CN101896343A - 共挤出的氟聚合物多层的叠层材料 - Google Patents

共挤出的氟聚合物多层的叠层材料 Download PDF

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Abstract

本发明描述了通过共挤出方法制备的新颖的多层膜，这种多层膜带有包括氟聚合物的一个第一外层、包括聚酯或聚碳酸酯(或它们的组合)以及丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂或作为增容剂的烷基氧化锡的一个第二内层、以及包括氟聚合物或聚烯烃熔融粘合剂的一个第三外层。

Description

共挤出的氟聚合物多层的叠层材料
相关申请的交叉引用
本申请对2007年12月21日提交的美国申请号61/016,104要求优先权，该申请的全部内容通过引用将以其整体结合在此。
发明领域
本发明总体上涉及作为封装材料有用的多层的氟聚合物膜或叠层材料、以及它们制造方法。
发明背景
多层膜或叠层材料是尝试结合不同材料的多种特性以对比单独地这些材料提供改进性能的构造。这样的特性包括对自然力(如水)的屏障抵抗力(barrier resistance)、耐切通性、耐气候性和/或电绝缘性。直到本发明，此类叠层材料通常造成特性的不平衡、是昂贵的、或者难以处理或加工的。此外，这些内层跨越该叠层材料的寿命通常不被完全保护。
电气或电子领域中的尖端设备要求保护不同的多件设备的组件不受湿气等的影响。例如，必须保护光电池以及包含光电池的太阳能电池板免于自然力，尤其是湿气，它可能负面地影响这些电池的功能。此外，应该保护在相对复杂的多件设备如计算机、电视、收音机、电话、以及其他电子器件中使用的电路板免于湿气的影响。过去，对湿气问题的解决方案利用了金属箔作为一种蒸气或湿气屏障。然而，金属箔必须是与该电子组件绝缘的以避免影响性能。过去使用金属箔的叠层材料典型地显示了比希望的更低水平的介电强度，而其他使用一种金属箔层的叠层材料也对其他环境条件是敏感的。
薄的多层膜在很多应用中是有用的，特别是其中该多层膜中的一个层的特性补充了另一个层的特性，从而提供了具有在单层膜中不能得到的特性或品质的多层膜。过去的多层膜仅仅提供了用于电子器件的多层膜所希望的两种品质中的一种。
一种需要仍然是提供对湿气的有效屏障同时还提供高的介电强度或低的介电常数、以及机械灵活性的一种多层膜。
发明的简要概述
本发明出人意料地提供克服了本领域中已知的一项或多项缺点的多层膜。已经发现有可能制造并使用具有以下特征的多层膜，例如用于电子器件的封装材料。这些多层膜帮助保护这些组件远离热量、湿度、化学、辐射、物理损害以及一般性磨损。此类封装材料帮助使这些电子器件的有源组件/电路电绝缘。
在一方面，本发明提供一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯以及一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂；以及一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
在另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚碳酸酯以及一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂；以及第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
在还另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯以及作为一种无机增容剂的一种烷基锡氧化物；以及一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
在另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚碳酸酯以及作为一种无机增容剂的一种烷基锡氧化物；以及一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
在还另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯以及一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂；以及一个第三外层，该第三外层包括一种聚烯烃熔融粘合剂。
在又另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚碳酸酯以及一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂；以及一个第三外层，该第三外层包括一种聚烯烃熔融粘合剂。
在还另一方面，本发明涉及一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚碳酸酯以及作为一种无机增容剂的一种烷基锡氧化物；以及一个第三外层，该第三外层包括一种聚烯烃熔融粘合剂。
在一个实施方案中，一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯增容剂可以加入该第一或第三氟聚合物外层或两者、或氟聚合物外层或聚烯烃熔融粘合剂外层或两者中。
在另一个实施方案中，一种无机增容剂，如一种烷基锡氧化物，可以加入该第一或第三氟聚合物外层或两者、或一个氟聚合物外层或聚烯烃熔融粘合剂外层或两者中。
在又另一个实施方案中，该多层膜可以有五(5)个层。一个第一层可以是一种氟聚合物，第二层可以是一种或多种增容剂(如在此描述的)，第三层可以是一种聚酯或聚碳酸酯或它们的混合物(如在此描述的)，第四层可以是一种或多种增容剂(如在此描述的)并且一个第五层可以或者是一个氟聚合物层或者是一种聚烯烃熔融粘合剂。应该理解的是这个或这些氟聚合物层、该聚酯、该聚碳酸酯(或它们的混合物)、以及该聚烯烃熔融粘合剂可以进一步包括一种增容剂或增容剂的一种混合物。
挤出后的紫外光处理可以帮助提高该氟聚合物与多个非氟聚合物层之间的粘附性。
在这些多层膜的不同的实施方案中，典型的氟聚合物包括PVDF、VDF共聚物类、THV、ECTFE以及ETFE。典型的聚酯包括PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PETg(PET的一种共聚物)以及PETBB(联苯甲酸酯改性的聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethylene TerephthalateBibenzoate))。
在本发明的多层膜中有用的适当的聚碳酸酯包括基于双酚A的芳香族均聚物类，例如
Figure GPA00001158455900041
n是从2到100,000或更大的一个整数。
来自Sabic Innovative Plastics的Dow Calibre 200系列、Lexan DMX系列，以及来自Bayer Corp的Makrolon。它们还可以是双酚A聚碳酸酯的共聚物，例如以上聚碳酸酯以及聚硅氧烷或间苯二酚邻苯二甲酸酯的一种共聚物。
在本发明的多层膜中有用的适当的丙烯酸的和甲基丙烯酸的增容剂包括聚(丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)或者它们的混合物。
示例性的烷基锡氧化物增容剂包括，例如二丁基锡氧化物，Bu2SnO。烷基锡氧化物类引发了聚酯类与聚烯烃熔融粘合剂层之间的共聚反应，由此显著改进了界面粘附性，例如Bu2SnO引发了PETg EVA熔融共混物中PETg-共-EVA的生成。
聚烯烃熔融粘合剂包括例如乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，其中乙酸乙烯酯含量范围在约8mol％和约40mol％之间。
用来制备本发明的多层膜的这些层都是可熔融处理的，因此提供了超越目前技术的优点，在于不要求典型的多级制造(来生产该多层膜)。每个层的共挤出因此提供，使各个层彼此粘附而典型地要求的基于溶剂的粘合剂，如聚氨酯类，在本发明中是不要求的。
应该理解的是本发明的多层膜可以包括从2个至12个材料层。例如，这些多层膜可以重复成层一个第一层和一个第二层(带有一种增容剂)、一个第一层和一个第二层、等等的。另外，在此包括不同层的组合，例如，一个第一层、带有一种增容剂的一种第二层、一个第三层以及一个第四层(是一种粘合剂)。如对于考虑的应用所需要的，可以再次重复这种成层。
本发明还提供了制备贯穿本说明书记录的多层膜的方法。
在此描述的这些多层膜可以被视为与光伏器件一起使用的“背板”材料，如本领域中已知的。
虽然披露了多个实施方案，但是对于本领域的普通技术人员从以下详细说明书来看本发明的另外的实施方案仍将是清楚的。如将清楚的，本发明能够在多个显而易见的方面进行变更，这些都不背离本发明的精神和范围。因此，以下详细说明应被视为本质上是说明性的而非限制性的。
附图简要说明
图1描述了在此描述的3层构造的一种类型。
图2描述了在此描述的5层构造的一种类型。
详细说明
本发明提供了新颖的多层膜以及制备这些多层膜的方法，是通过使用可熔融处理的材料并且共挤出这些材料来制备这些多层膜。总体上本发明的多层膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯(或它们的组合)以及一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂、一种共聚的增容剂、或一种烷基锡氧化物增容剂或它们的组合(在此统称为任何一种增容剂)；以及一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物或一种聚烯烃熔融粘合剂。一种三层构造的一个实施方案在图1中示出。
在另一个实施方案中，该多层膜是一种五(5)层构造。该构造包括一个第一层，它是一种氟聚合物。第二层是一种或多种增容剂。第三层是一种聚酯或一种聚碳酸酯或它们的一种混合物。第四层是一种或多种增容剂并且第五层是一种氟聚合物或一种聚烯烃熔融粘合剂。一种五层构造的一个实施方案在图2中示出。
应该理解的是这个或这些氟聚合物层、该聚酯层或聚碳酸酯层或它们的组合、和/或该氟聚合物或聚烯烃层可以进一步包括一种或多种增容剂。
例如，在一种三层构造中，一般第一层具有的厚度在约2微米(μ)和约100μ之间、更特别是在约5μ和约50μ之间并且特别是在约10μ和约40μ之间。
第二层具有的厚度在约10微米(μ)和约500μ之间、更特别是在约50μ和约300μ之间并且特别是在约70μ和约275μ之间。
第三层具有的厚度在约2微米(μ)和约500μ之间、更特别是在约5μ和约400μ之间并且特别是在约10μ和约200μ之间。
假如该多层膜是一种五层构造，那么一般第一层具有的厚度在约2微米(μ)和约100μ之间、更特别是在约5μ和约50μ之间并且特别是在约10μ和约40μ之间。
第二层具有的厚度在约1μ和约50μ之间、更特别是在约2μ和约25μ之间、并且特别是在约5μ和约15μ之间。
第三层具有的厚度在约10μ和约500μ之间、更特别是在约50μ和约300μ之间并且特别是在约70μ和约275μ之间。
第四层具有的厚度在约1μ和约50μ之间、更特别是在约2μ和约25μ之间、并且特别是在约5μ和约15μ之间。
第无层具有的厚度在约2μ和约500μ之间、更特别是在约5μ和约400μ之间并且特别是在约10μ和约200μ之间。
该丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂(或它们的组合)在用于第一外层中时是包括在按重量百分比计大约1和大约60之间、更特别是在大约10和大约50之间并且特别是在大约20和大约40之间的范围内。
该烷基锡氧化物在用于第三外层中时是包括在按重量百分比计大约0.05和大约10之间、更特别是在大约0.5和大约5之间并且特别是在大约1和大约2之间的范围内。
该烷基锡氧化物在用于第二内层中时是包括在按重量百分比计大约0.05和大约10之间、更特别是在大约0.5和大约5之间并且特别是在大约1和大约2之间的范围内。
本发明的这些多层膜可以用来保护特别是电子部件免于湿气、气候、热量、辐射、物理损害和/或使该部件绝缘。电子部件的实例包括但不限于：对于基于结晶硅的厚的光伏打模块、基于非晶态硅、CIGS、CdTe的光伏打模块、LED、LCD、印制电路板、软性显示器印制线路板的封装。
在此描述的这些多层膜可以与这些电子组件(如一个光伏器件)相邻的放置。术语“相邻的”是要包含以下可能性：该器件是与在此描述的这个或这些多层膜直接接触或间接接触的。在后者时，一个或多个第二种膜的一个或多个层可以将在此描述的这个或这些多层膜(通常称为“背板”)分开。第二种膜可以是一种胶囊用(encapsulant)材料如本领域中已知的那些或其他将该光伏器件与该背板材料分开的膜材料。
制备这些多层膜的本发明的方法在此提供了超越已知多层膜的几个出人意料的优点。首先，因为利用了这些可熔融处理的材料的共挤出，该方法本身消除了制备多层膜通常要求的多重处理步骤。第二，大多数(若非全部)多层膜要求一种基于溶剂的粘合剂，如一种聚氨酯，来影响层之间的粘附性。本发明不要求粘合剂。
选择用于该多层膜的材料、连同制备该多层膜的方法的结果是，相对于已知的方法和材料降低了多层膜的的成本。
在本说明书和权利要求书中，术语“包括”以及“包含”是无限制的术语并且应被理解为实质“包括，但不限于......”。这些术语覆盖更加限制性的术语“基本上由...构成”以及“由...构成”。
氟聚合物类：
短语“氟聚合物”是本领域中已知的并且旨在包括：例如聚四氟乙烯，四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，四氟乙烯-全氟代(烷基乙烯醚)共聚物(如四氟乙烯-全氟代(丙基乙烯醚))，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及氟乙烯、氯三氟乙烯、和/或偏二氟乙烯(即VDF)与一种或多种烯键不饱和的单体的共聚物，这些单体是诸如烯烃类(如乙烯、丙烯、丁烯、和1-辛烯)、氯烯烃类(如氯乙烯和四氯乙烯)、氯氟烯烃类(如氯三氟乙烯、3-氯五氟丙烯、二氯二氟乙烯和1，1-二氯氟乙烯)、氟烯烃类(如三氟乙烯、四氟乙烯(即TFE)、1-氢五氟丙烯、2-氢五氟丙烯、六氟丙烯(即HFP)、以及氟乙烯)、全氟烷氧基烷基乙烯醚类(如CF3OCF2CF2CF2OCF＝CF2)、全氟烷基乙烯醚类(如CF3OCF＝CF2和CF3C2CF2OCF＝CF2)、全氟代-1，3-间二氧杂环戊烯类如U.S.专利号4,558,142(Squire)中描述的那些、氟代二烯烃类(如全氟二烯丙基醚或全氟代-1，3-丁二烯)、以及它们的组合。特别的偏二氟乙烯共聚物包括与HFP(六氟丙烯)、TrFE(三氟乙烯)以及CTFE(氯三氟乙烯)一起的那些。
该氟聚合物可以是可熔融处理的，例如，像在以下情况下：聚偏二氟乙烯；偏二氟乙烯的共聚物；四氟乙烯、六氟丙烯、以及偏二氟乙烯的共聚物(如Dyneon，LLC在商品名“THV”下推向市场的那些)；四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物；以及其他可熔融处理的氟塑料；或者该氟聚合物可以是不可熔融处理的，例如，像在以下情况下：聚四氟乙烯、TFE和低水平的氟化乙烯醚类的共聚物、以及固化的氟弹性体类。
有用的氟聚合物包括具有HFP和VDF单体单元或CTFE和VDF单体单元或TrEE和VDF单体单元的那些共聚物。这些包括：例如来自Arkema的KYNARFLEX 2500、2600、2700、2800、2900以及3100系列，如2500、2650、2750、2850、2950、或3120。这些还包括：来自Solvay Solexis的SOLEF11000、21000、30000和31000系列，如11008、11010、20810、21508、21510、31008、或31508。
有用的氟聚合物还包括HFP、TFE、以及VDF的共聚物(即，THV)。这些聚合物可以具有的例如VDF单体单元在按重量百分比计从至少2、10、或20至高达按重量百分比计30、40、或甚至50，并且HFP单体单元在按重量百分计从至少约5、10、或15至高达按重量百分比计约20、25、或甚至30，其中该聚合物的重量的余量是TFE单体单元。可商购的THV聚合物的实例包括Dyneon，LLC推向市场的那些，商品名为“DYNEON THV 2030GFLUOROTHERMOPLASTIC”、“DYNEON THV 220FLUOROTHERMOPLASTIC”、“DYNEON THV 340CFLUOROTHERMOPLASTIC”、“DYNEON THV 415FLUOROTHERMOPLASTIC”、“DYNEON THV 500AFLUOROTHERMOPLASTIC”、“DYNEON THV 610GFLUOROTHERMOPLASTIC”、或“DYNEON THV 810GFLUOROTHERMOPLASTIC”。
其他有用的氟聚合物还包括乙烯、TFE、以及HFP的共聚物。这些聚合物可以具有的例如乙烯单体单元在按重量百分比计从至少2、10、或20至高达按重量百分比计30、40、或甚至50，并且HFP单体单元在按重量百分比计从至少约5、10、或15至高达按重量百分比计约20、25、或甚至30，其中该聚合物的重量的余量是TFE单体单元。此类聚合物是由Dyneon，LLC推出市场的，例如，商品名为“DYNEON FLUOROTHERMOPLASTIC HTE”(例如，“DYNEON FLUOROTHERMOPLASTIC HTE X 1510”或“DYNEONFLUOROTHERMOPLASTIC HTE X 1705”)。
另外的可商购的含偏二氟乙烯的氟聚合物包括，例如具有这些商品名的那些氟聚合物：由Atofina，Philadelphia，Pa.推出市场的“KYNAR”(如“KYNAR 740”)；Ausimont USA，Morristown，N.J.推出市场的“HYLAR”(如“HYLAR 700”)；以及由Dyneon，LLC推出市场的“FLUOREL”(如“FLUOREL FC-2178”)。
可商购的氟乙烯氟聚合物包括，例如由E.I.du Pont de Nemours&Company，Wilmington，Del推出市场的商品名为“TEDLAR”的那些氟乙烯的均聚物。
有用的氟聚合物还包括四氟乙烯和丙烯的共聚物(TFE/P)。这些聚合物可以具有的例如TFE单体单元在按重量百分比计从至少约20、30、或40至高达按重量百分比计约50、65、或甚至80，其中该聚合物的重量的余量是丙烯单体单元。此类聚合物是可商购的，例如由Dyneon，LLC推出市场的商品名为“AFLAS”(例如，“AFLAS TFE ELASTOMER FA 100H”、“AFLASTFE ELASTOMER FA 150C”、“AFLAS TFE ELASTOMER FA 150L”、或“AFLAS TFE ELASTOMER FA 150P”)或由E.I.du Pont de Nemours&Company，Wilmington，Del推出市场的商品名为″VITON″(例如，″VITONVTR-7480″或″VITON VTR-7512″)。
有用的氟聚合物还包括乙烯和TFE的共聚物(即，“ETFE”)。这些聚合物可以具有的例如TFE单体单元在按重量百分比计从至少约20、30、或40至高达按重量百分比计约50、65、或甚至80，其中该聚合物的重量的余量是丙烯单体单元。此类聚合物是商业上可获得的，例如，像由Dyneon，LLC推出市场的商品名为“DYNEON FLUOROTHERMOPLASTIC ET6210J”、“DYNEON FLUOROTHERMOPLASTIC ET 6235”、或“DYNEONFLUOROTHERMOPLASTIC ET 6240J”。
此外，有用的氟聚合物包括乙烯和氯三氟乙烯的共聚物(ECTFE)。商业上的实例包括来自Solvay Solexis Corp的Halar 350和Halar 500树脂。这些实例是50∶50的共聚物。
氟聚合的底物可以以任何形式提供(例如，珠粒、颗粒、球粒)只要氟聚合物可以被熔融处理。
总体上选择氟聚合物作为外层以提供耐化学性、电绝缘性、耐气候性和/或对湿气的一个屏障。
聚酯类：
示例性的聚酯包括由一种二羧酸或它的一种更低的烷基酯以及一种乙二醇的衍生的一种聚酯；由一种羟基羧酸、若必要的话与一种二羧酸或它的一种更低的烷基酯和/或一种乙二醇获得的一种聚酯；由一种内酯衍生的一种聚酯。
该二羧酸组分可以包括：例如，脂肪族二羧酸类，如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸以及癸二酸；脂环族二羧酸类，如环己烷-1，4-二羧酸；芳香族二羧酸类，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对-β乙氧基苯甲酸、2，6-萘二羧酸、联(对-羧苯基)酮、联(对-羧苯基)醚、双(4-羧苯基)乙烷以及5-磺基间苯二甲酸钠(5-sodiumsulfo isophthalicacid)；等等。
该二醇组分的实例包括：脂肪族二醇类，如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、己二醇以及新戊二醇；一种脂环族二醇，如一种环己二醇；一种芳香族二醇，如双酚A；以及一种双酚A的环氧烷(如，环氧乙烷)加合物。
适当的聚酯是：例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、联苯改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETBB)、联苯改性的聚对苯二甲酸丁二酯(PBTBB)、联苯改性的聚萘二甲酸乙二醇酯(PENBB)或它们的混合物，优选的是PET、PBT、PEN和PPT以及它们的混合物和共聚物。
对于制备这些聚酯，还可以使用间苯二甲酸(IPA)、反式-和/或顺式-1，4-环己烷二甲醇(c-CHDM、t-CHDM或c/t-CHDM)以及其他适当的二羧酸组分(或者二羧酸酯类)和二醇组分，除了主要的单体如对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、1，4-丁二醇、对苯二甲酸(TA)、苯二羧酸和/或2，6-萘二羧酸(NDA)之外。
其他适当的聚酯是脂肪族聚酯类，如聚羟基丁酯(PHB)以及它与聚羟基戊酸酯(PHV)的共聚物、聚羟基丁酸戊酯(PHBV)、聚(ε-己内酯)(PCL)、SP 3/6、SP 4/6(构成为1，3-丙二醇/己二酸酯或1，4-丁二醇/己二酸酯)、聚己内酰胺或者一般包括己二酸的聚酯、以及其他脂肪族羧酸类的酯类。
聚酯的底物可以以任何形式提供(例如，膜、带、片、网、珠粒、颗粒、或作为一种模制或成型的物品)只要氟聚合物可以被熔融处理。
聚碳酸酯类：
在本发明中有用的聚碳酸酯包括一种聚合物，该聚合物是通过提供一种二羟基化合物以便与碳酰氯或一种碳酸二酯如碳酸二苯酯进行反应可得到的。该羟基化合物可以是一种脂环族化合物或其他，但优选是一种双酚化合物。
双酚化合物包括双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、羟苯基乙烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下文中称为双酚A)、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)戊烷、2，2-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟苯基)己烷、2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-仲-丁基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲苯、1，1-双(4-羟苯基)-1-甲苯、1，1-双(4-羟苯基)-1-乙苯、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、双(4-羟苯基)-二苯甲烷、双(4-羟苯基)-二苄基甲烷、4，4′，-二羟基二苯醚、4，4′-二羟基二苯砜、4，4′-二羟基二苯硫、等等。一种特别的可商购的聚碳酸酯是聚碳酸酯共聚物，来自GE Plastics的LEXAN DMX2415。
聚碳酸酯的底物可以以任何形式提供(例如，膜、带、片、网、珠粒、颗粒、或作为一种模制或成型的物品)只要氟聚合物可以被熔融处理。
可以选择聚酯和聚碳酸酯材料用于该内层，部分是由于它们的介电特性(因为它们能够经受局部放电)以及它们优秀的机械韧性、耐冲击性。
增容剂类：
术语“增容剂”旨在指示一种物质，它改进了两个相邻层之间的界面粘附性，这或者是通过化学键的生成或者是通过氢键/范德华力。该增容剂可以在形式上是基于碳的聚合物或者是有这种或这些相互作用的能力的一种无机材料。这些包括，例如但不限于：聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类、接枝的共聚物类以及烷基锡氧化物。
聚丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类增容剂：
聚丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类包括丙烯酸、甲基丙烯酸的聚合物，丙烯酸酯的烷基酯类以及甲基丙烯酸酯的烷基酯类。典型地，可以向第二或随后的多个层中加入按重量计约5％至约20％。不受理论限制，认为，例如PVDF和PMMA是在热力学方面易混合的并且因此提升了粘附性。PMMA是与聚酯和聚碳酸酯在热力学方面相容的，由于在相互作用参数上的接近性。
商品级的有用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯增容剂包括来自Arkema的Plexiglas和Plexiglas DR系列，如Plexiglas V045、V052、VM-100、VS-100、V925、B852；来自Arkema的Solarkote系列，如A200、H300、P600以及来自Lucite Inc.的Lucite Acrylics，如CP1000E、4G、4F、47G、6751、30B。
共聚物：
