CN101921371A - 一种长链支化聚乳酸树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种长链支化聚乳酸树脂及其制备方法。该长链支化聚乳酸树脂中，构成主链和支链的重复结构单元均为乳酸；其中，主链上的支化点为所述主链上乳酸重复结构单元中的叔碳原子。本发明提供的制备方法，是将溶液混合的助剂与线型聚乳酸树脂均匀混合后，熔融密炼或双螺杆反应挤出后形成长链支化结构，其支链分子量Mb大于缠结分子量Me，分子量显著提高，剪切流动时低频端储能模G′与零切粘度η0显著提高，其凝胶含量小于1％，拉伸流动时表现出显著的应变硬化特征，满足二次形成加工的需要；拉伸强度显著提高，可达到64MPa。该树脂能够满足发泡、熔融纺丝等领域的应用，可拓展应用于发泡包装材料、服装纤维等领域。

Description

一种长链支化聚乳酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种长链支化聚乳酸树脂及其制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一种具有生物可降解特性和较好生物相容性的热塑性脂肪族聚酯类高分子材料。PLA来源于自然界，也被称为“玉米塑料”，它降解后分解成水和二氧化碳，是一种性能较好的环境友好型高分子材料。PLA性能优良，应用广泛，已经被越来越多地应用在包装材料、服装纤维、生物医学等国民经济的重要领域。近年来，随着其价格的不断下降，PLA性能价格方面的优势正在不断凸显，目前，已经被认为是未来取代传统石油基高分子材料的有力竞争者。近年来，PLA材料的制备、改性等相关领域科学研究已经引起了国内外科学家们的广泛关注。
但是，PLA作为一种新兴材料并非尽善尽美，它具有聚酯类的高分子固有的缺点，如熔体强度低，熔体弹性弱，拉伸流动时应变软化等，进而影响了线型PLA在挤出发泡、热成型、熔融纺丝等领域的应用。除此以外，PLA还具有性质脆、热变形温度低等缺点，这些因素制约了PLA的进一步推广和应用，因此，通过制备和改性等手段有效改善PLA熔体流变行为、提高力学性能和热变形温度是近年来高分子科学家们所面临的重要问题。
对聚乳酸熔体流变行为的改性主要集中在共混改性、共聚改性和填充改性三个方面。这几种改性方法虽然使PLA的某些性能有所改善，但或多或少破坏了主体聚合物本身的特性。与上述方法相比，在线型聚合物中引入长链支化结构是改善其流变行为较为行之有效的方法，该方法不仅有望保持了PLA本身的特性(如生物降解性、透明性、力学性能等)，而且熔体流变行为有望产生较明显的变化。引入长支链后，聚合物具备较高的熔体强度并产生显著的应变硬化特性，这些流变特性有利于挤出发泡、热成型等加工过程。此外，长支链的引入还可适度提高材料的力学性能，实现了一举两得。近十多年来，引入长支链的方法已在聚烯烃工业中获得成功，北欧化工开发的Daploy系列长链支化PP树脂和陶氏化学开发的茂金属单点催化的长链支化PE就是这一方法的经典范例。引入长支链通常可通过三种方法实现：直接聚合法，反应挤出与高能辐照，直接聚合法通过在合成工艺中加入极少量三乙烯基官能团的大分子单体进行共聚，进而实现长链支化结构的引入；高能辐照则通过电子束或γ射线辐照引发聚合物的化学反应，通过链自由基的重拍组合引入长链支化结构，具有体系纯净、改性产物结构可控性好等特点，但该方法对设备投入较大，大部分停留在实验室阶段，规模的连续式工业化生产较为困难；反应基础法则通过高活性过氧化物引发链自由基的化学反应而实现，可在双螺杆挤出机中完成改性过程，具有操作简单，可连续化生产的特点，但工艺过程控制相对较困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种长链支化聚乳酸树脂及其制备方法。
该长链支化聚乳酸树脂中，构成主链和支链的重复结构单元均为乳酸；其中，所述主链上的支化点为所述主链上乳酸重复结构单元中的叔碳原子。
该树脂中，平均支链点密度为2.4～25.0/分子链，数均分子量为100000-12000g/mol，重均分子量为180000-30000g/mol，分子量分布为1.5-4.0。
本发明提供的制备长链支化聚乳酸树脂的方法，包括如下步骤：将引发剂和多官能度单体于有机溶剂中均匀分散后，与干燥后的线型聚乳酸混合进行反应，反应完毕得到所述长链支化聚乳酸树脂；
其中，线型聚乳酸的结构式如式VII所示，n＝500-1700；
Figure B2009100859705D0000022
所述引发剂为式I所示2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷(英文名2，5-Dimethyl-2，5-di(tert-butylperoxy)hexane，简称BPDH)或式II所示过氧化二异丙苯(英文名为dicumyl peroxide，简称DCP)；
