CN101879426A - 明胶改性脲甲醛电泳微胶囊及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及明胶改性脲甲醛电泳微胶囊及其制备方法;胶囊包括囊芯和囊壁,囊壁为明胶改性脲甲醛;囊芯为异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油为分散介质配置的电泳液。通过明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂微胶囊包覆不同分散介质的电泳微胶囊规则圆整、光滑、透明、有韧性、干燥不破裂且密闭性良好。将该工艺运用到电泳粒子微胶囊的制备中,使该胶囊可用于电子墨水的显示技术中,能够耐溶剂、有较好的密封性,并与电泳粒子有较好的相容性。明胶改性脲甲醛的电泳微胶囊囊壁透明性和柔韧性好,胶囊不易破裂,使其在外电场作用下有更长的使用寿命和实用性。
Description
技术领域
本发明涉及明胶改性脲甲醛(三聚氰胺-尿素-甲醛)电泳微胶囊及其制备方法,,包括电泳微胶囊的囊壁和囊芯,属于微胶囊制备技术领域。
背景技术
微胶囊电泳显示技术最早是由麻省理工学院(MIT)媒体实验室提出,随后由美国E-Ink公司发展起来的一种电子纸显示技术。微胶囊的引入是电泳显示技术的重要突破,它将电泳液分散、禁锢在有限的体积范围内,使微粒的扩散和聚集限制在很小的范围,解决了电泳显示的不稳定性问题。微胶囊化电泳显示技术以其优越的性能得到了世界许多公司的大力支持,且已有一些显示器件产品问世。其中以美国E-Ink公司为中心的世界范围内的研究联盟在微胶囊电泳显示技术上取得的成果最令人瞩目。与国外电泳显示技术对比,国内电泳显示技术的研究主要局限于基础理论研究和设备初期设计阶段,研究的范围窄,涉及电泳显示的实际应用还有问题需要解决。
采用脲醛树脂制备电子墨水微胶囊的方法沿用已久。脲醛树脂微胶囊疏水、气密性好、介电效果理想、涂布后容易干燥,但其表面粗糙、透明度较差、韧性不够、涂布时难以实现紧密排列,胶囊光散射率高,影响显示对比度。因此,对脲醛树脂微胶囊改性研究,以改善胶囊的表面平滑度、透明性和柔韧性,对电泳显示的微胶囊技术具有重大的理论意义和广泛的应用价值。并且,国内大多采用四氯乙烯或四氯乙烯与其他溶剂的复配体系作为分散介质,但四氯乙烯具有毒性、与环境不相容,因此寻找新的分散介质代替四氯乙烯是很必要。
发明内容
本发明提出明胶改性脲甲醛电泳微胶囊及其制备方法,通过明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂微胶囊包覆不同分散介质的电泳微胶囊规则圆整、光滑、透明、有韧性、干燥不破裂且密闭性良好。将该工艺运用到电泳粒子微胶囊的制备中,使该胶囊可用于电子墨水的显示技术中,能够耐溶剂、有较好的密封性,并与电泳粒子有较好的相容性。明胶改性脲甲醛的电泳微胶囊囊壁透明性和柔韧性好,胶囊不易破裂,使其在外电场作用下有更长的使用寿命和实用性。明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊做为电泳微胶囊的壁材,包覆异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油等不同分散介质复配制得的电泳悬浮液,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。本发明中明胶改性脲甲醛制备的电泳微胶囊在变换电压时有良好的电泳显示响应。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。
本发明的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊,包括囊芯和囊壁,囊壁为明胶改性脲甲醛。
本发明的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊,囊芯为异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油为分散介质配置的电泳液。
本发明的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的制备方法,步骤如下:以反应物三聚氰胺、尿素和甲醛总质量为100%为基准:
1)将质量百分比为5%~15%三聚氰胺、15%~45%尿素加入反应器中,再加入40%~80%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.0~8.5,在40℃~80℃水浴中恒温反应0.5h~2.5h,制得预聚体;然后降温,加入质量分数为0.02%~10%的明胶水溶液稀释,然后加入质量分数45%~135%四氯乙烯,搅拌5min~30min后,用三乙醇胺调节pH到1.2~1.8,30℃恒温反应1.0h~3.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂的电泳微胶囊的囊壁;
2)用步骤1)中以明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛树脂做为微胶囊壁材,包覆电泳悬浮液囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
本发明的的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的制备方法,步骤如下:
3)质量百分比为10%~50%异构烷烃与50%~90%四氯乙烯或异构烷烃90%~99.8%与0.02%~10%氯化石蜡,或85%~99.5%异构烷烃与0.5%~15%硅油进行复配,加入通常配置的TiO2粒子或碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h~48h,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液作为囊芯;
4)将步骤1)的电泳悬浮液囊芯,包覆到明胶改性脲甲醛微胶囊壁中,制备电泳微胶囊。
本文采用明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂原位聚合法制备的电泳微胶囊壁材具有规则的几何形貌、表面光滑、表面光滑、规则、有良好的透明度和柔韧性,不易破裂。将该工艺运用到电泳粒子微胶囊的制备中,使该胶囊可用于电子墨水的显示技术中,能够耐溶剂、有较好的密封性,并与电泳粒子有较好的相容性。电子墨水微胶囊柔韧性和透明性好,胶囊不易破裂,使其在外电场作用下有更长的使用寿命。明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛树脂空白微胶囊做为微胶囊壁材,包覆异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油等不同分散介质复配制得的电泳悬浮液,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。本发明用明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂原位聚合法制备的电泳微胶囊在变换电压时有明显的电泳显示响应。
未改性的脲醛树脂微胶囊存在表面比较粗糙、透明度较差和韧性不够等缺点,三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂微胶囊见图1,而性能良好的微胶囊,应该具有较好的球形度、光滑的表面和良好的透明性。明胶改性脲甲醛的微胶囊见图2,明胶改性微胶囊在光学显微镜下的表面形貌见图3。以明胶作为系统调节剂时,明胶会影响脲醛树脂的反应速率。在反应体系中加入明胶会降低脲醛树脂的反应速率,使得体系中的聚合物以凝聚相状态富集到油滴表面,形成光滑的液膜,固化后形成光滑的囊壁。与未改性相比,加入明胶做为系统调节剂制备的复合树脂微胶囊囊壁透明度有所提高;改变明胶质量分数会影响微胶囊的形态,明胶质量分数为5%时改性微胶囊形态和透明性很好。明胶质量分数较小(<0.2%)时,其对脲醛树脂的改性作用不明显;当明胶质量分数逐渐增大时,改性效果非常明显;当明胶浓度继续增大(>10%)时,改性效果未见显著提高,且会降低树脂固化程度,微胶囊易在容器中出现挂壁现象。
目前,国内大多采用四氯乙烯或四氯乙烯与其他溶剂的复配体系作为分散介质,但四氯乙烯具有毒性、与环境不相容,因此寻找新的分散介质代替四氯乙烯是很必要。异构烷烃由于成本低、粘度小、介电常数高、沸点高,介电强度良好、挥发性低和非反应性而用于电子墨水中。异构烷烃最适合作分散介质,但异构烷烃密度过小、折射率也不高,需要通过复配来改善这些不足。因此选择异构烷烃分别与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油等分散介质进行复配。
以异构烷烃(10%~50%)与四氯乙烯(50%~90%)复配体系为分散介质,电泳粒子、电荷控制剂和稳定剂配制电泳显示液,制备明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂电泳微胶囊。研究表明,当异构烷烃-四氯乙烯的质量比大于5∶5时,微胶囊漂浮在产物溶液中不易于洗涤及分离,微胶囊内粒子浓度较低且微胶囊壁易破损;当异构烷烃与四氯乙烯(四氯乙烯质量分数为50%~90%)复配时,微胶囊沉在产物溶液中且微胶囊形态较好。
以异构烷烃(90%~99.8%)与氯化石蜡(0.02%~10%)复配体系为分散介质,电泳粒子、电荷控制剂和稳定剂配制电泳显示液,制备明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂电泳微胶囊。减小复配体系中氯化石蜡的质量分数(>0.02%,<10%),含有微胶囊的产物溶液易分层,形成的微胶囊形态更好,粒径减小。分析原因,氯化石蜡(>10%)时,石蜡的粘度太大,致使异构烷烃-氯化石蜡复配体系配制的电泳显示液非常难分散,且即使分散开也难以保持稳定,从而影响微胶囊化的过程。
以异构烷烃(85%~99.5%)与硅油(0.5%~15%)复配体系作为分散介质,电泳粒子、电荷控制剂和稳定剂配制电泳显示液,制备明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂电泳微胶囊。电泳微胶囊的球形度好、表面光滑且粒径大小合适分布较均匀。
以明胶改性的三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂为壁材,异构烷烃(10%~50%)与四氯乙烯(50%~90%)、异构烷烃(90%~99.8%)与氯化石蜡(0.02%~10%),或异构烷烃(85%~99.5%)与硅油(0.5%~15%)复配体系作为分散介质,制备电泳微胶囊。然后,将微胶囊填充在自制的电泳池中,电场强度80V,电泳粒子在变换电压时有明显的电泳响应。
附图说明
图1为三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂空白微胶囊;
图2为明胶质量分数5%的改性脲甲醛的微胶囊;
图3为光学显微镜下明胶改性脲甲醛微胶囊的整体形貌图;
图4为异构烷烃(30%)-四氯乙烯(70%)复配体系作为分散介质时制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊;
图5为异构烷烃(95%)与氯化石蜡(5%)复配体系作为分散介质时制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊;
图6为异构烷烃(90%)与硅油(10%)的复配体系作为分散介质时制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊;
图7为施加正反电场时明胶改性的三聚氰胺-尿素-甲醛电泳微胶囊的电泳;
图8为四氯乙烯为分散介质时制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
具体实施方式
本文提出明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的囊壁和电泳液的液分散介质及其制备方法,通过明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂微胶囊包覆不同分散介质的电泳微胶囊。具体如下:
以反应物三聚氰胺、尿素和甲醛总质量为100%为基准:
明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂微胶囊(电泳微胶囊的囊壁)的制备方法,采用原位聚合法明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂微胶囊。其具体步骤如下:
将5.0%~15.0%三聚氰胺、15.0%~45.0%尿素加入三口瓶中,再加入40.0%~80.0%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.0~8.5,在40℃~80℃水浴中恒温反应0.5h~2.5h,制得预聚体。然后降温,加入质量分数为0.2%~10%的明胶水溶液稀释,再加入四氯乙烯,高速搅拌5min~30min后,减速,调节pH到1.2~1.8,30℃恒温反应1.0h~3.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂微胶囊(电泳微胶囊的囊壁)。
一种明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂电泳微胶囊的囊芯的制备方法,即异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油不同分散介质的电泳液的配制,其步骤如下:
异构烷烃(10%~50%)与四氯乙烯(50%~90%)、异构烷烃(90%~99.8%)与氯化石蜡(0.02%~10%),或异构烷烃(85%~99.5%)与硅油(0.5%~15%)进行复配,加入电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h~48h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
一种明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的制备,其步骤如下:
采用明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油不同分散介质的电泳液为芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
具体实例如下:
实例1
三聚氰胺-脲醛复合树脂空白微胶囊的制备
将质量百分比7.5%三聚氰胺、22.5%尿素加入三口瓶中,再加入70.0%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.0,在60℃水浴中恒温反应1.5h,制得预聚体。然后降温,加入水稀释,再加入四氯乙烯,高速搅拌10min后,减速,调节pH到1.5,30℃恒温反应2.0h,洗涤过滤得尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂空白微胶囊。
实例2
将质量百分比5.0%三聚氰胺、15.0%尿素加入三口瓶中,再加入80.0%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.0,在40℃水浴中恒温反应0.5h,制得预聚体。然后降温,加入质量分数为0.02%的明胶水溶液稀释,再加入质量分数45%四氯乙烯,高速搅拌5min后,减速,用三乙醇胺调节pH调节pH到1.2,30℃恒温反应1.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂微胶囊(电泳微胶囊的囊壁)。
实例3
将质量百分比10.0%三聚氰胺、30.0%尿素加入三口瓶中,再加入60.0%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.5,在60℃水浴中恒温反应1.5h,制得预聚体。然后降温,加入质量分数为5%的明胶水溶液稀释,再加入质量分数90%四氯乙烯,高速搅拌20min后,减速,用三乙醇胺调节pH到1.5,30℃恒温反应2.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂(电泳微胶囊的囊壁)。
实例4
将质量百分比15.0%三聚氰胺、45.0%尿素加入三口瓶中,再加入40.0%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.5,在80℃水浴中恒温反应2.5h,制得预聚体。然后降温,加入质量分数为10%的明胶水溶液稀释,再加入质量分数135%四氯乙烯,高速搅拌30min后,减速,用三乙醇胺调节pH到1.8,30℃恒温反应3.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂(电泳微胶囊的囊壁)。
实例5
异构烷烃(10%)与四氯乙烯(90%)复配,加入通常配置的TiO2粒子和碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例2制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(10%)与四氯乙烯(90%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例6
异构烷烃(30%)与四氯乙烯(70%)复配,加入通常方法配置的TiO2粒子和碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨24h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例3制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(30%)与四氯乙烯(70%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例7
异构烷烃(50%)与四氯乙烯(50%)复配(电泳液总质量的86%),加入TiO2粒子和碳黑电泳粒子(电泳液总质量的10%,白黑粒子比30∶1)、失水山梨醇三油酸酯系列(电泳液总质量的1%)、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列(电泳液总质量的3%)和锆珠,球磨48h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例4制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(50%)与四氯乙烯(50%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
图4为异构烷烃(50%)-四氯乙烯(50%)复配体系作为分散介质时制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。研究表明,当异构烷烃-四氯乙烯的质量比大于5∶5时,微胶囊漂浮在产物溶液中不易于洗涤及分离,微胶囊内粒子浓度较低且微胶囊壁易破损;当异构烷烃与四氯乙烯(四氯乙烯质量分数为50%~90%)复配时,微胶囊沉在产物溶液中且微胶囊形态较好。
实例8
异构烷烃(99.8%)与氯化石蜡(0.02%)复配,加入通常方法配置的TiO2粒子和碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例2制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(99.8%)与氯化石蜡(0.02%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例9
异构烷烃(95%)与氯化石蜡(5%)复配,加入通常方法配置的TiO2粒子和碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,,球磨24h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例3制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(95%)与氯化石蜡(5%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
异构烷烃(95%)与氯化石蜡(5%)复配体系为分散介质制备的电泳微胶囊如图5所示,胶囊形态较好。减小复配体系中氯化石蜡的质量分数(>0.02%),含有微胶囊的产物溶液易分层,形成的微胶囊形态更好,粒径减小。分析原因,氯化石蜡(>10%)时,石蜡的粘度太大,致使异构烷烃-氯化石蜡复配体系配制的电泳显示液非常难分散,且即使分散开也难以保持稳定,从而影响微胶囊化的过程。
实例10
异构烷烃(90%)与氯化石蜡(10%)复配(电泳液总质量的86%),加入TiO2粒子和碳黑电泳粒子(电泳液总质量的10%,白黑粒子比30∶1)、失水山梨醇三油酸酯系列(电泳液总质量的1%)、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列(电泳液总质量的3%)和锆珠,球磨48h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例4制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(90%)与氯化石蜡(10%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例11
异构烷烃(99.5%)与硅油(0.5%)复配,加入通常方法配置的TiO2粒子和碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例2制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(99.5%)与硅油(0.5%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例12
异构烷烃(90%)与硅油(10%)复配(电泳液总质量的86%),加入TiO2粒子和碳黑电泳粒子(电泳液总质量的10%,白黑粒子比30∶1)、失水山梨醇三油酸酯系列(电泳液总质量的1%)、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列(电泳液总质量的3%)和锆珠,球磨24h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例3制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(90%)与硅油(10%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
异构烷烃(90%)与硅油(10%)复配体系为分散介质制备的明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂电泳微胶囊,其形貌见图6。以硅油质量分数为(10%)的异构烷烃-硅油复配体系作为分散介质制备的明胶改性三聚氰胺-尿素-甲醛复合树脂微胶囊,球形度好、表面光滑且粒径大小合适分布较均匀。
实例13
异构烷烃(85%)与硅油(15%)复配(电泳液总质量的86%),加入TiO2粒子和碳黑电泳粒子(电泳液总质量的10%,白黑粒子比30∶1)、失水山梨醇三油酸酯系列(电泳液总质量的1%)、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列(电泳液总质量的3%)和锆珠,球磨48h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例4制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,异构烷烃(85%)与硅油(15%)复配的电泳液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
实例14
将实例12制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊填充在自制的电泳池中,电场强度80V,电泳粒子的电泳响应情况见图7。明胶改性脲甲醛电泳微胶囊中的电泳粒子在变换电压时有明显的电泳响应。
实例15
四氯乙烯为分散介质(电泳液总质量的86%),加入TiO2粒子和碳黑电泳粒子(电泳液总质量的10%,白黑粒子比30∶1)、失水山梨醇三油酸酯系列(电泳液总质量的1%)、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列(电泳液总质量的3%)和锆珠,球磨24h左右,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液(电泳微胶囊的囊芯)。
采用实例3制备的明胶改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂微胶囊为壁材,四氯乙烯为分散介质的电泳悬浮液为囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊(图8)。结果表明,以四氯乙烯为分散介质的电泳悬浮液为囊芯制备的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊球形度好、表面光滑。
但四氯乙烯具有毒性、与环境不相容,因此寻找新的分散介质代替四氯乙烯是很必要。异构烷烃由于成本低、粘度小、介电常数高、沸点高,介电强度良好、挥发性低和非反应性而用于电子墨水中。异构烷烃最适合作分散介质,但异构烷烃密度过小、折射率也不高,需要通过复配来改善这些不足。因此选择异构烷烃(10%~50%)与四氯乙烯(50%~90%)、异构烷烃(90%~99.8%)与氯化石蜡(0.02%~10%),或异构烷烃(85%~99.5%)与硅油(0.5%~15%)进行复配。
Claims (4)
1.一种明胶改性脲甲醛电泳微胶囊,包括囊芯和囊壁,其特征是囊壁为明胶改性脲甲醛。
2.如权利要求1所述的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊,其特征是囊芯为异构烷烃与四氯乙烯、氯化石蜡或硅油为分散介质配置的电泳液。
3.权利要求1的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的制备方法,其特征是步骤如下:以反应物三聚氰胺、尿素和甲醛总质量为100%为基准:
1)将质量百分比为5%~15%三聚氰胺、15%~45%尿素加入反应器中,再加入40%~80%甲醛,滴加三乙醇胺调节pH到8.0~8.5,在40℃~80℃水浴中恒温反应0.5h~2.5h,制得预聚体;然后降温,加入质量分数为0.02%~10%的明胶水溶液稀释,然后加入质量分数45%~135%四氯乙烯,搅拌5min~30min后,三乙醇胺调节pH到1.2~1.8,30℃恒温反应1.0h~3.0h,洗涤过滤得明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛复合树脂的电泳微胶囊的囊壁;
2)用步骤1)中以明胶改性的尿素-三聚氰胺-甲醛树脂做为微胶囊壁材,包覆电泳悬浮液囊芯,制备明胶改性脲甲醛电泳微胶囊。
4.权利要求2的明胶改性脲甲醛电泳微胶囊的制备方法,其特征是步骤如下:
1)质量百分比为10%~50%异构烷烃与50%~90%四氯乙烯或异构烷烃90%~9.8%与0.02%~10%氯化石蜡,或85%~99.5%异构烷烃与0.5%~15%硅油进行复配,加入通常配置的TiO2粒子或碳黑电泳粒子、失水山梨醇三油酸酯系列、聚异丁烯单丁二酰亚胺系列和锆珠,球磨12h~48h,然后用铜网过滤除去锆珠,得到分散稳定的电泳悬浮液作为囊芯;
2)将步骤1)的电泳悬浮液囊芯,包覆到明胶改性脲甲醛微胶囊壁中,制备电泳微胶囊。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102641700A (zh) * | 2011-03-25 | 2012-08-22 | 京东方科技集团股份有限公司 | 微型容器的制备方法及系统、微型容器及微型容器模具 |
CN102787016A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-11-21 | 合肥工业大学 | 一种耐热型微胶囊化香精及其制备方法 |
CN102899168A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 湖南以翔科技有限公司 | 一种双层包覆香精微胶囊及其制备方法 |
CN103289432A (zh) * | 2012-02-27 | 2013-09-11 | 富士施乐株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子分散液、显示介质和显示装置 |
CN107602206A (zh) * | 2017-08-03 | 2018-01-19 | 刘国备 | 一种包含枯草芽孢杆菌的抗病促生健的育苗基质及其制备方法 |
CN107722943A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-23 | 北京林业大学 | 一种石蜡相变微胶囊的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005152797A (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | マイクロカプセル及びその製造方法 |
CN1736575A (zh) * | 2005-08-02 | 2006-02-22 | 天津大学 | 聚脲-脲醛树脂双层微胶囊的制备方法 |
US20070292522A1 (en) * | 2006-06-20 | 2007-12-20 | Jeh-Yi Chiu | Method for forming microcapsules with multiple shell layers |
-
2010
- 2010-04-19 CN CN201010150283XA patent/CN101879426B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005152797A (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | マイクロカプセル及びその製造方法 |
CN1736575A (zh) * | 2005-08-02 | 2006-02-22 | 天津大学 | 聚脲-脲醛树脂双层微胶囊的制备方法 |
US20070292522A1 (en) * | 2006-06-20 | 2007-12-20 | Jeh-Yi Chiu | Method for forming microcapsules with multiple shell layers |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
《化工学报》 20061231 刘星 等 原位聚合制备三聚氰胺脲醛树脂石蜡微胶囊及性能 第2991-2996页 1-2 第57卷, 第12期 2 * |
《天津大学学报》 20070331 谢建宇 等 电泳显示双层微胶囊的制备 第255-259页 1-2 第40卷, 第3期 2 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102641700A (zh) * | 2011-03-25 | 2012-08-22 | 京东方科技集团股份有限公司 | 微型容器的制备方法及系统、微型容器及微型容器模具 |
CN103289432A (zh) * | 2012-02-27 | 2013-09-11 | 富士施乐株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子分散液、显示介质和显示装置 |
CN103289432B (zh) * | 2012-02-27 | 2016-12-28 | 富士施乐株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子分散液、显示介质和显示装置 |
CN102787016A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-11-21 | 合肥工业大学 | 一种耐热型微胶囊化香精及其制备方法 |
CN102899168A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 湖南以翔科技有限公司 | 一种双层包覆香精微胶囊及其制备方法 |
CN107602206A (zh) * | 2017-08-03 | 2018-01-19 | 刘国备 | 一种包含枯草芽孢杆菌的抗病促生健的育苗基质及其制备方法 |
CN107722943A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-23 | 北京林业大学 | 一种石蜡相变微胶囊的制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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