CN101914004B - 甲酸钙的合成工艺 - Google Patents
甲酸钙的合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101914004B CN101914004B CN 201010253541 CN201010253541A CN101914004B CN 101914004 B CN101914004 B CN 101914004B CN 201010253541 CN201010253541 CN 201010253541 CN 201010253541 A CN201010253541 A CN 201010253541A CN 101914004 B CN101914004 B CN 101914004B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- cathode
- calcium
- anode slot
- anode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 title claims abstract description 16
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 51
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 20
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 30
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010349 cathodic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000005685 electric field effect Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229940001516 sodium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种甲酸钙的合成工艺，包括如下步骤：将甲酸钠溶液和氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；阳极板和阴极板两端接上直流电源，同时监测阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末和/或氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。本发明的生产过程工艺简单，能耗低，是一种绿色工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲酸钙的合成工艺。
背景技术
甲酸钙是国内外新开发的一种用途广泛的试剂，可用于高硫燃料燃烧放出的燃料气脱硫，也可作为制备草酸的中间体，此外还可用作饲料添加剂，食品工业添加剂、石油工业钻探助剂、植物生长调节剂、煤砖粘合剂、润滑剂、建筑材料助剂、制革工业助剂、纤维的辅助材料等。
随着甲酸钙需求量不断扩大，现在从欧洲进口到美国东海岸甲酸钙产品的定价大约是1300美元/吨，国内现在生产的甲酸钙产品的出厂价大约为6000元/吨左右。特别是自1998年，农业部发布的14类饲料添加剂，甲酸钙取得了法定地位以后，对甲酸钙的合成工艺研究引起了人们的重视。
经过发展，目前已形成甲酸钙的合成工艺主要有以下几种：作为多羟基醇生产的副产品的合成工艺：利用乙醛，丙醛，丁醛等高级醛与甲醛、氢氧化钙发生反应，生成多羟基醇与甲酸钙，从产物中可以回收甲酸钙；中和法生产甲酸钙工艺：利用稀甲酸与碳酸钙或氢氧化钙反应，其步骤是首先在反应池中加入50％左右的稀甲酸，然后在搅拌下加入碳酸钙或石灰乳，维持反应温度在80℃左右，控制pH值为7～8，并加入适量的硫化物沉淀剂，使溶液中的重金属离子沉淀完全，经过滤除掉不溶物，滤液经浓缩结晶，离心分离，干燥制得甲酸钙产品；流沙状甲酸钙工艺：利用含量≥85.0％的甲酸与碳酸钙含量≥95％的重质碳酸钙一步合成流沙状甲酸钙；连续法甲酸钙的生产工艺：把浓度为8％～30％的甲酸加入反应器中，在不断搅拌下把浓度为95％的碳酸钙加入反应器中，加完碳酸钙后在一定温度下反应，再加入纯度为91％的氢氧化钙调生成的甲酸钙水溶液pH值，再搅拌一段时间结束反应，将反应液经过滤器过滤后送到调整槽，调整槽共有两个，分别调整槽内反应液的pH值，调好pH值的反应液交替向蒸发器供料，经蒸发后的晶液混合物送至离心机分离，母液回蒸发器继续蒸发，晶体经干燥后制成甲酸钙；氢氧化钙和甲醛催化合成甲酸钙工艺：利用Ca(OH)2在催化剂的作用下与甲醛的反应；复分解法生产甲酸钙工艺：以甲酸钠，硝酸钙为主要原料在催化剂的作用下，一步即可合成出理想的流沙状甲酸钙和硝酸钠两种合格产品；乙醛或乙醇生产氯仿的工艺中副产甲酸钙工艺。
综上所述，现有的甲酸钙合成工艺相对复杂，能耗大，对设备的要求也较高。因此，提供一种绿色，工艺简单，能耗低的合成工艺是本申请人的目标。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲酸钙的合成工艺。
本发明所采取的技术方案是：
一种甲酸钙的合成工艺，包含以下步骤：
1)将甲酸钠溶液和氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，同时监测阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末和/或氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
电渗析器的阳离子交换膜是聚苯乙烯磺酸基阳离子交换膜。
阴极槽和阳极槽中的温度不超过38℃。
甲酸钠溶液的浓度为0.2-1.0mol/L。
氢氧化钠溶液的浓度为0.01-2mol/L。
直流电压为5-50V。
本发明的有益效果是：生产过程工艺简单，能耗低，是一种绿色工艺。
附图说明
图1是电渗析的反应原理图。
图2是操作电压对电流效率的影响图。
图3是甲酸钠浓度对电流效率的影响图。
图4是甲酸钙的红外光谱图。
具体实施方式
电渗析过程是电解和渗析扩散过程的组合。在电渗析器中，用阳离子交换膜把电解槽分隔为阳极槽和阴极槽，其中各自装有阳极板和阴极板，阳极槽中盛甲酸钠溶液，阴极槽中盛氢氧化钠溶液，在直流电场作用下钠离子透过阳离子膜进入阴极槽，在电极上发生的反应如下：
阳极反应：H2O-2e-→2H++1/2O2↑
阴极反应：H2O+2e-→OH-+1/2H2↑
同时，阳极槽中的HCOO-与H+结合生成HCOOH，电渗析的反应原理如说明书附图1所示。
下面结合实施例，进一步说明本发明的内容：
实施例1
1)将0.2mol/L的甲酸钠溶液和2mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为5V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例2
1)将0.6mol/L的甲酸钠溶液和0.01mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为8V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例3
1)将0.4mol/L的甲酸钠溶液和0.05mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为9V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例4
1)将0.4mol/L的甲酸钠溶液和0.12mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为6V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例5
1)将0.2mol/L的甲酸钠溶液和0.7mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为11V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例6
1)将0.6mol/L的甲酸钠溶液和1.5mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为12V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例7
