CN101890368B - 碳载高活性金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种碳载高活性金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米催化剂的制备方法，其载体为碳黑，活性组分为金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子，其特征是，利用自组装方法，以改性化学试剂的π-π键修饰多孔碳获得巯基功能化的碳黑载体，再将金纳米粒子或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子沉积到巯基功能化的碳黑表面，得到具有高活性的金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米碳载催化剂。本发明方法所得到的催化剂的金的负载率高；金的负载量可控，可制备质量比在1～64％范围的金碳催化剂；催化剂的活性高，金纳米颗粒尺寸分布均匀且能够控制，金纳米颗粒通过含有导电苯环的化学键与多孔碳连接，增强了金纳米粒子与碳的相互作用；方法成本低、工艺简单、对设备要求低，具有很好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的、经济的、简单易于工业上实现的高活性碳载金基复合纳米催化剂的制备，具体说是利用巯基功能化碳黑来制备碳载金基复合纳米催化剂的方法；
背景技术
金历来被认为是化学惰性的，且在催化性能方面远不及铂族金属活泼。自从Huruta(M.Haruta et al，J.Catal.1989，115，301)于1989年发现高分散的纳米金具有很高的低温CO催化氧化活性以来，纳米金的催化作用已经成为近年来的研究热点。目前，纳米金催化剂已在燃料电池、化工过程、污染和排放控制、生物工程等领域显示了广阔的应用前景(G.C.Bond，D.T.Thompson，Catal.Rev.-Sci.Eng.，1999，41(3)；319-388)，相关专利申请呈现增长趋势。
由于纳米金催化剂需对金纳米粒子的尺寸进行控制，才能获得较好的催化活性。目前碳载金纳米催化剂主要采用胶体负载法制备，该方法通过控制金溶胶中的金纳米粒子在5～15nm之间，然后通过吸附作用，以及活性炭表面的羟基、羧基及羰基等基团与金纳米粒子的相互作用将其负载在活性炭表面。CN1613589A公开了一种“金纳米材料间接光化学制备方法”，用间接光化学法金胶溶液，制备出金颗粒粒径5～15nm，金负载量0.5～3％(质量比)的碳载金纳米催化剂。金纳米粒子粒径越小催化活性越高，粒径小至2～5nm的金纳米粒子具有很高的比表面积，将其负载在碳黑上可制备出催化活性高的纳米金催化剂，但是小粒径的金纳米粒子表面能高容易导致纳米粒子之间相互聚集，且不易稳定的负载在碳黑表面。
随着纳米制备技术与催化科学的迅猛发展，一些研究者从既能降低催化剂成本，又能提高催化剂活性及CO容许量的角度考虑，制备金铂合金结构和金铂核壳结构的复合纳米碳载催化剂。小粒径2～5nm的金铂复合纳米粒子同样具有很高的比表面积，而且其表面性质既不像金纳米粒子，也不像铂纳米粒子，存在难于把金铂复合纳米粒子负载在碳黑表面的问题，故得到高负载量的金铂复合纳米催化剂较困难。为解决这一问题，钟传键等人(C J Zhong etal，Langmuir.2006，22：2892-2898)为增强小尺寸(2-5nm)的AuPt合金纳米粒子与碳黑的结合力，用了一系列的化学反应，将含巯基和氨基的基团修饰到AuPt合金纳米粒子表面，再把AuPt合金纳米粒子负载到碳黑表面制备金铂合金催化剂，但这种方法制备的催化剂，AuPt合金纳米粒子表面有一个壳层，使用前需除去。此外将碳材料表面巯基功能化，也可解决一些碳材料与金属材料的相容性和结合力问题，如CN1911793A公开了一种“巯基化碳纳米管的制备方法”，将碳纳米管用浓硝酸和浓硫酸的混合酸处理，使其接上羧基和羟基，然后用LiAlH4将接上的羧基还原成羟基，再用含卤试剂与之反应，将碳纳米管上的羟基转化成卤基，最后用氢硫化物与卤基化的碳纳米管反应，得到巯基修饰的碳纳米管。这种方法存在工艺复杂，不易控制的问题；
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种能将小粒径的金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子高效负载到碳黑表面，制备碳载高活性金或金铂复合纳米催化剂的方法。
本发明催化剂，其载体为碳黑，活性组分为金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子，其特征是，利用自组装方法，以改性化学试剂的π-π键修饰多孔碳获得巯基功能化的碳黑载体，再将预先合成好的1～15nm的小尺寸金纳米粒子或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子沉积到巯基功能化的碳黑表面，得到具有高活性的金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米碳载催化剂，其中金∶铂的质量比＝1∶0.5～3，所说的碳黑为市售的Vulcan XC-72碳黑，所说的催化剂的具体制备工序如下：
A.在碳黑中加入无水乙醇，超声1h，然后加入改性化学试剂溶液，超声0.15h，碳黑∶改性化学试剂∶无水乙醇质量比＝1∶0.5～108∶39.5～1975，静置5～45天，过滤，50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，得到表面巯基化的碳黑；
B.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液中加入1质量％的聚乙烯吡咯烷酮做保护剂，再加入0.1wt％硼氢化钠做还原剂，Au(III)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.4，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金胶体溶液；
C.在Au(III)含量为0.01wt％氯金酸和Pt(IV)含量为0.01wt％氯铂酸的混合水溶液中，其中金∶铂的质量比＝1∶0.25～4，加入1质量％聚乙烯吡咯烷酮做保护剂，再加入0.1wt％硼氢化钠做还原剂，Au(III)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.4，Pt(IV)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.8，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金-铂合金结构的胶体溶液；
D.在工序B得到的金胶体溶液中加入Pt(IV)含量为0.01wt％氯铂酸水溶液，其中金∶铂的质量比＝1∶0.25～4，加入1wt％聚乙烯吡咯烷酮和0.1wt％硼氢化钠，Pt(IV)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.8，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金核铂壳结构的胶体溶液；
E.将工序A所得的碳黑加入到工序B得到的金胶体溶液中，保持金∶碳黑的质量比＝1～64∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金催化剂；
F.将工序A所得的碳黑加入到工序C得到的金-铂合金结构的胶体溶液中，保持金铂∶碳黑的质量比＝10～25∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金-铂合金结构的催化剂；
G.将工序A所得的碳黑加入到工序D得到的金核铂壳结构的胶体溶液中，保持金铂∶碳黑的质量比＝5～25∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去离子水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金核铂壳结构的催化剂。
上面所说的改性化学试剂为苯硫酚、甲基苯硫酚、4-氨基苯硫酚、对甲基苯硫酚、2，6-二甲基苯硫酚、2-氨基苯硫酚及3-氨基苯硫酚中之任一种。
和现有技术相比，本发明有如下优点或积极效果：
1、金的负载率高：多孔碳表面的单层巯基与金纳米粒子形成共价键，能完全把金溶胶里面的纳米粒子吸附到多孔碳表面，负载率高达98％；
2、金的负载量可控：可制备质量比在1～64％范围的金碳催化剂；
3、催化剂的活性高：金纳米颗粒尺寸分布均匀且能够控制(1～15nm)，且金纳米颗粒通过含有导电苯环的化学键与多孔碳连接，增强了金纳米粒子与碳的相互作用；
4、方法成本低、工艺简单、对设备要求低，具有很好的工业应用前景
附图说明
图1为金溶胶的紫外可见分光吸收光谱图。
图2为巯基化碳黑表面巯基(-SH)的高分辨XPS图。
图3为巯基化碳黑负载金纳米粒子的高分辨XPS图。
图4为巯基化碳黑表面负载不同金铂质量比(金与铂质量比为4∶1、1∶1、1∶4)的金核铂壳纳米粒子的XPS图。
图5为巯基化碳黑负载金纳米粒子制备的金与碳的质量比为64∶100金碳催化剂的TEM图。
本发明的纳米金催化剂的金颗粒尺寸通过透射电子显微镜(TEM)测试，本发明的碳黑表面巯基化，以及纳米金催化剂的化学组成及化学状态通过X光电子能谱仪(XPS)分析证实。
具体实施方式
下面用实施例对本发明作进一步说明
实施例1
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入80ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.2ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置10天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.取Au(III)含量为2wt％的氯金酸水溶液0.25ml加水稀释到50ml，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠2ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为10℃，得到金胶体溶液。
3.将0.1g步骤1所得的碳黑加入到10ml步骤2的金胶体溶液中，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃干燥2h，得到金∶碳黑质量比＝1∶100的碳载纳米金催化剂，TEM表征出的碳黑表面上的粒径在1～2.5nm范围。
实施例2
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入100ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.2ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置7天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.取Au(III)含量2wt％的氯金酸水溶液0.25ml加水稀释到50ml，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠2ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为25℃，得到金胶体溶液。
3.称取0.005g步骤1所得的碳黑加入到33ml步骤2的金胶体溶液中，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金∶碳黑质量比＝64∶100的碳载纳米金催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金颗粒粒径在2～4nm范围，见说明书附图5。
实施例3
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入10ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.1ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置5天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.取Au(III)含量为2wt％的氯金酸水溶液0.5ml加水稀释到100ml，加入1％的聚乙烯基吡咯烷酮3ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠4ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为30℃，得到金胶体溶液。
3.在0.016g步骤1所得的碳黑中加入40ml步骤2的金胶体溶液中，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金∶碳黑质量比＝25∶100的碳载纳米金催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金颗粒粒径在4～8nm范围。
实施例4
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入500ml无水乙醇，超声1h，然后加入20ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置45天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.取Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液0.5ml加水稀释到100ml，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮3ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠4ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为50℃，得到金胶体溶液。
3.在0.016g步骤1所得的碳黑中加入40ml步骤2的金胶体溶液中，超声0.15h，搅拌24h，得到金∶碳黑质量比＝25∶100的碳载纳米金催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金颗粒粒径在8～15nm范围。
实施例5
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入400ml无水乙醇，超声0.5h，然后加入10ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置30天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.04wt％的氯金酸水溶液50ml和Pt(IV)含量为0.01wt％的氯铂酸水溶液50ml中，金∶铂的质量比＝4∶1，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮3ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠12ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为10℃，得到金-铂合金结构的胶体溶液。
3.取步骤1所制备的碳黑0.1g加入到步骤2制备的金铂合金结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂颗粒∶碳黑质量比＝25∶100的碳载纳米金-铂合金结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金-铂合金颗粒粒径在1～5nm范围。
实施例6
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入400ml无水乙醇，超声0.5h，然后加入10ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置30天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液50ml和Pt(IV)含量为0.01wt％的氯铂酸水溶液50ml中，金∶铂的质量比＝1∶1，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮3ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠6ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为20℃，得到金-铂合金结构的胶体溶液。
3.取步骤1所制备的碳黑0.1g加入到步骤2制备的金铂合金结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂颗粒∶碳黑质量比＝10∶100的碳载纳米金-铂合金结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金-铂合金颗粒粒径在3～8nm范围。
实施例7
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入400ml无水乙醇，超声1h，然后加入20ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置5天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液50ml和Pt(IV)含量为0.03wt％的氯铂酸水溶液50ml中，金∶铂的质量比＝1∶4，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮3ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠18ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为50℃，得到金-铂合金结构的胶体溶液。
3.取步骤1所制备的碳黑0.5g加入到步骤2制备的金铂合金结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂∶碳黑质量比＝5∶100的碳载纳米金-铂合金结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金-铂合金颗粒粒径在8～15nm范围。
实施例8
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入100ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.4ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置30天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.04wt％的氯金酸水溶液50ml中，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠8ml做还原剂，搅拌0.25h，再加入Pt(IV)含量为0.01wt％的氯铂酸水溶液50ml，其中金∶铂的质量比＝4∶1，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠4ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为10℃，得到金核铂壳结构的胶体溶液；
3.取步骤1制备的碳黑0.1g，加入到步骤2制备的金核铂壳结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去离子水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂∶碳黑质量比＝25∶100的碳载金核铂壳结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金核铂壳颗粒粒径在1～5nm范围。
实施例9
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入100ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.4ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置30天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液50ml中，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠2ml做还原剂，搅拌0.25h，再加入Pt(IV)含量为0.01wt％的氯铂酸水溶液50ml，其中金∶铂的质量比＝1∶1，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠4ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为20℃，得到金核铂壳结构的胶体溶液；
3.取步骤1制备的碳黑0.1g，加入到步骤2制备的金核铂壳结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去离子水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂∶碳黑质量比＝10∶100的碳载金核铂壳结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金核铂壳颗粒粒径在3～8nm范围。
实施例10
催化剂制备步骤如下：
1.在0.2g碳黑中加入100ml无水乙醇，超声1h，然后加入0.4ml改性化学试剂苯硫酚溶液(分析纯)，超声0.15h，静置30天，过滤，用50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，就得到表面巯基化的碳黑。
2.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液50ml中，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠2ml做还原剂，搅拌0.25h，再加入Pt(IV)含量为0.04wt％的氯铂酸水溶液50ml，其中金∶铂的质量比＝1∶4，加入1wt％的聚乙烯基吡咯烷酮1.5ml做保护剂，再加入0.1wt％的硼氢化钠16ml做还原剂，搅拌0.25h，反应温度为50℃，得到金核铂壳结构的胶体溶液；
3.取步骤1制备的碳黑0.5g，加入到步骤2制备的金核铂壳结构的胶体溶液，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去离子水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到金铂颗粒∶碳黑质量比＝5∶100的碳载金核铂壳结构的催化剂。TEM表征出的碳黑表面上的金核铂壳颗粒粒径在8～15nm范围。
实施例11
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为甲基苯硫酚。
实施例12
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为4-氨基苯硫酚。
实施例13
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为对甲基苯硫酚。
实施例14
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为2，6-二甲基苯硫酚。
实施例15
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为2-氨基苯硫酚。
实施例16
催化剂制备过程同实施例1基本相同，只是改性化学试剂为3-氨基苯硫酚。
Claims (1)
1.一种碳载高活性金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米催化剂的制备方法，其载体为碳黑，活性组分为金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子，其特征是，利用自组装方法，以改性化学试剂的π-π键修饰多孔碳获得巯基功能化的碳黑载体，再将预先合成好的1～15nm的小尺寸金纳米粒子或金-铂合金或金核铂壳结构纳米粒子沉积到巯基功能化的碳黑表面，得到具有高活性的金或金-铂合金或金核铂壳结构纳米碳载催化剂，其中金∶铂的质量比＝1∶0.25～4，所说的碳黑为市售的Vulcan XC-72碳黑，所说的改性化学试剂为苯硫酚、甲基苯硫酚、4-氨基苯硫酚、对甲基苯硫酚、2，6-二甲基苯硫酚、2-氨基苯硫酚及3-氨基苯硫酚中之任一种；所说的催化剂的具体制备工序如下：
A.在碳黑中加入无水乙醇，超声1h，然后加入改性化学试剂溶液，超声0.15h，碳黑∶改性化学试剂∶无水乙醇质量比＝1∶0.5～108∶39.5～1975，静置5～45天，过滤，50ml二次水洗涤，60℃真空干燥2h，得到表面巯基化的碳黑；
B.在Au(III)含量为0.01wt％的氯金酸水溶液中加入1wt％的聚乙烯吡咯烷酮做保护剂，再加入0.1wt％硼氢化钠做还原剂，Au(III)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.4，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金胶体溶液；
C.在Au(III)含量为0.01wt％氯金酸和Pt(IV)含量为0.01wt％氯铂酸的混合水溶液中，其中金∶铂的质量比＝1∶0.25～4，加入1wt％聚乙烯吡咯烷酮做保护剂，再加入0.1wt％硼氢化钠做还原剂，Au(III)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.4，Pt(IV)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.8，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金-铂合金结构的胶体溶液；
D.在工序B得到的金胶体溶液中加入Pt(IV)含量为0.01wt％氯铂酸水溶液，其中金∶铂的质量比＝1∶0.25～4，加入1wt％聚乙烯吡咯烷酮和0.1wt％硼氢化钠，Pt(IV)∶聚乙烯吡咯烷酮∶硼氢化钠的质量比＝1∶3∶0.8，搅拌0.25h，反应温度为10～50℃，得到金核铂壳结构的胶体溶液；
E.将工序A所得的碳黑加入到工序B得到的金胶体溶液中，保持金∶碳黑的质量比＝1～64∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金催化剂；
F.将工序A所得的碳黑加入到工序C得到的金-铂合金结构的胶体溶液中，保持金铂∶碳黑的质量比＝5～25∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用二次水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金-铂合金结构的催化剂；
G.将工序A所得的碳黑加入到工序D得到的金核铂壳结构的胶体溶液中，保持金铂∶碳黑的质量比＝5～25∶100，超声0.15h，搅拌24h，过滤，用去离子水洗涤至无可检测出Cl-，60℃真空干燥2h，得到碳载纳米金核铂壳结构的催化剂。
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