份，由此得到的配方预混物即为制备蚊香的乳化浓液。（见表7）
将上表预混所得的各种配方用150毫升水稀释，再按实验例一中所述，与给定量的蚊香载体均匀掺混，所得的混合物经过捏合、成型、干燥得到了不同浓度含量的蚊香。这样制就的蚊香，必要时可以加些颜料，如孔雀绿，或者加入一种防腐剂，如无水醋酸钠或二硝基酚。
例三
在将0.006克的Yoshinox425（与前面提到的相同）分别加到含有0.15克化合物（2），（3），（5），（6），（9），（11）或（13）及0.01克化合物（15）或（16）以后，所得的混合物以氯仿溶解
之。将上述处置的溶液均匀地吸附在大小为22×35毫米2.8毫米厚的棉绒纸垫上，于是制得供电熏蒸器使用的纤维状熏蒸药垫。在纤维状的熏蒸垫片组合中，除了使用滤纸和棉绒纸为基体外，还可以采用性质相似的玻璃棉、石棉等的纤维其他载体。
例四
将在下述表8中指明的活性有效组份各40份，与10份YOSH-INOX425（与前面提到的相同）相混。用一种象肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯，月桂酸己酯或煤油这样的有机溶剂加到混合物中，至总体积为100份。于是就得到了用于电熏蒸器上的纤维熏蒸剂的组份的预混配方。
在上述预混制备结束后，可用适量的煤油加以稀释，按例3所述的办法将制得的适量的溶液均匀地吸附在纤维载体上。这样就制得了供电熏蒸器用的纤维熏蒸组份。必要时可以在这样制备的配方组份中加入少量的香料和颜料，如烯丙基胺基蒽醌或1，4二异丙基胺基蒽醌，1，4二胺基蒽醌，1，4二丁基胺基蒽醌或1-胺基-4-苯胺基蒽醌。（见表8）
表1
活性有效 昆虫
成分比率 北方家蚊成虫 家蝇成虫
〔化合物
（2）：化合 KT50相对效应 KT50相对效应
物（15）〕 （分钟） 测定值 理论值＊（分钟） 测定值 理论值
10∶0 3.3 100 - 8.0 100 -
8∶2 1.8 183 174 3.9 205 180
7∶3 1.4 236 211 3.3 242 220
5∶5 1.0 330 286 2.5 320 300
4∶6 0.9 367 323 2.2 364 340
3∶7 0.9 367 360 2.0 400 380
2∶8 0.8 413 397 1.9 421 420
0∶10 0.7 471 - 1.6 500 -
＊：理论值系根据孙云培氏协同效应计算公式算出。见J·E·E·53卷687-891（1960）
表2
活性有效物质 计时击倒率（%） KT50
化合物 浓度（%） 5′10′20′25′30′45′60′ （分钟）
（11） 0.1 2 24 62 74 85 96 100 16.2
（16） 0.1 4 32 68 82 89 98 100 14.3
+
（16） 0.025
活性有效物质 蒸发量（毫克/每只药垫）（蒸发速率%） 残留量毫
化合物 给定量 测定量 克/每只 损失率
号 （毫克/每只 （毫克/每只 0-2小时 2-4小时 4-8小时 药垫药垫） 药垫） （残留速率%）
（60.7） （25.3） （9.1） （0）
（6） 5 15.94 9.07 4.70 2.07 0 4.3
（56.9） （25.8） （13.0） （0）
（16） 5 5.53 5.10 0.27 0.14 0 0.4
（92.2） （4.9） （2.5） （0）
（2） 10 10.45 4.94 3.27 1.10 0 10.9
（47.3） （31.3） （10.5） （0）
（5） 5 5.43 3.55 0.86 0.35 0 12.5
（65.4） （15.6） （6.5） （0）
（6） 15 15.63 11.30 2.51 1.05 0 4.9
（72.3） （16.1） （6.7） （0）
表4
活性有效成分 KT50值（分钟）和实验所用时间
北方家蚊成虫 家蝇成虫
化合物号及数量 1＊2＊3＊1＊2＊3＊
（毫克/每块药垫） 15分钟 4小时 8小时 15分钟 4小时 8小时
（15） 10 2.7 7.3 14.7 3.7 7.8 17.2
（3） 30 6.2 4.3 7.0 9.3 6.8 10.5
（15） 10 3.2 3.0 4.2 4.7 4.4 5.9
（3） 30
（16） 5 3.0 7.5 ＞20 3.5 7.9 ＞20
（16） 5
（5） 5 4.6 4.4 6.7 6.8 6.3 7.2
（5） 5 7.7 7.1 9.3 13.1 11.9 14.0
1＊表示时间为15至35分钟间。
2＊表示时间为3小时40分至4小时。
3＊表示时间为7小时40分至8小时。
表3
活性有效物质 蒸发量（毫克/每只药垫）（蒸发速率%） 残留量毫
给定量 测定量 克/每只 损失率
化合物(毫克/每只 (毫克/每只 0-2小时 2-4小时 4-8小时 药垫（残
号 药垫） 药垫） 留速率%）
（15） 10 10.46 9.54 0.53 0.33 0 0.1
（91.2） （5.5） （3.2） （0）
（3） 30 30.94 6.06 7.48 8.23 5.78 10.9
（19.6） （24.2） （26.6） （18.7）
（54.1） （29.5） （11.40） （0）
30 31.25 5.91 8.10 9.78 5.06 7.7
（18.9） （25.9） （31.3） （16.2）
（16） 10 11.34 10.41 0.61 0.35 0 -0.3
（91.8） （5.4） （3.1） （0）
（11） 30 30.20 4.78 5.65 7.64 8.28 12.8
（15.8） （18.7） （25.3） （27.4）
（58.0） （25.8） （10.0） （0）
31.78 3.97 5.98 8.96 9.77 9.8
（12.5） （18.8） （28.2） （30.77）
（62.1） （24.9） （8.8） （0）
10.30 2.09 2.76 3.23 1.50 7.2
（20.3） （26.7） （31.3） （14.5）
60.5 （23.6） （12.7） （0）
5 5.56 1.35 1.48 1.47 0.88 7.4
（24.3） （26.1） （26.4） （15.8）
（续后）
表7
80份活性有效成分中的掺混比
编号No.
通式［1］的化合物＋化合物A
1 化合物（1） 8∶2 化合物（15）
2 化合物（1） 6∶4 化合物（15）
3 化合物（2） 8∶3 化合物（15）
4 化合物（2） 5∶5 化合物（15）
5 化合物（2） 8∶2 化合物（16）
6 化合物（2） 6∶4 化合物（16）
7 化合物（2） 3∶7 化合物（16）
8 化合物（3） 7.5∶2.5 化合物（16）
8 化合物（3） 5∶5 化合物（16）
10 化合物（3） 3∶7 化合物（16）
11 化合物（4） 6∶4 化合物（16）
12 化合物（5） 8∶2 化合物（15）
13 化合物（5） 5∶5 化合物（16）
14 化合物（5） 3∶7 化合物（16）
15 化合物（6） 5∶5 化合物（16）
16 化合物（7） 7∶3 化合物（16）
17 化合物（3） 6∶4 化合物（16）
18 化合物（9） 7.5∶2.5 化合物（16）
19 化合物（10） 5∶5 化合物（16）
20 化合物（11） 7∶3 化合物（15）
21 化合物（11） 8∶2 化合物（16）
22 化合物（11） 5∶5 化合物（16）
23 化合物（12） 6∶4 化合物（15）
24 化合物（13） 4∶6 化合物（16）
25 化合物（14） 5∶5 化合物（16）
表8
序号 40份活性有效成分中的掺混比
通式［1］的化合物＋化合物A
1 化合物（1） 7∶3 化合物（15）
2 化合物（1） 5∶5 化合物（15）
3 化合物（1） 4∶6 化合物（16）
4 化合物（2） 6∶4 化合物（15）
5 化合物（2） 3∶7 化合物（15）
6 化合物（2） 8∶2 化合物（16）
7 化合物（2） 5∶5 化合物（16）
8 化合物（3） 8∶2 化合物（16）
9 化合物（3） 6∶4 化合物（16）
10 化合物（3） 3∶7 化合物（16）
11 化合物（4） 5∶5 化合物（16）
12 化合物（5） 7.5∶2.5 化合物（16）
13 化合物（5） 6∶4 化合物（16）
14 化合物（5） 3∶7 化合物（16）
15 化合物（6） 7∶3 化合物（16）
16 化合物（6） 4∶6 化合物（16）
17 化合物（7） 5∶5 化合物（16）
18 化合物（8） 7∶3 化合物（16）
19 化合物（9） 8∶2 化合物（16）
20 化合物（9） 3∶7 化合物（16）
21 化合物（10） 8∶2 化合物（16）
22 化合物（11） 7∶3 化合物（16）
23 化合物（11） 6∶4 化合物（16）
24 化合物（11） 3∶7 化合物（16）
25 化合物（12） 8∶2 化合物（16）
26 化合物（12） 4∶6 化合物（16）
27 化合物（13） 5∶5 化合物（16）
28 化合物（14） 4∶6 化合物（16）
Claims (1)
1、杀灭害虫的熏蒸组合物，其特征在于：
该组合物含由(+)-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基(+)-顺，反-菊酸酯和2，3，4，5，6-五氟苄基(+)-反式-2，2-二甲基-3(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酯酯组成的0.01-90%(重量)活性成份和99.99-10%(重量)的惰性载体，其中两个活性成份之间的重量比为8∶2-3∶7。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 85101418 CN1019446B (zh) | 1983-12-27 | 1985-04-01 | 熏蒸剂配方 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248524A JPS60139605A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 燻蒸組成物 |
| CN 85101418 CN1019446B (zh) | 1983-12-27 | 1985-04-01 | 熏蒸剂配方 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN85101418A CN85101418A (zh) | 1987-01-24 |
| CN1019446B true CN1019446B (zh) | 1992-12-16 |
Family
ID=25741410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 85101418 Expired CN1019446B (zh) | 1983-12-27 | 1985-04-01 | 熏蒸剂配方 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1019446B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130040799A (ko) * | 2010-03-31 | 2013-04-24 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 살충제로서의 피레트리노이드형 에스테르 |
-
1985
- 1985-04-01 CN CN 85101418 patent/CN1019446B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN85101418A (zh) | 1987-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN88100834A (zh) | (+)1r-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯 | |
| CN1288971C (zh) | 害虫防治装置 | |
| CN1185716A (zh) | 防治哺乳动物、特别是狗和猫蚤的杀虫组合物 | |
| CN1027028C (zh) | 杀虫透明乳液 | |
| CN1034655A (zh) | 微囊包封的抑制蟑螂组合物 | |
| CN1213659C (zh) | 具有季铵基的聚硅氧烷作为制剂辅助剂的用途,以及含有它们的组合物 | |
| CN1073574A (zh) | 杀虫组合物 | |
| CN1364413A (zh) | 具有杀虫杀螨活性的组合物 | |
| CN1883896A (zh) | 一种木材防护剂 | |
| CN1309910A (zh) | 鱼藤酮的混配制剂 | |
| CN1295960C (zh) | 一种除草组合物、其用途和其使用方法 | |
| CN1038918A (zh) | 杀节肢动物组合物 | |
| CN1557160A (zh) | 一类以印楝油为增效剂的复配杀虫剂乳油制剂 | |
| CN1019446B (zh) | 熏蒸剂配方 | |
| CN1243478C (zh) | 防治椰心叶甲的农药主剂及用其制成的制剂和使用方法 | |
| CN1293705A (zh) | 热蒸发制剂及其热蒸发方法 | |
| CN1357239A (zh) | 印楝提取物与印楝生物农药制剂 | |
| CN86101763A (zh) | 一种农药组合物 | |
| CN1075473A (zh) | 6-(三氟甲基)苄醇衍生的新的拟除虫菊酯及其制法和用途 | |
| CN86108161A (zh) | 吸引苍蝇的组合物 | |
| CN1081566A (zh) | 杀虫组合物 | |
| CN1081185C (zh) | 用作杀虫剂和杀螨剂的n－芳基硫代腙衍生物 | |
| CN1709889A (zh) | 一种具噻吩和炔烯键的化合物、其制备方法和其用途 | |
| CN1887090A (zh) | 一种拟除虫菊酯类杀虫剂水分散性片剂及其制备方法 | |
| CN1220577A (zh) | 杀虫性硅氧烷弹性体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| C13 | Decision | ||
| GR02 | Examined patent application |