CN101906629A - 电镀锌层的蓝白无铬钝化液及采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法 - Google Patents

电镀锌层的蓝白无铬钝化液及采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法 Download PDF

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Abstract

电镀锌层的蓝白无铬钝化液及采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法，它涉及一种无铬钝化液及钝化方法。本发明解决了现有钝化液中含有有毒六价铬的问题。本发明的无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成。钝化方法如下：将经过处理的镀锌钢板浸入20～60℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化20～80s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层。本发明的钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。

Description

电镀锌层的蓝白无铬钝化液及采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法
技术领域
本发明涉及一种无铬钝化液及钝化方法。
背景技术
电镀锌是目前国内外广泛采用的钢铁防护手段，广泛地应用于造船工业、机械工业、航空、建筑等许多领域。但镀锌层在湿热环境中易发生腐蚀，使锌层表面形成暗灰色或白色疏松的腐蚀产物，不仅影响外观质量，而且也不能满足镀层的防护性要求。为了进一步提高镀锌层的耐蚀性和装饰效果，必须对其进行钝化处理。钝化处理一般按其钝化液是否含有铬而分为铬酸盐钝化和无铬钝化。
目前普遍采用的是铬酸盐钝化处理工艺，这种处理方法具有工艺简单、膜结合力好、外观美观、耐蚀性高、有自修复能力等优点。因此，铬酸盐钝化受到众多用户的青睐。但由于铬酸盐钝化液中含有致癌物质六价铬，对人和环境存在着严重的危害。为了解决六价铬的污染问题，三价铬钝化应运而生，但是，经过一段时间的放置后，三价铬钝化膜中发现有六价铬的存在，使该工艺的应用受到了限制。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有钝化液中含有有毒六价铬的问题，提供了一种电镀锌层的蓝白无铬钝化液及采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法。
本发明电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入20～60℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化20～80s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
上述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵；上述磷酸盐为磷酸钠；上述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的一种或其中几种的组合。
本发明的钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。经过钝化后得到的钝化膜主要由Mo、P、O组成，其中C元素是因受外界污染而产生的。针对各元素的峰进行拟合分析表明，钝化膜组成物质可能有Zn(H2PO4)2、Zn3(PO4)2、ZnO、Zn(OH)2 、Mo(OH)3、 MoO3/MoO4 2-、MoO2和MoO(OH)2。NaCl浸泡试验表明，钝化膜出白锈时间大于90h。按照GB6458-86中性盐雾试验结果表明，钝化膜出白锈的时间大于72h。
本发明钝化液中的钼酸盐是主成膜剂，它具有边氧化边成膜的性质，从而使钝化膜更致密、更平整；钝化液中加入的有机物能够与基体通过键合作用在镀层表面生成一层致密的吸附层，起到对基体的防护作用，也会使钝化膜的致密性增加，使钝化膜的耐蚀性优于单纯的钼酸盐钝化膜。
附图说明
图1是具体实施方式三十一所得钝化膜经过Ar+溅射2min后的XPS全扫描谱图；图2是具体实施方式三十一中未经钝化镀锌钢板表面电镀锌层的SEM图；图3是具体实施方式三十一中所得钝化膜的SEM图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵。其它与具体实施方式一相同。
本实施方式中所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物时，各成分间为任意比。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是所述磷酸盐为磷酸钠。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一相同。
本实施方式中所述有机物为组合物时，各成分间为任意比。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为15g/L～45g/L，磷酸盐的浓度为10g/L～30g/L，硫酸的浓度为2ml/L～8ml/L，有机物的浓度为5g/L～20g/L。其它与具体实施方式一至四之一相同。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为25g/L，磷酸盐的浓度为10g/L，硫酸的浓度为1ml/L，有机物的浓度为3g/L。其它与具体实施方式一至四之一相同。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式七：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式八：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为柠檬酸。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式九：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为丙二酸。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为植酸。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十一：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为苯并三氮唑。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十二：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的两种的组合（各成分间为任意比）。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十三：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的三种的组合（各成分间为任意比）。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十四：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的四种的组合（各成分间为任意比）。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十五：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸铵；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的两种的组合（各成分间为任意比）。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十六：本实施方式中电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的三种的组合（各成分间为任意比）。
本实施方式电镀锌层的蓝白无铬钝化液中不含有剧毒物质六价格，钝化液的稳定性很好，其稳定时间超过30天。
具体实施方式十七：本实施方式中采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入20～60℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化20～80s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层，得到钝化膜；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
NaCl浸泡试验表明，钝化膜出白锈时间大于90h。按照GB6458-86对试样进行中性盐雾试验。试验结果表明，钝化膜出白锈的时间大于72h。
具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述磷酸盐为磷酸钠。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十一：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十二：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为柠檬酸。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十三：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为丙二酸。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十四：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为植酸。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十五：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物（钼酸钠和钼酸铵两者间为任意比）；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为苯并三氮唑。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十六：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的两种的组合（各成分间为任意比）。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十七：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的三种的组合（各成分间为任意比）。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十八：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的四种的组合（各成分间为任意比）。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式二十九：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸铵；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的两种的组合（各成分间为任意比）。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式三十：本实施方式与具体实施方式十七不同的是所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5；所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵；所述磷酸盐为磷酸钠；所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的三种的组合（各成分间为任意比）。其它与具体实施方式十七相同。
具体实施方式三十一：本实施方式中采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入30℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化30s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层，得到钝化膜；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸钠、磷酸钠、硫酸和丙二酸组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸钠的浓度为10g/L，磷酸钠的浓度为10g/L，硫酸的浓度为3ml/L，丙二酸的浓度为5g/L，pH值为3～5。
由图1看出本实施方式得到的钝化膜主要由Mo、P、O组成，其中C元素是因受外界污染而产生的。针对各元素的峰进行拟合分析表明，钝化膜组成物质可能有Zn(H2PO4)2、Zn3(PO4)2、ZnO、Zn(OH)2 、Mo(OH)3、 MoO3/MoO4 2-、MoO2和MoO(OH)2。从图3中可以看出，钝化膜完全覆盖了镀锌层，并且很致密。
NaCl浸泡试验表明，钝化膜出白锈时间大于90h。按照GB6458-86对试样进行中性盐雾试验。试验结果表明，钝化膜出白锈的时间大于72h。
具体实施方式三十二：本实施方式中采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入50℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化40s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层，得到钝化膜；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸铵、磷酸钠、硫酸和苯并三氮唑组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸铵的浓度为50g/L，磷酸钠的浓度为30g/L，硫酸的浓度为5ml/L，苯并三氮唑的浓度为10g/L，pH值为3～5。
NaCl浸泡试验表明，钝化膜出白锈时间大于90h。按照GB6458-86对试样进行中性盐雾试验。试验结果表明，钝化膜出白锈的时间大于72h。
具体实施方式三十三：本实施方式中采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入60℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化40s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层，得到钝化膜；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸钠、磷酸钠、硫酸和单宁酸组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸钠的浓度为25g/L，磷酸钠的浓度为10g/L，硫酸的浓度为1ml/L，单宁酸的浓度为3g/L，pH值为3～5。
NaCl浸泡试验表明，钝化膜出白锈时间大于90h。按照GB6458-86对试样进行中性盐雾试验。试验结果表明，钝化膜出白锈的时间大于72h。

Claims (10)

1.电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
2.根据权利要求1所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵。
3.根据权利要求1所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述磷酸盐为磷酸钠。
4.根据权利要求1所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的一种或其中几种的组合。
5.根据权利要求1、2、3或4所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为15g/L～45g/L，磷酸盐的浓度为10g/L～30g/L，硫酸的浓度为2ml/L～8ml/L，有机物的浓度为5g/L～20g/L。
6.根据权利要求1、2、3或4所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为25g/L，磷酸盐的浓度为10g/L，硫酸的浓度为1ml/L，有机物的浓度为3g/L。
7.采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法，其特征在于采用蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层的方法如下：一、将经过水洗的镀锌钢板放入质量浓度为3%的硝酸中浸蚀3s～5s，再用蒸馏水洗；二、将经过步骤一处理的镀锌钢板浸入20～60℃的电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钝化20～80s，再水洗、干燥，即完成蓝白无铬钝化液钝化电镀锌层；步骤二中所述的电镀锌层的蓝白无铬钝化液由钼酸盐、磷酸盐、硫酸和有机物组成，电镀锌层的蓝白无铬钝化液中钼酸盐的浓度为10g/L～50g/L，磷酸盐的浓度为5g/L～35g/L，硫酸的浓度为1ml/L～10ml/L，有机物的浓度为3g/L～30g/L，pH值为3～5。
8.根据权利要求7所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述钼酸盐为钼酸钠和钼酸铵两者的混合物、钼酸钠或钼酸铵。
9.根据权利要求7所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述磷酸盐为磷酸钠。
10.根据权利要求7所述电镀锌层的蓝白无铬钝化液，其特征在于所述有机物为草酸、柠檬酸、丙二酸、单宁酸、植酸及苯并三氮唑中的一种或其中几种的组合。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102199767A (zh) * 2011-05-09 2011-09-28 宏正（福建）化学品有限公司 电镀Zn-Ni合金镀层的无铬无氟彩色钝化溶液及其钝化方法
CN102864447A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 山东理工大学 用于机械镀锌层的复合钝化液
CN103233214A (zh) * 2013-04-16 2013-08-07 山东建筑大学 镀锌无铬彩色钝化剂
CN103409740A (zh) * 2013-06-15 2013-11-27 天津醒山科技有限公司 一种无铬金属钝化剂
CN103469191A (zh) * 2013-09-23 2013-12-25 无锡阳工机械制造有限公司 一种汽车涂装前表面处理用磷化液
CN104372319A (zh) * 2014-11-12 2015-02-25 无锡伊佩克科技有限公司 镀锌钢板专用耐腐蚀钝化剂及其制备方法
CN104911576A (zh) * 2015-07-02 2015-09-16 常熟风范电力设备股份有限公司 一种热镀锌钢板无铬钝化剂及其制备方法
CN106756947A (zh) * 2017-01-09 2017-05-31 哈尔滨理工大学 一种无铬蓝白钝化膜的制备方法
CN107937896A (zh) * 2017-11-08 2018-04-20 蚌埠市华鼎机械科技有限公司 一种钝化处理液
CN109280913A (zh) * 2018-11-26 2019-01-29 山东建筑大学 绿色镀锌无铬天蓝色钝化剂
CN110284132A (zh) * 2019-07-03 2019-09-27 浙江钱锦气雾剂制品有限公司 一种不含铬的镀锌上色剂及其使用方法
CN111705284A (zh) * 2020-06-24 2020-09-25 山东省博兴县华丰新型材料有限公司 一种耐腐蚀复合彩涂板及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1858303A (zh) * 2006-06-09 2006-11-08 广东多正化工科技有限公司 常温钝化的镀锌层三价铬彩色钝化剂
CN101117710A (zh) * 2007-09-13 2008-02-06 周婉秋 镀锌板钼酸盐钝化方法及所用添加剂
CN101144158A (zh) * 2006-09-15 2008-03-19 周婉秋 热浸镀锌钢板钼酸盐/磷酸盐复合体系无铬钝化方法
CN101338421A (zh) * 2007-07-03 2009-01-07 天津市瀚隆镀锌有限公司 用于钢铁镀锌后的彩色钝化处理剂配方
CN101358342A (zh) * 2008-08-12 2009-02-04 武汉钢铁(集团)公司 一种光亮镀锡板无铬钝化液以及钝化方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1858303A (zh) * 2006-06-09 2006-11-08 广东多正化工科技有限公司 常温钝化的镀锌层三价铬彩色钝化剂
CN101144158A (zh) * 2006-09-15 2008-03-19 周婉秋 热浸镀锌钢板钼酸盐/磷酸盐复合体系无铬钝化方法
CN101338421A (zh) * 2007-07-03 2009-01-07 天津市瀚隆镀锌有限公司 用于钢铁镀锌后的彩色钝化处理剂配方
CN101117710A (zh) * 2007-09-13 2008-02-06 周婉秋 镀锌板钼酸盐钝化方法及所用添加剂
CN101358342A (zh) * 2008-08-12 2009-02-04 武汉钢铁(集团)公司 一种光亮镀锡板无铬钝化液以及钝化方法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102199767A (zh) * 2011-05-09 2011-09-28 宏正（福建）化学品有限公司 电镀Zn-Ni合金镀层的无铬无氟彩色钝化溶液及其钝化方法
CN102864447A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 山东理工大学 用于机械镀锌层的复合钝化液
CN102864447B (zh) * 2012-09-19 2014-10-22 山东理工大学 用于机械镀锌层的复合钝化液
CN103233214B (zh) * 2013-04-16 2015-04-29 山东建筑大学 镀锌无铬彩色钝化剂
CN103233214A (zh) * 2013-04-16 2013-08-07 山东建筑大学 镀锌无铬彩色钝化剂
CN103409740A (zh) * 2013-06-15 2013-11-27 天津醒山科技有限公司 一种无铬金属钝化剂
CN103409740B (zh) * 2013-06-15 2015-09-02 天津醒山科技有限公司 一种无铬金属钝化剂
CN103469191A (zh) * 2013-09-23 2013-12-25 无锡阳工机械制造有限公司 一种汽车涂装前表面处理用磷化液
CN103469191B (zh) * 2013-09-23 2016-04-13 无锡阳工机械制造有限公司 一种汽车涂装前表面处理用磷化液
CN104372319A (zh) * 2014-11-12 2015-02-25 无锡伊佩克科技有限公司 镀锌钢板专用耐腐蚀钝化剂及其制备方法
CN104911576A (zh) * 2015-07-02 2015-09-16 常熟风范电力设备股份有限公司 一种热镀锌钢板无铬钝化剂及其制备方法
CN106756947A (zh) * 2017-01-09 2017-05-31 哈尔滨理工大学 一种无铬蓝白钝化膜的制备方法
CN107937896A (zh) * 2017-11-08 2018-04-20 蚌埠市华鼎机械科技有限公司 一种钝化处理液
CN109280913A (zh) * 2018-11-26 2019-01-29 山东建筑大学 绿色镀锌无铬天蓝色钝化剂
CN110284132A (zh) * 2019-07-03 2019-09-27 浙江钱锦气雾剂制品有限公司 一种不含铬的镀锌上色剂及其使用方法
CN111705284A (zh) * 2020-06-24 2020-09-25 山东省博兴县华丰新型材料有限公司 一种耐腐蚀复合彩涂板及其制备方法

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