Figure B2009100859705D0000023
所述多官能度单体为式III所示双官能度单体1，4-丁二醇二丙烯酸酯(英文名为1，4-Butanediol Diacrylate，简称BDDA)、式IV所示三官能度单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(英文名：trimethylol propane triacrylate，简称TMPTA)、式V所示四官能度单体二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(英文名：Di-Trimethylolpropane Tetracrylate，简称DiTMPT4A)或式VI所示五官能度单体二季戊四醇五丙烯酸酯(英文名：Dipentaerythriol Pentaarylate，简称DPHA)。
Figure B2009100859705D0000031
上述各原料的重量份数分别为：线型聚乳酸：100份，引发剂：0.1～0.5份，多官能度单体：0～0.8份，有机溶剂：10-50份。
在反应之前，要将线型聚乳酸作如下干燥处理：将线型聚乳酸置于含有五氧化二磷的真空干燥箱内于60℃下真空干燥12小时。
引发剂及多官能度单体必须采用有机溶剂稀释的方法均匀的分散到线型聚乳酸树脂基体中，所用有机溶剂选自丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种。
将原料混合后，在反应之前，还需要将混合物置于通风橱内，待溶剂挥发后，再进行反应。
该反应的方式为密炼机间歇性熔融式反应或双螺杆挤出机连续式反应。其中，所述密炼机间歇性熔融式反应中，反应的设备可为哈克Rheocord90型密炼机；密炼时间为12～30分钟，优选12分钟；密炼温度为160-220℃，优选160℃；密炼机的转子转速为10-50转/分，优选20转/分。
所述双螺杆挤出机连续式反应中，反应的设备为哈克Rheocord90型小型锥形双螺杆挤出机；螺杆长度为300毫米，进料口处和出料口处的螺杆直径分别为20毫米和30毫米；反应的温度为200℃；螺杆转速为20转/分；物料在螺杆内的停留时间为180秒。
本发明通过制备工艺的调控，探讨添加工条件、处理工艺等因素，有效抑制制备过程中的副反应，提高长链支化的形成效率，构筑熔体弹性与力学性能较好，具有应变硬化特性的长链支化聚乳酸。本发明提供的制备方法，是将溶液混合的助剂与线型聚乳酸树脂均匀混合后，熔融密炼或双螺杆反应挤出后形成长链支化结构，其支链分子量Mb大于缠结分子量Me，分子量显著提高，剪切流动时低频端储能模G′与零切粘度η0显著提高，其凝胶含量小于1％，拉伸流动时表现出显著的应变硬化特征，满足二次形成加工的需要；拉伸强度显著提高，可达到64MPa。该树脂能够满足发泡、熔融纺丝等领域的应用，可拓展应用于发泡包装材料、服装纤维等领域。
附图说明
图1为实施例1～实施例3所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图2为实施例1、实施例5制备的长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图3为实施例1、实施例4所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图4为实施例1、实施例6、实施例7、实施例8所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图5为实施例2、实施例9、实施例10所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图6为实施例2、实施例11、实施例12所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图7为实施例2、实施例13所制备长链支化聚乳酸的剪切流变行为。
图8为实施例2所制备的长链支化聚乳酸的单轴拉伸流变行为。
图9为实施例1～实施例3所制备的长链支化聚乳酸均方旋转半径与重均分子量的关系。
图10为实施例1～实施例3所制备的长链支化聚乳酸的支链点密度与重均分子量的关系。
具体实施方式
本发明中，样品性能均按照下述方法进行测试：
1.流变行为：
剪切流变测试：
制样：采用KH-0709型压膜机将PLA样品熔融压制成直径为25mm，厚度为1mm的圆片。上下模板温度为170℃；压力为10Mpa；将压制好PLA样品置于装有少量五氧化二磷的真空干燥箱中，温度为60℃，干燥12小时待流变测试用。
动态频率扫描：采用动态频率扫描模式研究样品的剪切流变行为，25mm铝制平行板夹具，测试应变为2％，测试温度为160℃，频率范围为0.01～100Hz(0.0628～628.4rad/s)，上下板间隙为1mm。
依据Cross方程(公式1)对复数粘度|η*|进行拟合即可获得零切粘度η0和特征松弛时间λ，其结果如表2所示：
| η * ( ω ) | = η 0 1 + ( λω ) 1 - n - - - ( 1 )
拉伸流变测试
单轴拉伸流变测试：采用普通压膜机将PLA样品压制成18mm×10×mm0.7mm(长×宽×厚)的测试样片，压膜机上下板温度为170℃，待用。采用TA高级流变扩展系统(ARES)专用拉伸粘度测试夹具(EVF)测量样片的单轴拉伸流变行为，测试温度：160℃，拉伸应变速率范围为0.005～10s-1，为避免因样品熔垂而引起测试误差，测量前施加了预拉伸步骤，预拉伸速率：0.05s-1，预拉伸持续时间20秒。
2.分子量及分子量分布：
称取10mg样品，将样品溶于置有1ml四氢呋喃溶剂的样品管中，配置成5mg/ml的溶液，于40℃水浴下静置1小时，使样品均匀溶解，测试前采用45nm的滤膜过滤溶液，采用waters2411型凝胶渗透色谱仪测量样品的分子量及其分布，流动相为四氢呋喃，流速为1ml/min，测量泵压为390psi。GPC测试采用4个单分散的聚苯乙烯PS作为标样。测试完毕后，采用Waters GPC自带的数据处理软件计算样品的数均分子量、重均分子量以及多分散性系数。
3.力学性能：
根据ASTM D638标准，将实施例1～实施例8制备的样品用真空压膜机压制成尺寸为的哑铃型样条，样条从熔融态缓慢退火至室温。采用Instron 3365型万能拉力机测量样条的拉伸性能，测试温度为21℃，样条拉伸速率为5mm/min。
4.凝胶含量：
将反应挤出制备的PLA样品切成薄片，包裹于150目的不锈钢丝网内，置入索氏抽提器，以氯仿为溶剂，连续抽提24小时，将抽提后的样品在通风橱内晾干后，置入真空烘箱，50℃干燥，并称重。为使测试数据更为可靠，该实验重复三次，依据公式2计算凝胶含量，取三次测量平均值。
式中，W0是测试前PLA样品的净重量，Wg是抽提后样品加不锈钢丝网的残余重量，Wn为不锈钢丝网的重量。
5.支化程度：
采用凝胶渗透色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)的方法表征辐照改性的PLA均方旋转半径、支化程度等信息。所需测试样品先由切片机切成30μm薄片，并配置成浓度为15mg·ml-1的四氢呋喃溶液，在40℃温水浴中静置1h，取出后于室温中静置24h，确保样品溶解均匀。实验以四氢呋喃为流动相，流速为1.0ml，测试过程在30℃下进行。根据仪器附带软件ASTRA 4.73计算并获得样品均方旋转半径。公式3中gM是支化聚合物与线型聚合物均方旋转半径的比值，对于三臂长链支化PLA，可由公式4计算PLA的支链点密度B3n，即每条分子链上的支链点个数，进一步可计算即B3n的数学平均值。
g M = < R g 2 > br < R g 2 > l - - - ( 3 )
g M = [ ( 1 + B 3 n 7 ) 0.5 + 4 B 3 n 9 &pi; ] - 0.5 - - - ( 4 )
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。其中，实施例1、实施例2和实施例3比较引发剂BPDH的含量对流变行为的影响。实施例2和实施例4比较加工方式对长链支化PLA性能的影响。实施例2、实施例5比较引发剂种类对长链支化PLA性能的影响。实施例2、实施例6、实施例7和实施例8比较多官能度单体种类对长链支化PLA性能的影响。
实施例1～实施例8物料与工艺配方如表1所示。实施例中所用线型聚乳酸为商用线型PLA，是Natureworks公司生产的牌号为2002D、3051D或4042D的线型聚乳酸。
实施例1
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取0.03g引发剂BPDH，将BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例2
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取0.09g引发剂BPDH，将BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例3
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取0.15g引发剂BPDH，将BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例4
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取0.09g引发剂BPDH，将BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于Rheocord90型小型锥形双螺杆机中进行反应挤出，螺杆长度为300mm，螺杆两侧直径分别为20mm和30mm，加工温度为200℃，螺杆转速为50转/分，螺杆内物料停留时间为180s。性能测试数据详见表2。
实施例5
将30g线型PLA，牌号2002D，置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取0.09g引发剂DCP，将BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例6
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，双官能度单体BDDA 0.18g，将引发剂BPDH与双官能度单体BDDA溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例7
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，四官能度单体DiTMPT4A 0.18g，将引发剂BPDH与四官能度单体DiTMPT4A溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例8
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，五官能度单体DPHA 0.18g，将引发剂BPDH与五官能度单体DPHA溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例9
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，将引发剂BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为200℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例10
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，将引发剂BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为220℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
实施例11
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，将引发剂BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为10转/分，性能测试数据详见表2。
实施例12
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，将引发剂BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为12min，密炼温度为160℃，转子转速为50转/分，性能测试数据详见表2。
实施例13
将30g线型PLA，牌号2002D置入放有少量五氧化二磷的真空干燥箱内，真空干燥12小时，待用。称取引发剂BPDH 0.03g，将引发剂BPDH溶于20毫升丙酮中，将该溶液与干燥后的PLA混合，置入通风橱内待溶剂挥发。将上述混合物置于哈克Rheocord 90型密炼机中进行熔融密炼。密炼时间为30min，密炼温度为160℃，转子转速为20转/分，性能测试数据详见表2。
Figure B2009100859705D0000111
Figure B2009100859705D0000121
实施例1、实施例2、实施例3比较引发剂BPDH含量流变行为的影响，如图1所示。其中，PLA0为纯线型PLA，PLA1～PLA3分别为实施例1～实施例3制备的长链支化聚乳酸。由图1a可知，改性后的PLA其低频端储能模量显著提高，斜率变小；由图1b可知，其复数粘度随引发剂含量的增加而显著提高。
实施例1、实施例5比较引发剂种类对长链支化PLA性能的影响，如图2所示。其中，PLA0为纯线型PLA，PLA2引发剂为BPDH，PLA5引发剂为DCP，图2显示，PLA5的储能模量与复数粘度均高于PLA2，说明BPDH比DCP的引发效果更佳。
实施例1、实施例4比较加工方式对长链支化PLA性能的影响，如图3所示。其中，PLA0为纯线型PLA，PLA2为熔融密炼制备的长链支化聚乳酸，PLA4为双螺杆反应挤出的长链支化PLA。图3a中，其低频端储能模量显著提高，斜率变小；图3b中，PLA4的储能模量与复数粘度均高于PLA2，说明间歇式熔融密炼获得的PLA样品流变行为优于双螺杆连续挤出的样品。
实施例1、实施例6、实施例7、实施例8比较多官能度单体种类对长链支化PLA性能的影响，如图4所示。在本发明中所用四种多官能度单体中，三官能度单体TMPTA对PLA熔体流变行为的提高幅度最大，改性效果最明显。
实施例1、实施例9、实施例10比较密炼温度对长链支化PLA性能的影响，如图5所示。在本发明中所用的三个温度中，在160℃温度下反应挤出对PLA熔体流变行为的提高幅度最大，改性效果最明显。
实施例1、实施例11、实施例12比较转子转速对长链支化PLA性能的影响，如图6所示。在本发明中所用的转速10转/分，20转/分，50转/分中，当转速为20转/分时，PLA熔体流变行为的提高幅度最大，改性效果最明显。
实施例1、实施例13比较反应时间对长链支化PLA性能的影响，如图7所示。在本发明中所用的密炼时间为12min和30min，当反应时间为12min时，PLA熔体流变行为的提高幅度最大，改性效果最明显。反应时间过长则热降解严重，PLA的零切粘度与分子量随之下降。
由图8可知，实施例2中制备的PLA在单轴拉伸流动时体现了显著应变硬化行为，即拉伸粘度随着拉伸时间呈现显著“上翘”的趋势。该特点是长链支化高分子的典型特点，仅在支链长度Mb大于缠结分子量Me后才表现该特点。
图9比较了实施例1、实施例2、实施例3比较了引发剂含量对PLA均方旋转半径的影响。由图9可知，相同分子量时，PLA的均方旋转半径随着引发剂含量的增加而逐渐变小，说明改性后形成了支化结构。
图10比较了实施例1、实施例2、实施例3比较了引发剂含量对PLA支链点密度的影响。由图10可知，相同分子量时，PLA的支链点密度B3n(每条分子链上支化点的个数)随着引发剂含量的增加而增加，并且具有明显的分子量依赖性，高分子量区域的支链点密度为B3n接近80，说明PLA的支化程度随着引发剂含量的增加而提高。

Claims (10)

1.长链支化聚乳酸树脂，其构成主链和支链的重复结构单元均为乳酸；其中，所述主链上的支化点为所述主链上乳酸重复结构单元中的叔碳原子。
2.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述长链支化聚乳酸树脂的平均支链点密度
Figure F2009100859705C0000011
为2.4～25.0/分子链。
3.根据权利要求1或2所述的树脂，其特征在于：所述长链支化聚乳酸树脂的数均分子量为100000-12000g/mol，重均分子量为180000-30000g/mol，分子量分布为1.5-4.0。
4.一种制备权利要求1所述长链支化聚乳酸树脂的方法，包括如下步骤：将引发剂和多官能度单体于有机溶剂中均匀分散后，与干燥后的线型聚乳酸混合进行反应，反应完毕得到所述长链支化聚乳酸树脂；
其中，所述线型聚乳酸的结构式如式VII所示，n＝500-1700；
Figure F2009100859705C0000012
所述引发剂为2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷或过氧化二异丙苯；
所述多官能度单体为1，4-丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯或二季戊四醇五丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述各原料的重量份数分别为：线型聚乳酸：100份，引发剂：0.1～0.5份，多官能度单体：0～0.8份，有机溶剂：10-50份。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于：所述反应的方式为密炼机间歇性熔融式反应或双螺杆挤出机连续式反应。
7.根据权利要求4-6任一所述的方法，其特征在于：所述密炼机间歇性熔融式反应中，密炼时间为12-30分钟，优选12分钟；密炼温度为160-220℃，优选160℃；密炼机的转子转速为10-50转/分，优选20转/分；
所述双螺杆挤出机连续式反应中，螺杆长度为300毫米，进料口处和出料口处的螺杆直径分别为20毫米和30毫米；反应的温度为200℃；螺杆转速为20转/分；物料在螺杆内的停留时间为180秒。
8.根据权利要求4-7任一所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种。
9.根据权利要求4-8任一所述的方法，其特征在于：所述线型聚乳酸是按照如下方法进行干燥的：将所述线型聚乳酸置于含有五氧化二磷的真空干燥箱内于60℃下真空干燥12小时。
10.根据权利要求4-9任一所述的方法，其特征在于：所述反应的方式为密炼机间歇性熔融式反应时，反应的设备为哈克Rheocord90型密炼机。
所述反应的方式为双螺杆挤出机连续式反应时，反应的设备为哈克Rheocord90型小型锥形双螺杆挤出机。
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