CN101880357A - 一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，具体涉及功能高分子领域。本发明的特征在于：该聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂由功能化后的聚苯乙烯树脂与马来酸酐经原子转移自由基聚合反应、水解后制得。该方法制备的树脂除为高担载量羧酸型阳离子交换树脂外，还具有可与过渡金属发生螯合作用的丁二酸结构单元。该丁二羧酸树脂的羧酸担载量可达0-15.2mmol/g-干剂，丁二羧酸担载量可达0-7.6mmol/g-干剂。
Description
技术领域
本发明属于功能高分子领域。具体涉及一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法。
背景技术
功能化的(线性的、交联的以及规整微球型的)聚苯乙烯树脂(PS)具有十分广阔的应用领域。对PS功能化方法有多种，如：卤代、硝化、磺化、金属化、酰基化、烷基化等。
丁二羧酸结构单元可以与金属离子形成螯合环(张祥麟，络合物化学，冶金工业出版社[M]，1979)。N.OGAWA等人(N.OGAWA，K.HONMYO，K.HARADA，A.SUGH，J.APPl.Polym.Sci[J]，1984，29：2851)将马来酸酐与苯乙烯以及二乙烯基苯进行三元共聚，经水解可以得到含丁二羧酸结构的树脂，此法得到的树脂不仅丁二羧酸担载量低(2.6mmol/g)，而且部分功能性基团丁二羧酸在树脂内部而影响其性能。此外，朱岩等(Yan Zhu，Chem Yongxin，Ye Mingli，James S.Fritz，J.Chromatogr.A.[J]，2005，1085：18)用苯乙烯与二乙烯基苯交联聚合得到的PS树脂中的悬挂双键与马来酸酐进行自由基聚合，水解后虽然制得表面含有丁二羧酸的树脂，但何炳林等(Jiang L.，Wang S.T.，He B.L.，React.Polym.[J]，1990，12：269)研究发现，苯乙烯与二乙烯基苯共聚反应结束后，只有少量未反应的悬挂双键残留在聚合物中，这使得马来酸酐很难按所述方法获得所需担载量的丁二羧酸修饰的PS树脂。
本发明采用功能化后的PS树脂与马来酸酐经原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization，ATRP)反应，成功地将马来酸酐接枝到PS树脂表面，制备出丁二羧酸高担载量的树脂。ATRP法具有反应可控的优点，且该方法不同于以往的丁二酸树脂的制备方法。
发明内容
本发明涉及一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法。
本发明的聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂具有如下图1结构：
图1.聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂的示意结构
式中：
为苯乙烯均聚物或苯乙烯与二乙烯基苯或苯乙烯与其他单烯或双烯或
三烯单体的共聚物(PS)；X＝Cl，或Br；n＝1～20。
其所述的单烯为：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮；双烯为二甲基丙烯酸乙二醇酯；三烯为三甲基丙烯酸甘油三酯。
该聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂的羧酸担载量为：0～15.2mmol/g-干剂；丁二羧酸结构单元担载量为0～7.6mmol/g-干剂。
本发明的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂可按以下步骤制备：
将PS-acyl-X树脂经溶剂I溶胀1～12h后，以CuX为催化剂、ligand为配体，马来酸酐为单体，在70～120℃下进行ATRP反应4～24h；用0.1～2mol/L NaOH溶液在40～80℃下水解该树脂1～24h后，用0.1～2mol/L的HCl溶液浸泡，去离子水洗涤多次至清洗液呈中性，得到一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂。
所述的PS-acyl-X树脂具有以下结构：
(X＝Cl，或Br)。
本发明的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂也可按以下步骤制备：
将PS-acyl-X树脂经溶剂I溶解后，以CuX为催化剂、ligand为配体、马来酸酐为单体，在70～120℃下进行ATRP反应4～24h；用0.1～2mol/L NaOH溶液在40～80℃下水解该树脂1～24h后，用0.1～2mol/L的HCl溶液酸化后沉淀过滤，去离子水洗涤多次至清洗液呈中性，得到一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂。
所述的PS-acyl-X树脂可为线性的、交联的、大孔的或凝胶的；其交联度为0～85％，粒径为3～1200μm。
所述的CuX为CuCl、CuBr；Ligand为2，2’-联吡啶、五甲基二乙烯三胺或四甲基乙二胺。
所述的溶剂I为二甲基亚砜、N，N’-二甲基甲酰胺或甲苯。
所述的马来酸酐与PS-acyl-X中的X的摩尔比为(10～400)∶1。
本发明的优点：
本发明所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂是在功能化后的PS树脂表面用马来酸酐进行ATRP接枝反应，经水解后制得丁二羧酸树脂，羧酸担载量在0～15.2mmol/g-干剂、丁二羧酸担载量在0～7.6mmol/g-干剂范围内可控；此法简单、重复性好。
具体实施方式
实施例1
0.1g PS-acyl-Cl树脂(交联度：7％二乙烯基苯，粒径：200μm)加入单口烧瓶中，加入二甲基亚砜，溶胀12h，加入6.4g马来酸酐，0.05g CuCl，0.08g 2，2’-联吡啶，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下110℃磁力搅拌反应24h。得到担载量为6.6mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的0.5mol/L的NaOH溶液，40℃下水解10h，砂芯过滤，用0.8mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为12.1mmol/g羧酸树脂、6.0mmol/g的丁二羧酸树脂。
实施例2
0.1g PS-acyl-Cl树脂(交联度：85％二乙烯基苯，粒径：1000μm)加入单口烧瓶中，加入二甲基亚砜，溶胀8h，加入7.2g马来酸酐，0.05g CuCl，0.2mL五甲基二乙烯三胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应20h。得到担载量为5.7mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的1.5mol/L的NaOH溶液，55℃下水解3h，砂芯过滤，用2mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为10.4mmol/g羧酸树脂。
实施例3
0.1g PS-acyl-Br树脂(交联度：7％二乙烯基苯，粒径：10μm)加入单口烧瓶中，加入N，N’-二甲基甲酰胺，溶胀10h，加入12.6g马来酸酐，0.07g CuBr，0.2mL四甲基乙二胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下110℃磁力搅拌反应6h。得到担载量为7.8mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的0.2mol/L的NaOH溶液，80℃下水解5h，砂芯过滤，用0.5mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为14.3mmol/g羧酸树脂。
实施例4
0.1g线性的PS-acyl-Br加入单口烧瓶中，加入甲苯溶解，加入19.4g马来酸酐，0.05g CuCl，0.07g 2，2’-联吡啶，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下100℃磁力搅拌反应8h。得到担载量为8.4mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入5mL的0.2mol/L的NaOH溶液，80℃下水解8h，砂芯过滤，用0.5mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为15.2mmol/g羧酸树脂。
实施例5
0.1g PS-acyl-Cl树脂(交联度：55％二乙烯基苯，粒径：200μm)加入单口烧瓶中，加入甲苯，溶胀12h，加入3.6g马来酸酐，0.07g CuBr，0.2mL五甲基二乙烯三胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应8h。得到担载量为5.4mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的2mol/L的NaOH溶液，40℃下水解2h，砂芯过滤，用2mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为9.8mmol/g羧酸树脂。
实施例6
0.1g PS-acyl-Cl树脂(苯乙烯与醋酸乙烯酯及15％二乙烯基苯共聚物的氯乙酰化树脂，粒径：1200μm)加入单口烧瓶中，加入甲苯，溶胀12h，加入2.2g马来酸酐，0.07g CuBr，0.2mL四甲基乙二胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应8h。得到担载量为3.8mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入5mL的2mol/L的NaOH溶液，50℃下水解2h，砂芯过滤，用2mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为6.9mmol/g羧酸树脂。
实施例7
0.1g PS-acyl-Cl树脂(苯乙烯与乙烯基吡咯烷酮及10％二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物的氯乙酰化树脂，粒径：10μm)加入单口烧瓶中，加入N，N’-二甲基甲酰胺，溶胀12h，加入4.6g马来酸酐，0.07g CuBr，0.08g 2，2’-联吡啶，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应8h。得到担载量为4.5mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的1.2mol/L的NaOH溶液，40℃下水解4h，砂芯过滤，用0.5mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为8.1mmol/g羧酸树脂。
实施例8
0.1g苯乙烯与丙烯酸甲酯的二元共聚物的氯乙酰化树脂加入单口烧瓶中，加入甲苯，溶解，加入5.4g马来酸酐，0.05g CuCl，0.2mL五甲基二乙烯三胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应10h。得到担载量为6.1mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的0.6mol/L的NaOH溶液，60℃下水解2h，砂芯过滤，用1mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为11.1mmol/g羧酸树脂。
实施例9
0.1g PS-acyl-Br树脂(交联度：85％二乙烯基苯，粒径：200μm)加入单口烧瓶中，加入N，N’-二甲基甲酰胺，溶胀5h，加入9.2g马来酸酐，0.05g CuCl，0.08g 2，2’-联吡啶，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下80℃磁力搅拌反应6h。得到担载量为7.4mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入5mL的2mol/L的NaOH溶液，60℃下水解5h，砂芯过滤，用2mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为13.5mmol/g的羧酸树脂。
实施例10
0.1g PS-acyl-Br树脂(苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯及15％三甲基丙烯酸甘油三酯共聚物的溴乙酰化树脂，粒径：1000μm)加入单口烧瓶中，加入二甲基亚砜，溶胀5h，加入5.4g马来酸酐，加入0.07g CuBr，0.2mL五甲基二乙烯三胺，抽真空、充氮气交替进行5次，在氮气氛围下100℃磁力搅拌反应24h。得到担载量为4.7mmol/g马来酸酐接枝的PS树脂。
取上述树脂0.1g于单口烧瓶中，加入10mL的0.5mol/L的NaOH溶液，30℃下水解8h，砂芯过滤，用0.5mol/L的盐酸溶液浸泡后用去离子水清洗多次，至清洗液呈中性，得到担载量为8.5mmol/g羧酸树脂。
Claims (9)
1.一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂，其特征在于所述的树脂不仅为多羧酸基型阳离子交换树脂，而且还具有多丁二羧酸功能基团，其具有如下结构：
式中：
为苯乙烯均聚物或苯乙烯与二乙烯基苯或苯乙烯与其他单烯或双烯或
三烯单体的共聚物；X＝Cl，或Br；n＝1～20；
其所述的单烯为：丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸甲酯、或醋酸乙烯酯、或乙烯基吡咯烷酮；双烯为二甲基丙烯酸乙二醇酯；三烯为三甲基丙烯酸甘油三酯。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂其制备方法按以下步骤进行：
将PS-acyl-X树脂经溶剂I溶胀1～12h后，以CuX为催化剂、ligand为配体、马来酸酐为单体，在70～120℃下进行ATRP反应2～24h；用0.1～2mol/L NaOH溶液在40～80℃下水解该树脂1～24h后，用0.1-2mol/L HCl溶液浸泡，去离子水洗涤多次至清洗液呈中性，得到一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂；
所述的PS-acyl-X树脂具有以下结构：
3.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂其制备方法也可按以下步骤进行：
将PS-acyl-X树脂经溶剂I溶解后，以CuX为催化剂、ligand为配体、马来酸酐为单体，在70～120℃下进行ATRP反应2～24h；用0.1～2mol/L NaOH溶液在40～80℃下水解该树脂1～24h后，用0.1～2mol/L的HCl溶液酸化后沉淀过滤，去离子水洗涤多次至清洗液呈中性，得到一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂，其特征在于所述的树脂的羧酸担载量为0～15.2mmol/g-干剂；丁二羧酸结构单元担载量为0～7.6mmol/g-干剂。
5.根据权利要求2或3所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，其特征在于所述的PS-acyl-X树脂为线性的，或交联的，或大孔的，或凝胶的。
6.根据权利要求2或3所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，其特征在于所述的催化剂为CuCl，或CuBr；Ligand为2，2’-联吡啶，或五甲基二乙烯三胺，或四甲基乙二胺。
7.根据权利要求2或3所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，其特征在于所述的溶剂I为二甲基亚砜，或N，N’-二甲基甲酰胺，或甲苯。
8.根据权利要求2或3所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，其特征在于所述的马来酸酐与PS-acyl-X中X的配比为(10～400)∶1。
9.根据权利要求2或3所述的一种聚苯乙烯-接枝-丁二羧酸树脂及其制备方法，其特征在于所述的PS-acyl-X树脂的交联度为0～85％，粒径为3～1200μm。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101003592A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-07-25 | 南京工业大学 | 一种含有双键的聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN101003592A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-07-25 | 南京工业大学 | 一种含有双键的聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN101215352A (zh) * | 2008-01-16 | 2008-07-09 | 江南大学 | 双亲两性离子聚合物及其pH响应型聚合物胶束缓冲液的制备方法 |
| CN101319018A (zh) * | 2008-07-14 | 2008-12-10 | 南京工业大学 | 一种氨基酸担载的聚苯乙烯磺酰胺螯合树脂的制备方法 |
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Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 《化工学报》 20091015 张永峰等 原子转移自由基聚合法合成PS-g-PMMA , 第10期 * |
| 《化工学报》 20091015 张永峰等 原子转移自由基聚合法合成PS-g-PMMA , 第10期 2 * |
| 《过程工程学报》 20071015 周渊等 一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂的制备 , 第05期 * |
| 《过程工程学报》 20071015 周渊等 一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂的制备 , 第05期 2 * |
| 《高校化学工程学报》 20081015 周渊等 脂肪族羧酸型阳离子交换树脂的制备 , 第05期 * |
| 《高校化学工程学报》 20081015 周渊等 脂肪族羧酸型阳离子交换树脂的制备 , 第05期 2 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103923249A (zh) * | 2014-04-25 | 2014-07-16 | 南开大学 | 一类含邻位羟基羧酸基团的螯合树脂及其制备方法和应用 |
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