CN101891401A - 一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，首先制备纳米NiO2粉体，然后将其分散在有机溶剂中形成纳米NiO2粉体有机(苯胺/邻苯二胺)溶胶，再将ITO玻璃基板浸入有机溶胶中，在氧化剂存在下反应，通过提拉成膜在ITO玻璃基板上附着NiO2粉体复合有机溶胶层，这样复合而成的电致变色薄膜，在保持原有有机电致变色薄膜的特点的同时，还结合了无机电致变色薄膜的性能优越、稳定的优点。与现有有机电致变色薄膜相比，本发明制备的无机复合有机电致变色薄膜，提高有机电致变色材料的稳定性及寿命。
Description
技术领域
本发明属于电致变色薄膜材料技术领域，涉及一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法。
背景技术
电致变色是指在外加电压或电场的作用下，材料的颜色或透明度的稳定的可逆变化。电致变色薄膜具有工作电压低、能耗小、环保、视觉大、有记忆功能、工作范围宽、易于大面积制作等优点，在显示器件、调光玻璃、信息存储等领域有着广泛的应用前景。
电致变色薄膜可分为无机电致变色薄膜(如WO3、NiO2、MoO3、V2O5等)和有机电致变色薄膜两大类。无机电致变色材料的光吸收变化是因离子和电子的双注入/抽取引起，其性能优越稳定，但色彩较单一、响应时间较长。有机电致变色材料的光吸收变化来自氧化还原反应，其响应时间短(可达飞秒级)、色彩丰富、对比度高、易于进行分子设计，且断电后可保持变色效果，具有记忆效果，但其稳定性较差，寿命短。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，以有机电致变色薄膜为基础，结合无机电致变色薄膜的优点，提高有机电致变色材料的稳定性及寿命。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸溶于氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1～1.5的摩尔比加入醋酸镍使其溶解，配成溶液A，氨水的量以能溶解柠檬酸、醋酸镍为准；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇与氨水体积比为1∶1.5～2，聚乙二醇为柠檬酸质量的1/3～1/2，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为5～7配成前驱物；
3)将前驱物在80～90℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在130～140℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在400～500℃进行恒温煅烧，煅烧3～5h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中，然后加入苯胺与邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2～3∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.8～1，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.25～0.3mol/L，30～80℃反应2～36h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
所述的含有无水乙醇的盐酸溶液中，盐酸的浓度为1～1.2mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶4～10。
所述的氨水的体积浓度为25～28％。
所述的ITO玻璃基板在浸入纳米NiO2粉体有机溶胶前，将其依次用去离子水、体积浓度98％的硫酸、异丙醇、去离子水超声清洗，再用氮气吹干。
所述的纳米NiO2粉体有机溶胶中苯胺的浓度为0.2～0.3mol/L。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明提供的有机无机复合电致变色薄膜的制备方法，首先制备纳米NiO2粉体，然后将其分散在有机溶剂中形成纳米NiO2粉体有机(苯胺/邻苯二胺)溶胶，再将ITO玻璃基板浸入有机溶胶中，在氧化剂存在下反应，通过提拉成膜在ITO玻璃基板上附着NiO2粉体复合有机溶胶层，这样复合而成的电致变色薄膜，在保持原有有机电致变色薄膜的特点的同时，还结合了无机电致变色薄膜的性能优越、稳定的优点。与现有有机电致变色薄膜相比，本发明制备的无机复合有机电致变色薄膜，提高有机电致变色材料的稳定性及寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例对无机复合有机电致变色薄膜的制备方法做详细的说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为25％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1的摩尔比加入1mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为200ml(与氨水体积比为1∶1.5)，聚乙二醇为64.05g(柠檬酸质量的1/3)，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为5配成前驱物；
3)将前驱物在80℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在130℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在400℃进行恒温煅烧，煅烧5h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶10)，然后加入2mol苯胺与0.8mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.8，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.2mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.25mol/L，30℃反应36h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
实施例2
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为28％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1.5的摩尔比加入0.67mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为150ml(与氨水体积比为1∶2)，聚乙二醇为96.07g(柠檬酸质量的1/2)，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为7配成前驱物；
3)将前驱物在90℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在140℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在500℃进行恒温煅烧，煅烧3h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1.2mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶9)，然后加入2mol苯胺与2mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为3∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶1，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.3mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.3mol/L，80℃反应2h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
实施例3
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为25％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1.2的摩尔比加入0.83mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为187.5ml，聚乙二醇为80g，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为6配成前驱物；
3)将前驱物在85℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在135℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在450℃进行恒温煅烧，煅烧4h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1.1mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶5)，然后加入1.24mol苯胺与1.38mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为1.5∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.9，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.25mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.26mol/L，50℃反应20h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
实施例4
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为26％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1的摩尔比加入1mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为187.5ml，聚乙二醇为75g，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为6.5配成前驱物；
3)将前驱物在82℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在146℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在480℃进行恒温煅烧，煅烧3.6h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1.2mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶4)，然后加入2.5mol苯胺与2.125mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2.5∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.85，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.22mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.26mol/L，45℃反应24h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
实施例5
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为28％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1.4的摩尔比加入0.71mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为160ml，聚乙二醇为85g，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为6.2配成前驱物；
3)将前驱物在86℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在132℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在480℃进行恒温煅烧，煅烧3.8h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶6)，然后加入1.78mol苯胺与1.424mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2.5∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.8，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.24mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.28mol/L，60℃反应10h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
实施例6
无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1)将柠檬酸192.14g(1mol)溶于体积浓度为25％的300ml的氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1的摩尔比加入1mol的醋酸镍使其溶解，配成溶液A；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇的体积为180ml，聚乙二醇为78g，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为6配成前驱物；
3)将前驱物在88℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在138℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在420℃进行恒温煅烧，煅烧4h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中(盐酸的浓度为1.2mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶5)，然后加入2.2mol苯胺与1.98mol邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2.2∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.9，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶，其中苯胺的浓度为0.22mol/L；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺的浓度为0.28mol/L，65℃反应20h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
Claims (5)
1.一种无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将柠檬酸溶于氨水中，再按照醋酸镍∶柠檬酸＝1∶1～1.5的摩尔比加入醋酸镍使其溶解，配成溶液A，氨水的量以能溶解柠檬酸、醋酸镍为准；
2)向溶液A中加入无水乙醇和聚乙二醇，无水乙醇与氨水体积比为1∶1.5～2，聚乙二醇为柠檬酸质量的1/3～1/2，搅拌溶解，再用氨水调节溶胶的PH为5～7配成前驱物；
3)将前驱物在80～90℃水浴蒸发直至得到湿凝胶，然后将湿凝胶在130～140℃条件下进行干燥发泡得到干凝胶，再将干凝胶在400～500℃进行恒温煅烧，煅烧3～5h后取出，得到纳米NiO2粉体；
4)将纳米NiO2粉体超声分散在含有无水乙醇的盐酸溶液中，然后加入苯胺与邻苯二胺，苯胺与纳米NiO2粉体的摩尔比为2～3∶1，苯胺与邻苯二胺摩尔比为1∶0.8～1，搅拌溶解，得到纳米NiO2粉体有机溶胶；
5)将ITO玻璃基板浸入纳米NiO2粉体有机溶胶中，加入过硫酸胺，使混合溶液中过硫酸胺与苯胺的摩尔比为1∶1～1.5，30～80℃反应2～36h，提拉成膜后常温干燥，得到无机复合有机电致变色薄膜。
2.如权利要求1所述的无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，其特征在于，所述的含有无水乙醇的盐酸溶液中，盐酸的浓度为1～1.2mol/L，无水乙醇与盐酸的体积比为1∶4～10。
3.如权利要求1所述的无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，其特征在于，所述的氨水的体积浓度为25～28％。
4.如权利要求1所述的无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，其特征在于，所述的ITO玻璃基板在浸入纳米NiO2粉体有机溶胶前，将其依次用去离子水、体积浓度98％的硫酸、异丙醇、去离子水超声清洗，再用氮气吹干。
5.如权利要求1所述的无机复合有机电致变色薄膜的制备方法，其特征在于，纳米NiO2粉体有机溶胶中苯胺的浓度为0.2～0.3mol/L。
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