不同的共聚物可以作为一种增容剂使用。此外，该增容剂包括功能性，即可以在两个分离的层之间提供通过化学键、氢键或通过范德华力的形成的界面粘附性。适当的共聚物包括：例如马来酸酐接枝的氟聚合物，如PVDF/马来酸酐(来自Arkema，Inc.的DAX系列或者来自Daikin America，Inc.的ETFE-EFEP RP5000或EP7000)、马来酸酐接枝的乙烯-甲基丙烯酸酯以及马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸丁酯(如来自Arkema，Inc.的3200系列)或环氧化物接枝的乙烯-甲基丙烯酸酯(如来自Arkema，Inc.的那些，8900系列)。
烷基锡氧化物：
在本发明中有用的另一族增容剂包括烷基锡氧化物。例如，在该锡金属周围的烷基基团可以是一个丁基基团。已经发现烷基锡氧化物在本发明的多层膜中工作良好，因为它们引发了聚酯类与乙烯-α烯烃共聚物的共聚反应(第二和第三层)由此提升了粘附性。
该增容剂，无论它是一种丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、一种马来酸酐的共聚物，或者是烷基锡氧化物(或者它们的组合)，是与用于相应层(在此描述的这些层中的任何一个)的适当材料紧密混合的。该添加剂的混合理想地应该产生一种均匀的组合物，该组合物被挤出。这种组分的紧密混合的结果不需要附加的涂层/层来使该多层膜的各个层彼此粘附。例如，关于在此描述的五层构造，该增容剂可以与一种适当的材料紧密混合，或者在层2和4中作为主要的组分使用。一方面，当该增容剂是一种烷基锡氧化物时，优选的是该增容剂不是一个层而是与另一种组分相混合。
例如，当一种氟聚合物有待粘附到一个聚酯或聚碳酸酯层上时，可以向一种氟聚合物中加入一种丙烯酸的增容剂。同样，作为一个实例，可以向有待粘附到一个聚酯或聚碳酸酯层上的一种聚烯烃(例如，一种聚α烯烃)熔融粘合剂材料中加入一种烷基锡氧化物。作为另一个实例，可以向有待粘附到一个聚酯或聚碳酸酯层上的一种氟聚合物材料中加入一种接枝的氟聚合物共聚物。作为另一个实例，可以向有待粘附到一种氟聚合物上的一种聚酯或聚碳酸酯材料中加入一种接枝的乙烯-丙烯酸酯。
聚α烯烃熔融粘合剂：
聚α烯烃熔融粘合剂是本领域已知的并且包括：例如乙烯-α烯烃共聚物，如乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯辛烷、乙烯丙烯、乙烯丙烯酸甲酯(EMAC)、乙烯丙烯酸丁酯(EBAC)、乙烯丙烯酸(EAA)、离聚物接枝的聚乙烯类或它们的混合物。
离聚物包括：例如
Figure GPA00001158455900131
PV-4000(DuPont)。例如，
Figure GPA00001158455900132
是无归共聚物聚(乙烯-co-甲基丙烯酸)(EMAA)。结合的甲基丙烯酸典型地是低的(＜15mol.％)。一些或全部的甲基丙烯酸单元可以用一种适当的阳离子中和，通常是Na+或Zn+2。是通过乙烯和甲基丙烯酸经由一个高压自由基反应的共聚作用生产的，类似于用于生产低密度聚乙烯的反应。这些甲基丙烯酸单元的中和可以通过加入适当的碱(该碱是在溶液中)来完成，或在碱与共聚物的熔融混合中完成。(参见下图的实例)
Figure GPA00001158455900134
因此，适当的离聚物包括但不限于：已知商品名为
Figure GPA00001158455900135
(DuPont)或(Exxon Mobil)的那些。
特别地，适当的PAO热熔融粘合剂包括乙烯(E)/乙酸乙烯酯(VA)聚合物。可以控制乙烯比乙酸乙烯酯的比率并且那些具有约5％至约40wt％的VA含量的EVA聚合物在本发明中是特别有用的。
在多个外层和/或内层中使用或者该丙烯酸的、甲基丙烯酸的、或者马来酸酐共聚物增容剂或者烷基锡增容剂(或它们的混合物)改进了这些层之间的界面粘附性。不带有增容剂的多层膜倾向于不能通过在室温下按照ASTMD903的胶带剥离试验。带有增容剂(掺入材料之中)的多层膜通过了室温下以及高达85℃的高温下的胶带剥离试验。界面的层离对于光伏打模块中封装用的多层膜是最常见的失败方式。界面的层离导致湿气进入，这对于有源的光电池是有害的并且导致了电池效率的显著降低。
本发明的多层膜不要求偶联剂被涂覆在例如该氟聚合物层上以粘附内部层，并且同样地，不要求偶联剂来将该内部层粘附在外层上。本发明避免了使用使各个多层膜的层彼此粘附一般要求的另外的偶联或粘合剂层。
本发明的多层膜的一个或多个层可以包括一种或多种添加剂，如稳定剂类、填充剂类、阻燃剂类、紫外光吸收剂类和/或抗氧化剂类。向适当的膜层中加入这些添加剂中的一种或多种在本领域中是已知的并且可以通过不同的已知方法完成。一般使该添加剂与有待进一步挤出到该多层膜之中的适当的材料相混合并共混。
合适的填充剂包括但不限于：氧化锌(ZnO)、硫化锌(ZnS)、硫酸钡(BaSO4))、高岭土、碳酸钙(CaCO3)、二氧化钛(TiO2)或它们的混合物。
示例性的紫外光稳定剂和抗氧化剂包括但不限于：本领域中已知的受阻胺稳定剂(HALS)，如从Ciba Specialty Chemicals可获得的
Figure GPA00001158455900141
200、300、500、1500系列。UV吸收剂包括但不限于二苯甲酮类，如那些本领域中已知的并且从Ciba Specialty Chemicals可获得的，如
Figure GPA00001158455900142
100、300、400、600、700和800系列。抗氧化剂类是本领域中已知的并且包括例如不同的酚类化合物，包括Naugard BHT。
制备本发明的多层膜的方法包括浇注或吹膜挤出，如本领域中已知的。共挤出是用于制备本发明的多层膜的一种特别有利的方法。在共挤出中，复合材料的这些层作为熔融的层被一起带入一个共挤出块中并且通过一个模口一起挤出。为了生产片材或膜，在挤出过程中使用例如一种缝隙模口。
对于这些氟聚合物外层可以使用24∶1的单螺杆挤出机。对于聚酯/聚碳酸酯核心层可以使用带有一个屏障型螺杆的30∶1的单螺杆挤出机。对于这些束缚层/增容剂以及该聚烯烃热熔粘合剂可以使用30∶1的单螺杆挤出机。可以将来自这些挤出机的熔融物结合成一个5层的背板并且使用一个单/多岐管的涂布模口涂成一个膜。使用一个流延滚筒(casting drum)的一个3层的堆叠可以用作一种拉出(take-off)系统。可以使用任选的UV处理(涉及将该膜暴露于UV(λ＝200-400nm))来增强层间的粘附性。
该方法是没有溶剂的并且因此从经济和生态学的观点来看是有利的。根据本发明的方法允许连续制备无尽的塑料复合材料，并且如在随后制造光伏打模块的过程中，在每种情况下(膜或片材)排除了这些单个的层的单独插入和抛光。
以下按顺序从1至47列举的段落提供了本发明的不同方面。在一个实施方案中，在第一段(1)中，本发明提供一种多层膜，该膜包括一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯；以及一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
2.段落1所述的多层膜，其中该第一外层氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、一种聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、一种聚(偏氟二乙烯-六氟丙烯)、一种聚(乙烯氯三氟乙烯)或它们的混合物。
3.段落1或2之一所述的多层膜，其中该第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
4.段落3所述的多层膜，其中该第一外层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
5.段落1至4中任一段所述的多层膜，其中该聚酯是二醇类改性的聚对苯二甲酸乙醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PETg)或它们的混合物。
6.段落1至4中任一段所述的多层膜，其中该聚碳酸酯是一种基于双酚A的均聚物、一种基于双酚A的共聚物或它们的混合物。
7.段落1至6中任一段所述的多层膜，其中该第二内层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
8.段落7所述的多层膜，其中该第二内层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
9.段落1至8中任一段所述的多层膜，其中该第三外层氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、聚(乙烯氯三氟乙烯)或它们的混合物。
10.段落1至9中任一段所述的多层膜，其中该第三外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
11.段落10所述的多层膜，其中该丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
12.一种多层膜，包括：一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯；以及一个第三外层，该第三外层包括一种聚烯烃熔融粘合剂。
13.段落12所述的多层膜，其中该第一外层氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、聚(乙烯氯三氟乙烯)或它们的混合物。
14.段落12或13之一所述的多层膜，其中该第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
15.段落13所述的多层膜，其中该第一外层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
16.段落12至15中任一段所述的多层膜，其中该聚酯是二醇类改性的聚对苯二甲酸乙醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PETg)或它们的混合物。
17.段落12至15中任一段所述的多层膜，其中该聚碳酸酯是一种基于双酚A的均聚物、一种基于双酚A的共聚物或它们的混合物。
18.段落12至17中任一段所述的多层膜，其中该第二内层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
19.段落18所述的多层膜，其中该第二内层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
20.段落12至18中任一项所述的多层膜，其中该聚烯烃熔融粘合剂是选自：乙烯乙酸乙烯酯、乙烯辛烷、乙烯丙烯、乙烯丙烯酸甲酯(EMAC)、乙烯丙烯酸丁酯(EBAC)、乙烯丙烯酸(EAA)、离聚物接枝的聚乙烯类或它们的混合物。
21.段落12至20中任一段所述的多层膜，其中该聚烯烃熔融粘合剂进一步包括一种烷基锡增容剂。
22.段落21所述的多层膜，其中该烷基锡增容剂是二丁基锡。
23.一种多层膜，包括：一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；以及一个第二层，该第二层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯。
24.段落23所述的多层膜，其中该第一外层氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、一种聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、一种聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、一种聚(乙烯氯三氟乙烯)或它们的混合物。
25.段落23或24之一所述的多层膜，其中该第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
26.段落25所述的多层膜，其中该第一外层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
27.段落23至26中任一段所述的多层膜，其中该聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、二醇类改性的聚对苯二甲酸乙醇酯(PETg)或它们的混合物。
28.段落23至26中任一段所述的多层膜，其中该聚碳酸酯是一种基于双酚A的均聚物、一种基于双酚A的共聚物或它们的混合物。
29.段落23至28中任一段所述的多层膜，其中该第二层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
30.段落29所述的多层膜，其中该第二内层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的混合物。
31.段落1至30中任一段所述的多层膜，其中该多层膜包括总计在3个和12个之间的层。
32.段落1至30中任一段所述的多层膜，其中该多层膜包括总计在3个和9个之间的层。
33.一种多层膜，包括：一个第一层，其中该第一层是一种氟聚合物；一个第二层，其中该第二层是与该第一层相接触的一种增容剂；一个第三层，其中该第三层是与该第二层相接触的一种聚酯或聚碳酸酯；一个第四层，其中该第四层是与该第三层相接触的一种增容剂；以及一个第五层，其中该第五层是与该第四层相接触的一种氟聚合物或一种聚烯烃熔融粘合剂。
34.段落33所述的多层膜，其中该第一氟聚合物层是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、一种聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、一种聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、一种聚(乙烯氯三氟乙烯)或它们的混合物。
35.段落33或34之一所述的多层膜，其中该第二层是一种聚甲基丙烯酸酯或一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、一种烷基锡氧化物、一种接枝的共聚物或它们的混合物。
36.段落33至35中任一段所述的多层膜，其中该第三层是聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、二醇类改性的聚对苯二甲酸乙醇酯(PETg)或它们的混合物。
37.段落33至36中任一段所述的多层膜，其中该第三层是一种基于双酚A的均聚物、一种基于双酚A的共聚物或它们的混合物。
38.段落33至37中任一段所述的多层膜，其中该第四层是一种聚甲基丙烯酸酯或一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、一种烷基锡氧化物、一种接枝的共聚物或它们的混合物。
39.段落33至38中任一段所述的多层膜，其中该第五层是一种氟聚合物，它选自：一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、聚(乙烯-氯三氟乙烯)或它们的混合物。
40.段落33至38中任一项所述的多层膜，其中该第五层是一种聚烯烃熔融物，它选自：乙烯乙酸乙烯酯、乙烯辛烷、乙烯丙烯、乙烯丙烯酸甲酯(EMAC)、乙烯丙烯酸丁酯(EBAC)、乙烯丙烯酸(EAA)、离聚物接枝的聚乙烯类或它们的混合物。
41.段落1至40中任一段所述的多层膜，其中这些氟聚合物层中的一个或多个进一步包括一种填充剂。
42.段落41所述的多层膜，其中该填充剂是二氧化钛。
43.段落1至42中任一项所述的多层膜，其中该多层膜在85℃下在85％相对湿度中暴露于湿热500小时后保持其断裂伸长率的大于约80％。
44.段落1至42中任一段所述的多层膜，其中该多层膜在85℃下在85％相对湿度中暴露于湿热500小时后保持其介电强度的约80％以上。
45.段落1至44中任一段所述的一种多层膜，其中该多层膜是与一个光伏器件相邻的。
46.制备一种多层膜的一种方法，该方法包括将一个第一氟聚合物层、包括一种聚酯或一种聚碳酸酯的一个第二内层、以及包括如段落1至22中任一段所述的一种氟聚合物或一种聚烯烃熔融粘合剂一个第三层共挤出的步骤。
47.制备一种多层膜的一种方法，该方法包括将一种氟聚合物、以及包括如段落23至30中任一段所述的一种聚酯或一种聚碳酸酯的一个第二层共挤出的步骤。
将参考以下非限制性实例对本发明进行进一步说明。本领域的普通技术人员将清楚可以在实施方案中作出许多改变而不背离本发明的范围。因此本发明的范围不限制于本申请中描述的实施方案，而仅仅由本权利要求书的语言以及那些实施方案的等效物所限制。除非另外指出，所有的百分数都是按重量计的。
实例
实例1
PVDF/(PETg+20％PMMA)/PVDF：1.5/3/1.5密尔
温度特征曲线：PVDF 250℃、(PETg+20％PMMA)-260℃、输出模口-260℃，螺杆速度：表皮层-8rpm、核心层-30rpm
PETg是从Eastman Chemical Company可获得的一种共-聚对苯二甲酸乙二酯(Eastar 6763)。它有以下通式：
Figure GPA00001158455900191
实例2
P(VDF-HFP)/(PETg+20％PMMA)/P(HFP：1.5/3/1.5密尔(HFP是六氟丙烯)
温度特征曲线：P(VDF-HFP)240℃、(PETg+20％PMMA)-260℃、输出模口-260℃，螺杆速度：表皮层-8rpm、核心层-30rpm
实例3
ECTFE/PETg/ECTFE：1.5/3/1.5密尔
温度特征曲线：ECTFE 280℃、PETg-260℃、输出模口-270℃，螺杆速度：表皮层-10rpm、核心层-30rpm
实例4
ECTFE//PC/ECTFE：1.5/3/1.5密尔
温度特征曲线：ECTFE 280℃、PC-260℃、输出模口-270℃，螺杆速度：表皮层-10rpm、核心层-30rpm
实例5
(PVDF-Acrylic-TiO2)/PC/(PVDF-Acrylic-TiO2)：1.5/3/1.5密尔
温度特征曲线：PVDF 230℃、PC-240℃、输出模口-220℃，螺杆速度：表皮层-10rpm、核心层-12rpm
如下表中所示，来自实例2的膜显示了与目前市场上使用的Tedlar/聚酯/Tedlar多层膜相当的水蒸气运输(WVTR)、介质击穿强度以及断裂拉伸伸长率特性。来自实例1中的膜显示了大大优于目前市场上使用的Tedlar/聚酯/Tedlar多层膜的特性。特别地，WVTR低了5倍多；介电强度以及断裂伸长率高了1.5倍。多数PV模块的失败是与湿气进入相关的，并且因此在PV封装材料中低的WVTR是令人希望的。
WVTR是使用Mocon 3/32PERMATRON水蒸气分析仪在100°F和100％RH下按照ASTM E96-80测量。水蒸气通量作为时间的函数进行测量，并且在渗透稳定之后计算峰值。介电击穿强度是按照ASTM D149测量。断裂拉伸伸长率@是按照ASTM D1238测量。从膜样品上切下八字抗拉试块并且以50％/分钟拉伸膜直到破裂。
Figure GPA00001158455900211
湿热调节循环涉及暴露于85℃、85％的相对湿度、持续指定量的时间，典型地在约500至约2000小时之间。
UL 1703(来自Underwriters Laboratory，Northbrook IL的对于“平板光伏打模块及其中部件”的标准)以及IEC 61215(来自InternationalElectrotechnical Commission的对于“平板光伏打模块及其中部件”的标准)描述了在一列要求的调节循环中的湿热调节，其内容通过引用结合在此。
任何一种湿热试验都是适当的，因为它们是等效的。
对于胶带剥离试验，在这些层的每一个上使用一个Scotch单面胶带。以正确的角度将它们拉离彼此。将层之间的层离视为失败。假如这块胶带离开而没有层离，那么称该样品为“通过胶带剥离”。
出人意料地，PVDF共聚物与均聚物相比显示出对湿热老化的耐受性的增加。已经将PVDF均聚物中的湿热老化归因于重结晶。共聚反应可能破坏结晶并且因此阻止湿热老化。
尽管已经参照优选实施方案对本发明进行了说明，本领域的普通技术人员将认同可以在形式和细节上作出改变而没有背离本发明的精神和范围。观察本说明书所引用的全部参考文献，包括背景中的那些，通过引用以其整体结合在此。本领域的普通技术人员仅使用常规实验将认可、或者能够确定在此确切描述的本发明的特定实施方案的许多等效物。这些等效物旨在包括在以下权利要求书的范围之内。

Claims (29)

1.一种多层膜，包括：
一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；
一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯；以及
一个第三外层，该第三外层包括一种氟聚合物。
2.如权利要求1所述的多层膜，其中该第一外层的氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、一种聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、一种聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、一种聚(乙烯氯三氟乙烯)、或它们的混合物。
3.如权利要求1所述的多层膜，其中该第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
4.如权利要求3所述的多层膜，其中该第一外层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、或它们的混合物。
5.如权利要求1所述的多层膜，其中该聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、二醇类改性的聚对苯二甲酸乙醇酯(PETg)、或它们的混合物。
6.如权利要求1所述的多层膜，其中该聚碳酸酯是一种基于双酚A的均聚物、一种基于双酚A的共聚物、或它们的混合物。
7.如权利要求1所述的多层膜，其中该第二内层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
8.如权利要求7所述的多层膜，其中该第二内层的丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、或它们的混合物。
9.如权利要求1所述的多层膜，其中该第三外层氟聚合物是一种聚氟乙烯、一种聚偏二氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、聚(偏二氟乙烯-氯三氟乙烯)、聚(乙烯氯三氟乙烯)、或它们的混合物。
10.如权利要求9所述的多层膜，其中该第三外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
11.如权利要求10所述的多层膜，其中该丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂是一种聚甲基丙烯酸酯、一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、或它们的混合物。
12.一种多层膜，包括：
一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；
一个第二内层，该第二内层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯；以及
一个第三外层，该第三外层包括一种聚烯烃熔融粘合剂。
13.如权利要求12所述的多层膜，其中该第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
14.如权利要求12所述的多层膜，其中该第二内层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
15.如权利要求12所述的多层膜，其中该聚烯烃熔融粘合剂是乙烯乙酸乙烯酯。
16.如权利要求15所述的多层膜，其中该聚烯烃熔融粘合剂进一步包括一种烷基锡增容剂。
17.一种多层膜，包括：
一个第一外层，该第一外层包括一种氟聚合物；以及
一个第二层，该第二层包括一种聚酯或一种聚碳酸酯。
18.如权利要求17所述的多层膜，其中第一外层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
19.如权利要求17所述的多层膜，其中该第二层进一步包括一种丙烯酸的或甲基丙烯酸的增容剂。
20.一种多层膜，包括：
一个第一层，其中该第一层是一种氟聚合物；
一个第二层，其中该第二层是与该第一层相接触的一种增容剂；
一个第三层，其中该第三层是与该第二层相接触的一种聚酯或聚碳酸酯；
一个第四层，其中该第四层是与该第三层相接触的一种增容剂；以及
一个第五层，其中该第五层是与该第四层相接触一种氟聚合物或一种聚烯烃熔融粘合剂。
21.如权利要求20所述的多层膜，其中该第二层是一种聚甲基丙烯酸酯或一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、一种烷基锡氧化物、一种接枝的共聚物、或它们的混合物。
22.如权利要求20所述的多层膜，其中该第四层是一种聚甲基丙烯酸酯或一种聚(甲基丙烯酸甲酯)、一种烷基锡氧化物、一种接枝的共聚物、或它们的混合物。
23.如权利要求1所述的多层膜，其中这些氟聚合物层中的一个或两者进一步包括一种填充剂。
24.如权利要求23所述的多层膜，其中该填充剂是二氧化钛。
25.如权利要求1所述的多层膜，其中该多层膜在85℃下在85％相对湿度中暴露于湿热500小时后保持其断裂伸长率的约80％以上。
26.如权利要求1所述的多层膜，其中该多层膜在85℃下在85％相对湿度中暴露于湿热500小时后保持其介电强度的约80％以上。
27.如权利要求1所述的多层膜，其中该多层膜是与一个光伏器件相邻的。
28.一种制备多层膜的方法，该方法包括将一个第一氟聚合物层、包括一种聚酯或一种聚碳酸酯的一个第二内层、以及包括如权利要求1所述的氟聚合物的一个第三层共挤出的步骤。
29.一种制备多层膜的方法，该方法包括将一种氟聚合物、以及包括如权利要求17所述的一种聚酯或一种聚碳酸酯一个第二层共挤出的步骤。
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