1)将1mol/L的甲酸钠溶液和1.2mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为15V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例8
1)将0.8mol/L的甲酸钠溶液和0.3mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为25V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例9
1)将1mol/L的甲酸钠溶液和0.08mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为30V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例10
1)将1mol/L的甲酸钠溶液和1.8mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为50V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
实施例11
1)将1mol/L的甲酸钠溶液和1mol/L的氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2)阳极板和阴极板两端接上直流电源，电压设为40V，同时开始计时，每隔5min分别记录电流、电压和阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3)当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液。
电流效率是渗析电解过程的主要指标，附图2是所用部分操作电压(分别取6V，8V，9V，10V，11V，12V)对电流效率的影响图，图3则是甲酸钠浓度对电流效率的影响图，从附图2，3中可以看出，在所测数据范围内，操作的最优条件为：甲酸钠溶液的浓度为1mol/L，直流电压为11V。附图4和甲酸钙的标准图谱一致，证明生成的物质确实为甲酸钙。
Claims (1)
1.一种甲酸钙的合成工艺，包括以下步骤：
1）将甲酸钠溶液和氢氧化钠溶液分别加入阳离子交换膜电渗析器的阳极槽和阴极槽；
2）阳极板和阴极板两端接上直流电源，同时监测阴极槽与阳极槽中溶液的pH值；
3）当pH值变化范围在±0.1时，排出阴极槽和阳极槽中的溶液，往阳极槽溶液中加入过量的碳酸钙粉末和/或氢氧化钙粉末，得甲酸钙溶液；
其中，电渗析器的阳离子交换膜是聚苯乙烯磺酸基阳离子交换膜；阴极槽和阳极槽中的温度不超过38℃；甲酸钠溶液的浓度为0.2-1.0mol/L；氢氧化钠溶液的浓度为0.01-2mol/L；直流电压为5-50V。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010253541 CN101914004B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 甲酸钙的合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010253541 CN101914004B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 甲酸钙的合成工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101914004A CN101914004A (zh) | 2010-12-15 |
| CN101914004B true CN101914004B (zh) | 2013-04-24 |
Family
ID=43321684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010253541 Active CN101914004B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 甲酸钙的合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101914004B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108689827A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-10-23 | 合肥科佳高分子材料科技有限公司 | 一种通过双极膜电渗析制备甲酸的方法 |
-
2010
- 2010-08-13 CN CN 201010253541 patent/CN101914004B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 渗析法合成甲酸钙;薛强等;《武汉工程大学学报》;20090131;第31卷(第1期);10-12 * |
| 薛强等.渗析法合成甲酸钙.《武汉工程大学学报》.2009,第31卷(第1期),10-12. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101914004A (zh) | 2010-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101514300B (zh) | 一种气体水合物促进剂的制备方法 | |
| CN108217700B (zh) | 一种制备电池级碳酸锂的系统和方法 | |
| CN110117794B (zh) | 一种电还原co2制甲酸盐的三室型电解池装置及其电解方法 | |
| CN102382908B (zh) | 一种等离子体电解分解纤维素制备糖的方法 | |
| US20190323133A1 (en) | Method of producing ammonium persulfate | |
| CN110510637B (zh) | 一种锂循环合成氨的系统及工艺 | |
| CN104710319A (zh) | 一种应用膜集成技术联产氨基酸及其类似物的绿色环保方法 | |
| CN103508878B (zh) | 一种由乙醇酸甲酯制备高纯度乙醇酸晶体的方法 | |
| CN107142490B (zh) | 一种氯化镁电转化为高纯氧化镁的方法 | |
| CN101863496A (zh) | 从工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN101914004B (zh) | 甲酸钙的合成工艺 | |
| CN113430547B (zh) | 一种电解二氧化碳制甲酸钾的装置及电解方法 | |
| CN101747301B (zh) | 一种低消耗制备维生素c的方法 | |
| CN107055500B (zh) | 非水体系中制备三水磷酸氢镁 | |
| CN113105379A (zh) | 一种以吊白块为还原剂制备硒代胱氨酸的方法及装置 | |
| US20210047742A1 (en) | Method of making alkali and gypsum by proton-coupled electron transfer reaction | |
| CN105237402B (zh) | 一种连续制备亚硝酸酯的方法及装置 | |
| CN208008474U (zh) | 一种制备电池级碳酸锂的系统 | |
| CN101144169A (zh) | 一种dl-高半胱氨酸内酯盐酸盐的生产方法 | |
| CN1006235B (zh) | 一种从氧化铝生产的分解母液中提取镓的方法 | |
| CN110698439B (zh) | 一种双极膜法制备d-泛解酸内酯的工艺 | |
| CN101550555B (zh) | 一种降低碱溶碳分法生产氧化铝电耗的技术方法和电解槽 | |
| CN101550063A (zh) | 一种超纯度无水乙醇的提纯方法 | |
| CN109852987B (zh) | 一种耦合反渗透技术制备乙醛酸钠的方法 | |
| CN101008085B (zh) | 顺丁烯二酸酐电解还原制丁二酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |