CN101869176B - 粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 - Google Patents
粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101869176B CN101869176B CN201010182642XA CN201010182642A CN101869176B CN 101869176 B CN101869176 B CN 101869176B CN 201010182642X A CN201010182642X A CN 201010182642XA CN 201010182642 A CN201010182642 A CN 201010182642A CN 101869176 B CN101869176 B CN 101869176B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- add
- dialdehyde
- adhesive
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
一种粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法，是采用定量的高碘酸钠对淀粉氧化改性使之转化为含有一定双醛含量的双醛淀粉，然后双醛淀粉与尿素在催化剂作用下，进行加成和缩合反应生成淀粉羟甲基脲树脂，产品粘合强度为0.6～1.0MPa，游离甲醛≤0.001％。本发明以双醛淀粉替代传统的甲醛与尿素反应制得不含游离甲醛的淀粉树脂粘合剂，它无毒无公害，从而达到了绿色环保饲料添加剂的要求，同时生产中严格控制双醛淀粉中双醛的适当含量，不仅大大降低生产成本，而且保证粘合剂的适宜粘结强度和耐水时间，应用本粘合剂制作的水产颗粒饲料，在25℃下，耐水时间达2小时，符合鱼虾摄食的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种饲料粘合剂，特别是用于水产饲料的粘合剂及其生产方法。
背景技术
目前，生产鱼虾等水产类的颗粒加工饲料，大多采用脲醛树脂类胶粘剂作粘合剂，它能使所加工的颗粒饲料投入水体后保持较长时间不崩解离散，有利于鱼虾等水产类动物的摄食，且其生产成本较低。但其存在的缺点是它含有游离甲醛，具有一定的毒性，对水产类生物的健康存在一定的危害，同时也会对水体环境带来污染，因此，它不符合绿色环保饲料添加剂的要求。而采用无毒无公害的海澡酸钠作为水产饲料粘合剂，价格太贵，尚不能广为推广应用。
发明内容
本发明的目的，是提供对水产养殖及水体环境安全无毒且价格便宜的一种粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法。
本发明的技术解决方案是：它是由双醛含量为10～30％的双醛淀粉与尿素经加成和缩聚反应并经喷雾干燥而制得的粉状淀粉羟甲基脲树脂，粘合强度为0.6～1.0MPa，游离甲醛≤0.001％。
上述粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其工艺步骤为：按重量比，取淀粉6份，加水18份，搅拌均匀成淀粉乳液；另取高碘酸钠1～2.5份加酸调pH值至1～1.5；然后将调配好的高碘酸钠溶液加入上述淀粉乳液中，加热1.5～2小时，温度控制在35～40℃；反应结束后用蒸馏水洗涤4次，过滤得到一定双醛含量的双醛化淀粉；在上述过滤所得双醛化淀粉中加水15份，搅拌均匀，加碱调pH值至8.5～9，加0.06份乌洛托品作催化剂，加热至95～98℃，先加入尿素0.7份，反应30分钟后再加入尿素0.3份，反应1小时后用酸调pH值为4～5，缩合反应1～2小时，再用碱调pH值至7～8，得到棕色粘稠液体，最后喷雾干燥制成粉状产品。
所述淀粉双醛化后用蒸馏水洗涤过滤所得的滤液，通过用氯气作氧化剂，在碱性条件下，将滤液中的NaIO3转换成不溶性的Na3H2IO6，然后用H2SO4将其转化成NaIO4，重复使用，降低生产成本。
上述生产方法的化学原理如下：
1，淀粉被高碘酸氧化成双醛淀粉，化学反应式为：
2，双醛淀粉与尿素在催化剂作用下，反应生成淀粉羟甲基脲，由于淀粉羟甲基脲分子中存在活泼的羟甲基基团，进一步发生缩合反应生成低聚淀粉羟甲基脲树脂，它能溶于水。其化学反应式为：
3，将上述反应所制得的淀粉羟甲基脲树脂胶状液体通过喷雾干燥制成粉剂产品。
4，高碘酸的回收利用
高碘酸钠价格较贵，氧化淀粉生成后的碘酸钠利用氧化还原法可以回收高碘酸钠以重复使用，从而避免高碘酸钠的浪费。
在碱性条件下，用氯气作氧化剂可将NaIO3转换成不溶性的Na3H2IO6，然后用H2SO4将其转化成NaIO4。其化学反应式为：
NaIO3+5NaOH+Cl2→Na3H2IO6+2NaCl+2H2O
2Na3H2IO6+3H2SO4→2HIO4+3NaSO4+4H2O
本发明具有的优点和积极效果是：以双醛淀粉替代传统的甲醛与尿素反应制得不含游离甲醛的淀粉树脂粘合剂，它无毒无公害，从而达到了绿色环保饲料添加剂的要求；同时生产中严格控制双醛淀粉中双醛的适当含量，不仅大大降低生产成本，而且保证粘合剂的适宜粘结强度和耐水时间，应用本粘合剂制作的水产颗粒饲料，在25℃下，耐水时间达2小时。因而，特别适于作为水产饲料的粘合剂。
具体实施方式
下面以实施例对本发明作进一步说明。
实施例1，粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其工艺步骤为：按重量比，取淀粉6份，加水18份，搅拌均匀成淀粉乳液；另取高碘酸钠1份，加入浓硫酸调pH值至1～1.5；然后将调配好的高碘酸钠溶液加入上述淀粉乳液中，加热1.5小时，温度控制在35～40℃；反应结束后用蒸馏水洗涤4次，过滤得到双醛化的淀粉，经测定其双醛含量为12.3％；在上述过滤所得的双醛淀粉中加水15份，搅拌均匀，加入氢氧化钠调pH值至8.5～9，加0.06份乌洛托品即六亚甲基四胺作催化剂，加热至95～98℃，先加入尿素0.7份，反应30分钟后再加入尿素0.3份，反应1小时后用甲酸调pH值为4～5，缩合反应1.5小时，再用浓度为5％的氢氧化钠调pH值至7～8，得到棕色粘稠胶液，经喷雾干燥制成粉状产品。
经检测，产品粘合强度为0.68MPa，游离甲醛0.0008％。
实施例2，粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其工艺步骤为：按重量比，取淀粉6份，加水18份，搅拌均匀成淀粉乳液；另取高碘酸钠2份，加入浓硫酸调pH值至1～1.5；然后将调配好的高碘酸钠溶液加入上述淀粉乳液中，加热2小时，温度控制在35～40℃；反应结束后用蒸馏水洗涤4次，过滤得到双醛化的淀粉，经测定其双醛含量为23.8％；在上述过滤所得的双醛淀粉中加水15份，搅拌均匀，加入氢氧化钠调pH值至8.5～9，加0.06份乌洛托品作催化剂，加热至95～98℃，先加入尿素0.7份，反应30分钟后再加入尿素0.3份，反应1小时后用甲酸调pH值为4～5，缩合反应2小时，再用浓度为5％的氢氧化钠调pH值至7～8，得到棕色粘稠胶液，经喷雾干燥制成粉状产品。
经测定，产品粘合强度为0.86MPa，游离甲醛0.0008％。
实施例3，粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其工艺步骤为：按重量比，取淀粉6份，加水18份，搅拌均匀成淀粉乳液；另取高碘酸钠2.5份，加入浓硫酸调pH值至1～1.5；然后将调配好的高碘酸钠溶液加入上述淀粉乳液中，加热2小时，温度控制在35～40℃；反应结束后用蒸馏水洗涤4次，过滤得到双醛化的淀粉；经测定其双醛含量为29.8％；在上述过滤所得的双醛淀粉中加水15份，搅拌均匀，加入氢氧化钠调pH值至8.5～9，加0.06份乌洛托品作催化剂，加热至95～98℃，先加入尿素0.7份，反应30分钟后再加入尿素0.3份，反应1小时后用甲酸调pH值为4～5，缩合反应1小时，再用浓度为5％的氢氧化钠调pH值至8.5～9，得到棕色粘稠胶液，经喷雾干燥制成粉状产品。
经测定，产品粘合强度为0.96MPa，游离甲醛0.0009％。
Claims (2)
1.一种粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其特征在于工艺步骤为：按重量比，取淀粉6份，加水18份，搅拌均匀成淀粉乳液；另取高碘酸钠1～2.5份，加酸调pH值至1～1.5；然后将调配好的高碘酸钠溶液加入上述淀粉乳液中，加热1.5～2小时，温度控制在35～40℃；反应结束后用蒸馏水洗涤4次，过滤得到双醛含量为10～30％的双醛淀粉；在上述过滤所得双醛化淀粉中加水15份，搅拌均匀，加碱调pH值至8.5～9，加0.06份乌洛托品作催化剂，加热至95～98℃，先加入尿素0.7份，反应30分钟后再加入尿素0.3份，反应1小时后用酸调pH值为4～5，缩合反应1～2小时，再用碱调pH值至7～8，得到棕色粘稠液体，最后喷雾干燥制成粉状淀粉羟甲基脲树脂，其粘合强度为0.6～1.0MPa，游离甲醛≤0.001％。
2.按权利要求1所述的粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂的生产方法，其特征在于所述淀粉双醛化后用蒸馏水洗涤过滤所得的滤液，通过用氯气作氧化剂，在碱性条件下，将滤液中的NaIO3转换成不溶性的Na3H2IO6，然后用H2SO4将其转化成NaIO4，以重复使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010182642XA CN101869176B (zh) | 2010-05-22 | 2010-05-22 | 粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010182642XA CN101869176B (zh) | 2010-05-22 | 2010-05-22 | 粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101869176A CN101869176A (zh) | 2010-10-27 |
| CN101869176B true CN101869176B (zh) | 2012-06-06 |
Family
ID=42994406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010182642XA Expired - Fee Related CN101869176B (zh) | 2010-05-22 | 2010-05-22 | 粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101869176B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617819B (zh) * | 2012-04-23 | 2013-07-10 | 浙江农林大学 | 双醛淀粉胶粘剂生产方法 |
| CN111056609A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-24 | 天津海友佳音生物科技股份有限公司 | 双醛淀粉在养虾中的应用方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1063708A (zh) * | 1992-03-26 | 1992-08-19 | 裘士廉 | 抗氧化铝箔粘合剂 |
| WO2008011455A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Heartland Resource Technologies | Stable adhesives from urea-denatured soy flour |
-
2010
- 2010-05-22 CN CN201010182642XA patent/CN101869176B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1063708A (zh) * | 1992-03-26 | 1992-08-19 | 裘士廉 | 抗氧化铝箔粘合剂 |
| WO2008011455A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Heartland Resource Technologies | Stable adhesives from urea-denatured soy flour |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 刘永等.双醛淀粉流变性的研究.《浙江化工》.2005,第36卷(第1期), * |
| 李来丙等.氧化淀粉改性脲醛树脂胶的研制.《化工生产与技术》.2001,第8卷(第1期), * |
| 王新波等.新型脲- 双醛淀粉粘合剂的制备.《山东化工》.2003,第32 卷(第4期), * |
| 邹丽霞等.乙二醛交联氧化淀粉粘合剂的研制.《华东地质学院学报》.2000,第23卷(第4期), * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101869176A (zh) | 2010-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109650350B (zh) | 一种大规模制备多糖修饰纳米硒的方法及应用 | |
| CN101869176B (zh) | 粉剂淀粉树脂水产饲料粘合剂及其生产方法 | |
| JPS62192401A (ja) | デンプンの乾燥カチオン化法 | |
| CN104559832A (zh) | Cmc淀粉胶 | |
| CN105713049A (zh) | 一种腐植酸及其钠盐的生产方法 | |
| WO2021114730A1 (zh) | 一种聚天冬氨酸锌盐的制备方法 | |
| CN104311767A (zh) | 一种改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103980163A (zh) | 一种微通道反应器连续合成n-氨甲酰谷氨酸的方法 | |
| CN115490452A (zh) | 一种改性蛋白类石膏缓凝剂的制备方法 | |
| CN104193719A (zh) | 一种3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸的制备方法 | |
| CN106496339B (zh) | 一锅法制备低粘度、高强度羟丙基淀粉醚 | |
| CN103896843B (zh) | 一种咪唑苯脲的制备方法 | |
| CN102038084B (zh) | 含有蔗糖铁的猪用预混料 | |
| CN103275338B (zh) | 一种采用戊二醛提高江蓠琼胶凝胶强度的方法 | |
| CN102250572B (zh) | 氧化葛根淀粉胶黏剂的制备方法 | |
| CN101456914B (zh) | 一种疏水淀粉的制备方法 | |
| CN104905274A (zh) | 一种l-硒甲基硒代半胱氨酸的包埋稀释方法 | |
| CN100519662C (zh) | 谷朊粉/纳米二氧化钛原位复合材料的制备方法 | |
| CN1009204B (zh) | 芭蕉芋淀粉粘合剂及其制备 | |
| CN103848408B (zh) | 一种利用贝壳制备磷酸氢钙的方法 | |
| CN102887958B (zh) | 一种羟乙基淀粉的制备方法 | |
| CN106831623B (zh) | 一种利用硫酸铅浸出液制备氰尿酸铅的方法 | |
| CN108424476A (zh) | 一种江蓠属海藻高利用率提取琼脂的工艺技术 | |
| CN103497132B (zh) | 利用d,l-蛋氨酸生产的皂化液制备n-羟甲基-d,l-蛋氨酸钙的方法 | |
| KR20100054431A (ko) | 천연고분자를 이용한 생분해성 일회용 용기 제조방법 및 그조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120606 Termination date: 20150522 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |