CN101855328A - 拖拉机液压油组合物及其制备 - Google Patents
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Abstract
由异构化的基础油制备了拖拉机液压油组合物,所述异构化的基础油:a)产品本身、它的馏分或原料在某些阶段源自于或产生于来自费托工艺的含蜡原料的异构化反应(费托衍生的基础油);或b)由基本上链烷属的蜡原料(含蜡原料)制成。在一个实施方案中,所述拖拉机液压油组合物的特征在于具有为0-10wt%的减少的含量的粘度改进剂,且在-35℃下的布氏粘度小于70,000mPa.s。
Description
根据35 USC 119,本申请要求2007年9月27日提交的临时申请序列号60/975720的权益,通过引用将其公开内容并入本文。
发明领域
本发明通常涉及拖拉机液压油组合物,并更具体地涉及具有减少的含量的粘度改进剂的拖拉机液压油组合物。
背景
拖拉机液压油是多用途润滑剂,其可用于对公路下的移动设备例如拖拉机、公路下设备、建筑设备等的运动部件进行润滑。在某些实施方案中,这样的流体设计用于润滑所有的传动装置、差动装置、最终驱动行星齿轮、湿式制动器和此类设备的液压系统,满足特定的制造商要求。设备制造商希望在较低的温度(即-40℃)下有较低的粘度,同时维持高温(即100℃)增稠作用。
现有技术的拖拉机液压油组合物一般采用I、II、III、IV类(即,合成PAO(聚α烯烃))或它们的混合物作为基础油料。这些种类是美国石油协会(API)开发的用于为基础油提供指导的广泛种类的基础油料。最近的转化工艺已经生成了新种类的油,例如费托基础油(FTBO),其中油、馏分或原料源自于费托工艺或在某个阶段由费-托工艺产生。
费托合成产物可由公知方法得到,例如商业的浆相费托工艺、商业的中间蒸馏物合成(SMDS)工艺,或通过非商业的先进气体转化(AGC-21)工艺。这些工艺的细节和其它内容在以下专利中有述,例如,EP-A-776959、EP-A-668342;美国专利号4,943,672、5,059,299、5,733,839和RE39073;和美国公布申请号2005/0227866、WO-A-9934917、WO-A-9920720和WO-A-05107935。所述费托合成产物通常包含具有1-100或甚至多于100个碳原子的烃,且通常包括链烷烃、烯烃和含氧产物。费托是生成清洁的替代性的烃产物的可行方法。在制备费托基础油的方法中,可通过常压蒸馏或真空蒸馏对中间原料或产物进行分馏。在其中对宽沸程的异构化的基础油进行分馏的情况下,从真空蒸馏塔收集的底部物质包含高沸点烃的混合物。
美国专利号7189682公开了拖拉机液压油,其使用以下类型的粘度改进剂的混合物:2-30wt%的重均分子量为10000-60000的第一粘度改进剂;和1-6wt%的第二粘度改进剂,其重均分子量大于第一粘度改进剂的重均分子量,并且为50000-200000。在该拖拉机液压油中使用的合适的油包括由费托合成制备的那些。
使用粘度改进剂可能降低拖拉机液压油在特定应用中的剪切稳定性。需要一种改进的拖拉机液压油组合物,其具有减少的含量的粘度指数改进剂,同时仍满足对于拖拉机设备的目标运动粘度和低温布氏粘度规格。
发明概述
在一个实施方案中,提供了拖拉机液压油组合物,其包含:(i)润滑基础油;(ii)0-10wt%的粘度改进剂;和(iii)0-10wt%的至少一种添加剂包。所述润滑基础油具有连续的碳原子数和小于7.5wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳。所述拖拉机液压油组合物在-35℃下的布氏粘度小于70,000mPa.s,且在100℃下的运动粘度至少为7.0mm2/s。
在另一实施方案中,提供了一种在-35℃下布氏粘度小于70,000mPa.s且在100℃下运动粘度为至少7.0mm2/s的拖拉机液压油组合物的生产方法。所述方法包括调和以下物质:(i)润滑基础油,其具有连续的碳原子数和小于7.5wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳;(ii)0-10wt%的粘度改进剂;和(iii)0-10wt%的至少一种添加剂包。
在又一实施方案中,提供了一种对设备进行润滑的方法,包括:将拖拉机液压油组合物供应到公路下的移动设备的流体储罐中,该拖拉机液压油组合物包含:(i)润滑基础油;(ii)0-10wt%的粘度改进剂;和(iii)0-10wt%的至少一种添加剂包;其中所述润滑基础油基本上由至少一种异构化的基础油组成,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于7.5wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳;且所述拖拉机液压油组合物在-35℃下的布氏粘度小于70,000mPa.s且在100℃下的运动粘度至少为7.0mm2/s。
附图简述
图1是展示基础油粘度对-35℃下的布氏粘度的影响的图,将采用异构化的基础油的调和物与含有API I类和API II类基础油的现有技术调和物进行了对比。
发明详述
说明书全文将使用下列术语,并将具有以下含义,除非另有说明。
“费托衍生的”是指产物、馏分或原料来源于或是产自于费托过程的某些阶段。本文所用的“费托基础油”可与“FT基础油”、“FTBO”、“GTL基础油”(GTL:气变液)或“费托衍生的基础油”互换使用。
本文所用的“异构化的基础油”是指通过含蜡原料的异构化制成的基础油。
本文所用的“含蜡原料”包含至少40wt%的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料包含大于50wt%的正构链烷烃。在另一个实施方案中,包含大于75wt%的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料还有很低的氮和硫含量,例如氮和硫总和低于25ppm,或者在其它实施方案中低于20ppm。含蜡原料的实例包括疏松石蜡、脱油的疏松石蜡、提炼的脚油、含蜡润滑剂残油、正构链烷烃蜡、NAO蜡、产自化工厂工艺过程的蜡、脱油的石油衍生的蜡、微晶蜡、费托蜡和它们的混合物。在一个实施方案中,含蜡原料的倾点高于50℃。在另一个实施方案中,高于60℃。
本文使用的“降倾点调和组分”是指异构化的含蜡产物,其具有相对高的分子量且在分子中具有规定的烷基支化度,以使得它降低含有它的润滑基础油调和物的倾点。降倾点调和组分的实例公开于美国专利号6,150,577和7,053,254和专利公布号US2005-0247600A1中。降倾点调和组分可以是:1)异构化的费托衍生的底部产物;2)由异构化的高度含蜡的矿物油制备的底部产物,或3)由聚乙烯塑料制成的在100℃下的运动粘度至少为约8mm2/s的异构化的油。
“运动粘度”是流体在重力下流动时以mm2/s计的阻力的量度,采用ASTM D445-06测定。
“粘度指数”(VI)是一个实验的、无单位的数值,表示温度变化对油的运动粘度的影响。油的VI越高,则其粘度随温度而变化的倾向就越低。粘度指数按ASTM D2270-04测定。
基础油的沸程分布(SIMDIST TBP),以wt%表示,是采用模拟蒸馏法按ASTM D 6352-04“气相色谱法测定沸程为174-700℃的石油馏出物的沸程分布”测定的。
“Noack挥发度”是当油在250℃下加热,以恒定的空气流将其带出60分钟时,按油质量定义的、以wt%表示的损失量,按照ASTMD5800-05程序B测定。所使用的一种替代方法是TGA Noack,根据ASTMD6375-05测定。当使用TGA Noack时,指明之。
使用“布氏粘度”来确定冷温操作期间润滑剂的内部流体摩擦力,其可由ASTM D2983-04来测定。
“倾点”是测量在特定的小心控制的条件下基础油样品将要开始流动时的温度,可按ASTM D 5950-02对其进行测定。
“Ln”是指以e为底的自然对数。
“牵引系数”是一个内在的润滑剂性能指标,以摩擦力F与法向力N之无量纲的比值表示,其中摩擦力是一种抵抗或阻碍滑动或滚动表面间的运动的机械力。牵引系数可用PCS仪器有限公司的MTM牵引测量系统来测定,该系统配有一个直径19mm的抛光球(SAE AISI 52100钢),其与一个直径46mm的平坦抛光圆盘(SAE AISI 52100钢)成220度角。钢球和圆盘独立地在以下条件下测量:3米/秒的平均滚动速度,滑动与滚动比为40%,和载荷为20牛顿。滚动比的定义为球和盘之间滑动速度差除以球和盘的平均速度,即滚动比=(速度1-速度2)/((速度1+速度2)/2)。
本文所用的“连续的碳原子数”的意思是基础油具有涵盖某一碳数范围的烃分子分布,具有碳数中间的每一个数。例如,基础油可具有范围从C22到C36或从C30到C60中的每一碳数的烃分子。基础油的烃分子彼此相差连续的碳原子数,是因为含蜡原料也具有连续的碳原子数。例如,在费托烃合成反应中,碳原子源是CO,烃分子每次增加一个碳原子。石油衍生的含蜡原料具有连续的碳原子数。与基于聚α-烯烃(PAO)的油相反,异构化的基础油的分子具有更线形的结构,包括带有短支链的较长骨架。PAO的经典教科书描述为星形分子,特别是三癸烷(tridecane),其可例示为连接到中心点上的三个癸烷分子。尽管星形分子是理论上的,不过PAO分子比构成本文所公开的异构化的基础油的烃分子具有更少的和更长的支链。
“具有环烷属官能团的分子”是指是单环的或稠合多环的饱和烃基团的任何分子,或含有单环的或稠合多环的饱和烃基团作为一个或多个取代基的任何分子。
“具有单环烷属官能团的分子”是指是具有3-7个环碳的单环饱和烃基的任何分子或被具有3-7个环碳的单个单环饱和烃基取代的任何分子。
“具有多环烷属官能团的分子”是指是具有两个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基的任何分子、被一个或多个有2个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基取代的任何分子、或被多于1个的有3-7个环碳的单环饱和烃基取代的任何分子。
具有环烷属官能团的分子、具有单环烷属官能团的分子和具有多环烷属官能团的分子以重量百分比报告,并采用场电离质谱(FIMS)、用于测芳族化合物的HPLC-UV和用于测烯烃的质子NMR相结合来测定,本文将进一步全面描述。
“氧化器BN”测定模拟应用中润滑油的响应。值越高或是说吸收1升氧气的时间越长表明稳定性越好。氧化器BN可用Dornte型氧气吸收设备来测定(R.W.Dornte的“白油的氧化”,Industrial andEngineering Chemistry,28卷,26页,1936)。使用该仪器,在340°F下1大气压的纯氧气下,以100g油吸收1000ml O2的小时数来报告。在氧化器BN试验中,每100g油使用0.8ml催化剂。催化剂是模拟用过的曲柄轴箱油的平均金属分析的可溶性金属环烷酸盐的混合物。添加剂包是每100g油80mmol的双聚丙烯苯基二硫代磷酸锌。
分子表征可采用包括场电离质谱(FIMS)和n-d-M分析(ASTMD3238-95(2005年再颁))在内的本领域公知的方法来进行。在FIMS中,将基础油表征为烷烃和具有不同不饱和数的分子。具有不同不饱和数的分子可包括环烷烃、烯烃和芳族化合物。若芳族化合物以显著量存在,则它们被辨识为4-不饱和。当烯烃以显著量存在时,它们被辨识为1-不饱和。FIMS分析中的1-不饱和、2-不饱和、3-不饱和、4-不饱和、5-不饱和及6-不饱和之总和,减去通过质子NMR得到的烯烃wt%,再减去通过HPLC-UV得到的芳族化合物wt%,就是具有环烷属官能团分子的总重量百分比。若没有测出芳族化合物含量,则认为其少于0.1wt%且不包括在具有环烷属官能团的分子的总重量百分比的计算之中。具有环烷属官能团的分子的总重量百分比是具有单环烷属官能团的分子的重量百分比和具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之和。
分子量是用ASTM D2503-92(2002年再颁)测定的。所述方法采用蒸气压的热电测量(VPO)。在样品体积不足的情况下,可采用替代方法ASTM D2502-04,且在使用该方法时标明了该方法。
密度是由ASTM D4052-96(2002年再颁)测定的。将样品引入振荡样品管并将因管质量改变而引起的振荡频率变化值与校正数据结合来确定样品的密度。
烯烃的重量百分比可按本文所指定的步骤用质子-NMR测定。在大多数试验中,烯烃是常规烯烃,即那些具有连接到双键碳上的氢的烯烃类型的分布式混合物,例如是α、亚乙烯基、顺式、反式和三取代的烯烃,可检测出的烯丙基与烯烃积分之比在1和2.5之间。当这一比值超过约3时,就表明存在较高百分比的三或四取代的烯烃,必须要作出分析领域中已知的其它的假设以计算在样品内的双键数量。步骤如下:A)制备5-10%的测试烃于氘代氯仿中的溶液;B)获得至少12ppm光谱宽度的常态质子光谱并精确地参考化学位移(ppm)轴。所使用的这一仪器必需具有充足的增益范围,以便获得信号而不使接受器/ADC过载,例如当采用30°脉冲时,该仪器必需具有65000的最小信号数字化动态范围。在一个实施方案中,该仪器的动态范围至少为260000;C)测量以下区间的积分强度:6.0-4.5ppm(烯烃),2.2-1.9ppm(烯丙基),1.9-0.5ppm(饱和物);D)用ASTM D2503-92(2002年再颁)确定测试物的分子量,进行如下计算:1.饱和烃的平均分子式;2.烯烃的平均分子式;3.总的积分强度(=所有积分强度之和);4.每个样品氢的积分强度(=总的积分/分子式中的氢的数目);5.烯烃氢的数目(=烯烃积分/每个氢的积分);6.双键的数目(=烯烃氢×烯烃分子式中的氢/2);和7.通过质子NMR得到的烯烃wt%=100×双键的数目×典型烯烃分子中的氢数目/典型测试物分子中的氢数目。在此试验中,当烯烃百分比的结果低时,即少于约15wt%时,通过质子NMR计算步骤D得到烯烃wt%工作得特别好。
在一个实施方案中,用HPLC-UV来测定芳族化合物的重量百分比。在一个实施方案中,使用Hewlett Packard 1050系列四元梯度高效液相色谱(HPLC)系统进行测试,该系统与HP 1050二极管阵列UV-Vis检测器连接,以HP化学工作站为界面。根据UV光谱图及洗脱时间确认高度饱和的基础油中各芳族化合物类型。用于此分析的氨基柱主要基于它们的环数(或双键数)来区分芳族化合物分子。因此,含有单环芳族化合物的分子首先洗脱,然后是多环芳族化合物按每分子中双键数递增的顺序洗脱。对于具有相似双键特征的芳族化合物,环上只有烷基取代的那些比有环烷属取代基的那些洗脱得更快。从各种基础油芳烃的UV吸收谱明确地鉴别它们是通过辨认它们的峰电子跃迁相对于纯模型化合物类似物的全部红移程度来实现的,该红移程度取决于环体系上的烷基和环烷基取代的量。通过积分色谱图来对洗脱的芳族化合物进行定量,其中该色谱图由对每个大类的化合物优化过的波长在对于该芳族化合物的恰当的保留时间窗口内制成。通过人工评价洗脱的化合物在不同时间的各自的吸收谱并基于它们与模型化合物吸收谱的定性相似处将它们归属为恰当的芳族类,由此来确定对于每个芳族类的保留时间窗口界限。
在一个实施方案中,芳族碳的重量百分比(Ca)、环烷属碳的重量百分比(Cn)和链烷属碳的重量百分比(Cp)可通过ASTMD3238-95(2005年再颁)来测量,并进行归一化。ASTM D3238-95(2005年再颁)是通过n-d-M方法用来计算石油的碳分布和结构类分析的标准测试方法。该方法适用于“不含烯烃”的原料,在该应用中假设该“不含烯烃”的原料意味着烯烃含量为2wt%或更少。归一化过程由以下步骤组成:A)若Ca值小于0,则将Ca设为0,且Cn和Cp成比例增加以使得总和为100%。B)若Cn值小于0,则将Cn设为0,且Ca和Cp成比例增加以使得总和为100%;和C)若Cn和Ca都小于0,则将Cn和Ca都设为0,将Cp设为100%。
支化度是指烃中烷基支链的数目。支化和支化位置可用碳-13(13C)NMR按下面九步法来测定:1)用DEPT脉冲序列确定CH支化中心和CH3支化终止点(Doddrell,D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall,Journal ofMagnetic Resonance 1982,48,323ff.);2)用APT脉冲序列证实缺少引起多个支链的碳(季碳)(Patt,S.L.;J.N.Shoolery,Journalof Magnetic Resonance 1982,46,535ff.);3)用本领域中已知的表列值和计算值将各种支链碳共振指认至具体的支链位置和长度(Lindeman,L.P.,Journal of Qualitative Analytical Chemistry43,1971 1245ff;Netzel,D.A.,等人,Fuel,60,1981,307ff.);4)通过比较甲基/烷基的指定碳的积分强度与单个碳的强度来估算不同碳位置处相对支化密度(其等于总积分/混合物中每分子的碳数)。对于2-甲基支链来说,端位甲基和支链甲基两者在相同的共振位置出现,在估算支化密度前将强度除以二。如果4-甲基支链部分被计算和列表,为了避免双重计算,必需扣除它对4+甲基的贡献;5)计算平均碳数,平均碳数是将样品的分子量除以14(CH2的化学式重量)来确定的;6)每分子的支链数是步骤4中发现的支链之和;7)由每分子的支链数目(步骤6)乘以100除以平均碳数来计算每100个碳原子的烷基支链的数目。可用任何傅里叶变换NMR波谱仪进行测量,例如具有7.0T或更大的磁体的波谱仪。用质谱、UV或NMR测量证实没有芳族碳后,将13C NMR研究的谱宽限于饱和碳区域,相对于TMS(四甲基硅烷)0-80ppm。25-50wt%于氯仿-d1中的溶液用30度脉冲来激发,接着是1.3秒探测时间。为了使不均匀的强度数据最小化,在激发脉冲前的6秒延迟过程中并在探测过程中使用宽带质子逆门(inverse-gated)解偶。样品中掺入0.03-0.05M的Cr(acac)3(三(乙酰丙酮)-铬(III))作为弛豫试剂,以确保观察到全部强度。DEPT和APT序列按文献描述进行,Varian或Bruker操作手册中的描述有微小差异。DEPT是通过极化转移的无失真增强。DEPT 45序列给出键联到质子上的所有碳的信号。DEPT 90只显示CH碳。DEPT 135表示向上的CH和CH3及相位相差180度(向下)的CH2。APT是本领域公知的结合的质子的测试。它使所有的碳可见,但若CH和CH3向上,则季碳和CH2向下。用13C NMR测定样品的支化性质,在计算中使用如下假设:全部样品为异构链烷烃。不饱和物含量可用场电离质谱(FIMS)来测定。
在一个实施方案中,所述拖拉机液压油组合物在基础油基料中包含许多组分,包括任选的添加剂。
基础油基料组分
在一个实施方案中,所述基础油(或其调和物)包含至少一种异构化的基础油,该异构化的基础油产品本身、它的馏分或原料在某些阶段源自于或产生于来自费托工艺的含蜡原料的异构化反应(费托衍生的基础油)。在另一个实施方案中,所述基础油包含至少一种由基本上链烷属的蜡原料(含蜡原料)制成的异构化的基础油。
费托衍生的基础油公开于许多专利公布中,包括例如美国专利号6080301、6090989、6165949和美国专利公开号US2004/0079678A1、US20050133409、US20060289337。费托过程是一个催化化学反应,其中一氧化碳和氢气转化为各种形式的液体烃,包括轻质反应产物和含蜡反应产物,二者都是基本上链烷属的。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和由进行归一化的n-d-M法测定少于7.5wt%的环烷属碳。在另一个实施方案中,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数并具有由进行归一化的n-d-M法测定少于5wt%的环烷属碳。在一个实施方案中,由含蜡原料制成的异构化的基础油在100℃下的运动粘度在1.5和3.5mm2/s之间。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油是通过在足以使基础油具有如下特征的条件下进行加氢异构化脱蜡的方法制成的:a)具有至少一个芳族官能团的所有分子的重量百分比少于0.30;b)具有至少一个环烷属官能团的所有分子的重量百分比多于10;c)含有单环烷烃的分子的重量百分比与含有多环烷烃的分子的重量百分比之比大于20;和d)粘度指数大于28×Ln(100℃下的运动粘度)+80。
在另一个实施方案中,所述异构化的基础油是由这样的方法制成的,该方法中使用包含贵金属加氢组分的择形中等孔径分子筛在600-750°F(315-399℃)的条件下对高链烷属的蜡进行加氢异构化。在此方法中,控制加氢异构化的条件以使蜡原料中沸点高于700°F(371℃)的化合物向沸点低于700°F(371℃)的化合物的转化率维持在10wt%和50wt%之间。所得FT基础油在100℃下的运动粘度在1.0和15mm2/s之间和Noack挥发度少于50wt%。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量:1000×(100℃下的运动粘度)-2.7。在另一个实施方案中,所述异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量:900×(100℃下的运动粘度)-2.8。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油是由对高链烷属的蜡进行加氢异构化的方法制成的,所述方法的条件使得该基础油的粘度指数大于130。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油具有相对低的牵引系数,具体地说,其牵引系数低于由下式计算的量:牵引系数=0.009×Ln(运动粘度,以mm2/s计)-0.001,其中公式中的运动粘度是在牵引系数测量期间的运动粘度并且在2和50mm2/s之间。在一个实施方案中,异构化的基础油在运动粘度为15mm2/s和滑动/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.023(或小于0.021)。
在一个实施方案中,所述基础油包含大于10wt%且小于70wt%的具有环烷属官能团的全部分子,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油是由对高链烷属的蜡在氢气/原料比为712.4-3562升H2/升油的条件下进行加氢异构化的方法获得的,以使该基础油中具有环烷属官能团的分子的总重量百分比多于10,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。在另一个实施方案中,该基础油的粘度指数大于由以下公式计算的量:28×Ln(100℃下的运动粘度)+95。
在一个实施方案中,所述异构化的基础油含有在2wt%和7.5wt%之间的环烷属碳(由n-d-M法测定)。在一个实施方案中,该基础油具有在100℃下为1.5-3.0mm2/s的运动粘度和2-3wt%的环烷属碳。在另一个实施方案中,100℃下的运动粘度为1.8-3.5mm2/s和环烷属碳为2.5-4wt%。在第三个实施方案中,100℃下的运动粘度为3-6mm2/s和环烷属碳为2.7-5wt%。在第四个实施方案中,100℃下的运动粘度为10-15mm2/s且环烷属碳在大于5.2%和小于7.5wt%之间。
在一个实施方案中,所述拖拉机液压油组合物采用由至少一种上述异构化的基础油组成的基础油。在另一个实施方案中,所述组合物基本上由至少一种费托基础油构成。在又一个实施方案中,所述组合物使用至少一种费托基础油和任选的5-95wt%的至少另一种油,例如选自由API互换指南所定义的I类、II类、III类、IV类和V类润滑剂基础油的润滑剂基础油和它们的混合物。取决于应用,实例包括常用的矿物油、合成烃油或合成酯油或它们的混合物。矿物润滑油基础油料可以是衍生自链烷属、环烷属和混合基础原油(mixed basecrudes)的任何常规提炼的基础油料。可使用的合成润滑油包括二醇的酯和混合酯。可使用的其它合成油包括合成的烃,例如聚α烯烃;烷基苯,例如来自苯与四聚丙烯的烷基化的烷基化物底部产物;或乙烯与丙烯的共聚物;硅油,例如乙基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷等;聚二醇油,例如使丁醇与环氧丙烷缩合而得到的那些;等等。其它合适的合成油包括聚苯基醚,例如具有3-7个醚键和4-8个苯基的那些。其它合适的合成油包括聚异丁烯和烷基化的芳族化合物例如烷基化的萘。
粘度改进剂组分:在一个实施方案中,所述拖拉机液压油组合物包含减少的含量的粘度改进剂,同时仍满足对于移动设备的目标运动粘度和低温布氏粘度规格。在一个实施方案中,该减少的含量为0-10wt%。在另一实施方案中,该减少的含量为0.5-5wt%。在第三实施方案中,该减少的含量为1-3wt%。在第四实施方案中,该减少的含量在0.5-2wt%之间。
在一个实施方案中,所使用的减少量的粘度改进剂是改进剂的混合物,所述改进剂选自聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和包含乙烯基芳族单元和含酯化的羧基的单元的聚合物。在一个实施方案中,第一粘度改进剂是重均分子量为10000-60000的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。在另一实施方案中,第二粘度改进剂包含乙烯基芳族单元和含酯化的羧基的单元,其重均分子量为100000-200000。
在又一实施方案中,所述减少量的粘度改进剂包含重均分子量为25000-150000且剪切稳定性指数小于5的聚甲基丙烯酸酯粘度改进剂和重均分子量为500000-1000000且剪切稳定性指数为25-60的聚甲基丙烯酸酯粘度改进剂的共混物。
在又一实施方案中,所述粘度指数改进剂选自乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、水合的苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸烷基酯;官能化的聚(甲基)丙烯酸烷基酯和它们的混合物。
添加剂包组分:所述拖拉机液压油包含至少一种添加剂包。“添加剂包”是设计用来赋予该拖拉机液压油以特殊的性能性质的化学物质的混合物。
在一个实施方案中,所述添加剂包包含至少一种表面活性剂,或也称作分散剂,它通常被分为阴离子型的、阳离子型的、两性离子型的或非离子型的。在一些实施方案中,分散剂可以单独使用或一种或多种种类或类型的分散剂组合使用。实例包括油溶性的分散剂,其选自琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酸酯分散剂、琥珀酸酯-酰胺分散剂、曼尼奇碱分散剂、它们的磷酸盐化的形式和它们的硼酸盐化的形式。这些分散剂可以被能够与仲氨基反应的酸性分子封端。烃基的分子量可以为600-3000,例如750-2500,并进一步例如900-1500。在一个实施方案中,所述分散剂选自烯基琥珀酰亚胺、用其它有机化合物改性的烯基琥珀酰亚胺、用碳酸二乙酯或硼酸后处理改性的烯基琥珀酰亚胺、季戊四醇、酚盐-水杨酸盐和它们的后处理过的类似物、聚酰胺无灰分散剂等,和它们的混合物。
在某些实施方案中,所述无灰分散剂可以包括多乙烯聚胺例如三乙烯四胺或四乙烯五胺与烃取代的羧酸或酸酐(其由具有合适的分子量的聚烯烃例如聚异丁烯与不饱和的聚羧酸或酸酐例如马来酸酐、马来酸、富马酸等,包括两种或更多种此类物质的混合物,反应而制备)的反应产物。在另一个实施方案中,所述无灰分散剂是硼酸盐化的分散剂。硼酸盐化的分散剂可通过对分子中具有碱性氮和/或至少一个羟基的无灰分散剂(例如琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、琥珀酸酯分散剂、琥珀酸酯-酰胺分散剂、曼尼奇碱分散剂或烃基胺或聚胺分散剂)进行硼酸盐化(硼化)来生成。
在一个实施方案中,所述添加剂包还包含一种或多种金属清净剂,金属清净剂是有机酸的金属盐。该酸或它们的混合物,与无机碱例如金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属碳酸盐反应。金属清净剂的实例包括碱金属或碱土金属与以下一种或多种酸性物质(或它们的混合物)的油溶性的中性盐或高碱性的盐:(1)磺酸,(2)羧酸,(3)水杨酸,(4)烷基酚,(5)硫化的烷基酚,和(6)特征在于至少一个直接的C-P键的有机磷酸,例如膦酸盐。这类有机磷酸可包括用磷化剂(例如三氯化磷、七硫化磷、五硫化磷、三氯化磷和硫、白磷和卤化硫或氯化硫磷)处理烯烃聚合物(例如分子量为1000的聚异丁烯)而制备的那些。在又一个实施方案中,所述金属清净剂选自硫化的或未硫化的烷基或烯基酚盐、烷基或烯基芳族磺酸盐、硼酸盐化的磺酸盐、硫化的或未硫化的多羟基烷基或烯基芳族化合物的金属盐、烷基或烯基羟基芳族磺酸盐、硫化的或未硫化的烷基或烯基环烷酸盐、链烷酸的金属盐、烷基或烯基多元酸的金属盐和它们的化学的和物理的混合物。
在一个实施方案中,所述添加剂包还包含至少一种选自噻唑、三唑和噻二唑的腐蚀抑制剂。此类化合物的实例包括苯并三唑、甲苯三唑、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基硫代-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基二硫代-1,3,4-噻二唑、2,5-双(烃基硫代)-1,3,4-噻二唑和2,5-双(烃基二硫代)-1,3,4-噻二唑。合适的化合物包括1,3,4-噻二唑,其中许多可作为商业物品而得到,和也包括三唑例如甲苯三唑与1,3,5-噻二唑例如2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑的组合。通常由肼与二硫化碳通过已知的方法合成所述1,3,4-噻二唑。参见例如美国专利号2,765,289、2,749,311、2,760,933、2,850,453、2,910,439、3,663,561、3,862,798和3,840,549。
在另一实施方案中,所述添加剂包还包括选自一元羧酸和多元羧酸的锈蚀或腐蚀抑制剂。合适的一元羧酸的实例是辛酸、癸酸和十二烷酸。合适的多元羧酸包括由例如妥尔油脂肪酸、油酸、亚油酸等的酸产生的二聚体和三聚体酸。另一种有用类型的锈蚀抑制剂可包含烯基琥珀酸和烯基琥珀酸酐腐蚀抑制剂,例如四丙烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸酐、十四碳烯基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸酐、十六碳烯基琥珀酸、十六碳烯基琥珀酸酐等。还有用的是烯基中具有8-24个碳原子的烯基琥珀酸与醇例如聚乙二醇的半酯。其它合适的锈蚀或腐蚀抑制剂包括醚胺;酸式磷酸盐;胺;聚乙氧基化的化合物例如乙氧基化的胺、乙氧基化的酚和乙氧基化的醇;咪唑啉;氨基琥珀酸或其衍生物等。可使用这些锈蚀或腐蚀抑制剂的混合物。锈蚀抑制剂的其它实例包括聚乙氧基化的酚、中性的磺酸钙和碱性的磺酸钙。
在一个实施方案中,所述添加剂包还包含至少一种摩擦改性剂,该摩擦改性剂选自琥珀酰亚胺、双琥珀酰亚胺、烷基化的脂肪胺、乙氧基化的脂肪胺、酰胺、甘油酯、咪唑啉、脂肪醇、脂肪酸、胺、硼酸盐化的酯、其它酯、磷酸盐、亚磷酸盐、膦酸盐和它们的混合物。
在一个实施方案中,所述添加剂包还包含至少一种抗磨损添加剂。此类试剂的实例包括但不限于磷酸盐、氨基甲酸盐、酯、碱金属或混合的碱金属硼酸盐、碱土金属硼酸盐、水合的碱金属硼酸盐的分散物、碱土金属硼酸盐的分散物、钼络合物和它们的混合物。在一个实施方案中,所述抗磨损添加剂选自二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)、亚磷酸烷基酯、亚磷酸三烷基酯和磷酸二烷基酯和单烷基酯的胺盐。
在一个实施方案中,所述添加剂包还可包含至少一种抗氧剂,所述抗氧剂选自:酚类抗氧剂、芳族胺抗氧剂、硫化的酚类抗氧剂和有机亚磷酸盐等。酚类抗氧剂的实例包括2,6-二叔丁基苯酚;叔丁基化的苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)的液体混合物;混合的亚甲基桥连的多烷基苯酚;4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-异亚丙基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基-双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2′-异亚丁基-双(4,6-二甲基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基-苯酚、2,6-二-叔-1-二甲基氨基-p-甲酚、2,6-二-叔-4-(N,N′-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔-10-丁基苄基)-硫醚、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)、2,2’-5-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、N,N′-二仲丁基-苯二胺、4-异丙基氨基二苯基胺、苯基-α-萘基胺和环烷基化的二苯基胺。实例包括空间受阻的叔丁基化的苯酚、联苯酚和肉桂酸的衍生物和它们的组合。在另一个实施方案中,所述抗氧剂是具有至少一个直接的C-P键的有机膦酸盐。二苯基胺型的氧化抑制剂包括但不限于烷基化的二苯基胺、苯基-α-萘基胺和烷基化的α-萘基胺。其它类型的氧化抑制剂包括金属的二硫代氨基甲酸盐(例如二硫代氨基甲酸锌)和15-亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
在一个实施方案中,所述添加剂包包含至少一种极压抗磨损剂(EP/AW剂)。实例包括二烷基-1-二硫代磷酸锌(伯烷基、仲烷基和芳基类型)、二苯基硫醚、三氯硬脂酸甲酯、氯化的萘、氟烷基聚硅氧烷、环烷酸铅、中和了的磷酸盐、二硫代磷酸盐和无硫磷酸盐。
除了上述描述的那些以外,所述添加剂包也可包括常规的添加剂。实例包括但不限于密封物膨胀剂;着色剂;消泡剂和除泡剂例如甲基丙烯酸烷基酯聚合物和二甲基硅烷聚合物;和/或排气添加剂。可加入这些添加剂以提供例如多粘度等级功能。
在一个实施方案中,所述额外的组分作为充分配制的添加剂包来加入,所述添加剂包被充分配制以满足原始设备制造商对于拖拉机液压油的要求,例如赋予液压油以满足实验台测试和动态测试的能力。可部分地根据具体设备的要求来使用该包以得到所述润滑剂组合物。已经用于拖拉机液压油中的添加剂和添加剂包的实例公开于美国专利号5,635,459和5,843,873中。用于拖拉机液压油中的添加剂包的其它实例包括但不限于可从Lubrizol公司商购得到的那些,例如Lubrizol9990系列、通用拖拉机传动油(UTTO)包和超级拖拉机油通用(STOU)包。超级拖拉机油通用(STOU)和通用拖拉机传动油(UTTO)之间的关键区别在于STOU可以用作拖拉机发动机油以及传动装置油、最终驱动器油、湿式制动器油和液压油。除此之外,两种流体用于相同类型的车辆和设备。在一个实施方案中,所述添加剂包含具有以下性质的物质:25℃下的粘度为208mm2/s;40℃下为107;100℃下为17.8;倾点为-40℃和闪点为180℃。在另一实施方案中,所述添加剂包包含以下等物质:含金属的清净剂例如其量为1-2%(例如1.41%)的高碱性的磺酸钙清净剂;抗氧剂或抗磨损剂例如其量为1-2%(例如1.69%)的二烷基二硫代磷酸锌;0.5-2%(例如1.03%)的摩擦改进剂和0.1-2%(例如0.25%)的含氮的分散剂例如琥珀酰亚胺分散剂。若希望,也可存在其它常规组分。
降倾点剂:在一个实施方案中,所述拖拉机液压油包含足量的降倾点剂以使该拖拉机液压油调和物的倾点比不具有该降倾点剂的调和物的倾点低至少3℃。降倾点剂是本领域已知的且包括但不限于马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、卤代链烷烃蜡和芳族化合物的缩合产物;羧酸乙烯酯聚合物;和富马酸二烷基酯、脂肪酸的乙烯基酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的三元共聚物;烷基苯酚甲醛缩合树脂;烷基乙烯基醚;烯烃共聚物和它们的混合物。
降倾点调和组分:在一个实施方案中,所述润滑基础油含有降倾点调和组分。在一个实施方案中,所述降倾点调和组分是异构化的费托衍生的真空蒸馏底部产物,它是为得到指定的每分子中烷基支化度而在受控条件下异构化过的高沸点合成原油馏分。由费托过程制备的合成原油包括各种固体烃、液体烃和气体烃的混合物。当费托蜡通过各种方法例如加氢处理和蒸馏而转化为费托基础油时,所产生的基础油落入不同的窄馏分粘度范围内。从真空塔回收润滑基础油馏分后剩下的底部产物通常本身不适合用作润滑基础油且常常被再循环至加氢裂化单元来转化成较低分子量的产物。
在一个实施方案中,所述降倾点调和组分是平均分子量在600和1100之间且分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5和10个之间的烷基支链的异构化的费托衍生的真空蒸馏底部产物。通常,较高分子量的烃作为降倾点调和组分比较低分子量的烃更为有效。在一个实施方案中,采用使真空蒸馏单元中得到较高沸点底部产物的较高切割点来制备降倾点调和组分。高切割点还有使馏出物基础油馏分的产率较高的优点。在一个实施方案中,降倾点调和组分是异构化的费托衍生的真空蒸馏底部产物,其倾点比它要去调和的馏出物基础油的倾点高出至少3℃。
在另一个实施方案中,所述降倾点调和组分是异构化的石油衍生的基础油,其含有沸程高于约1050°F的物质。在一个实施方案中,该异构化的塔底物质在用作降倾点调和组分之前被溶剂脱蜡。发现,与溶剂脱蜡后回收的油状产物相比,在溶剂脱蜡过程中从降倾点调和组分中进一步分离出的含蜡产物,显示出优异的改进的降低倾点的性能。
在一个实施方案中,所述降倾点调和组分具有的分子中平均支化度在每100个碳原子6.5-10个烷基支链范围内。在另一个实施方案中,降倾点调和组分的平均分子量在600-1100之间。在第三个实施方案中,在700-1000之间。
在另一个实施方案中,所述降倾点调和组分是由聚乙烯塑料制成的在100℃下的运动粘度至少约为8mm2/s的异构化的油。在另一个实施方案中,降倾点调和组分是由废塑料制成的。在另一个实施方案中,降倾点调和组分是由包括以下步骤的方法制成的:将聚乙烯塑料热解,分离出重质成分,将重质成分加氢处理,将加氢处理后的重质成分进行催化异构化,和收集100℃下的运动粘度至少约为8mm2/s的降倾点调和组分。在一个实施方案中,衍生自聚乙烯塑料的降倾点调和组分具有高于1050°F(565℃)的沸程,或甚至高于1200°F(649℃)的沸程。
制备方法:能分别或以各种次级组合方式将用于配制该组合物的各添加剂调和到基础油基料中。在一个实施方案中,使用添加剂浓缩物(即添加剂+稀释剂例如烃溶剂)将所有组分同时调和进去。使用添加剂浓缩物带来的好处是当各成份以添加剂浓缩物形式合并时提供了互容性。
在另一个实施方案中,所述拖拉机液压油组合物是通过在适当温度例如约60℃下将基础油基料与单独的各添加剂或添加剂包混合至均相而制成的。
性质:在一个实施方案中,所述拖拉机液压油的特征在于具有极好的剪切稳定性,在100℃下未剪切过的运动粘度为至少9.1mm2/s,在100℃下剪切过的运动粘度为至少7.1mm2/s,且在-40℃下布氏粘度小于20,000mPa.s。剪切稳定性可以通过剪切稳定性指数(SSI)来表示,它是拖拉机液压油组合物在遭受剪切时降解并失去它们的增稠和维持粘度的能力的倾向的量度。剪切会发生在泵、齿轮、发动机等中。SSI能通过在ASTM测试D5621-01所列出的音速剪切方法根据以下公式来测量:SSI=(μi-μf)*100/(μi-μ0),其中μi是新鲜的未剪切的流体在100℃下的初始粘度,以mm2/s计,μf是拖拉机液压油在100℃下测试后的最终粘度,以mm2/s计,μ0是具有全部添加剂但没有粘度改进剂的拖拉机液压油在100℃下的粘度,以mm2/s计。
在一个实施方案中,所述拖拉机液压油在-35℃下的布氏粘度小于70000mPa.s。在第二实施方案中,在-35℃下的布氏粘度小于50000mPa.s。在第三实施方案中,小于40000mPa.s。在第四实施方案中,在-35℃下的布氏粘度小于22000mPa.s。在第五实施方案中,在-35℃下的布氏粘度小于18000mPa.s。
应用:在一个实施方案中,将拖拉机液压油组合物供应到待润滑的设备的流体储罐中,并因此供应到设备的运动部件本身上,所述设备包括但不限于拖拉机和/或公路下的移动设备。运动部件包括传动装置、液压传动装置、齿轮箱、最终驱动器、液压系统等。
给出以下实施例作为本发明的各方面的非限制性说明。
实施例除非另有规定,否则通过混合表中所示量的各组分来制备各实施例。混合在烧杯或反应器容器中用机械搅拌来完成。除非另有规定,否则实施例中的各组分如下:
FT基础油来自CA San Ramon的Chevron公司,表示为FTBO-XL、FTBO-L、FTBO-M和FTBO-H。用于实施例中的FTBO基础油的性质示于表2和表5中。
Chevron UCBO 4R和UCBO 7R是来自Chevron公司的API III类基础油。
ViscoplexTM1-604和ViscoplexTM1-3006是来自德国Degussa的降倾点剂。
ViscoplexTM8-220和ViscoplexTM8-944是来自Degussa的粘度改进剂。
218-3是泡沫抑制剂。
OLOATMA、OLOATMB和OLOATMC是来自CA San Ramon的Chevron Oronite有限公司的添加剂包。
实施例1-6表1列出了采用不同的FT基础油(性质示于表2)配制的调和物(作为实施例1-6)的组分和结果。测试样品是否满足John DeereJ20C规格。对于拖拉机液压油,John Deere J20C规格要求在-35℃下布氏粘度小于70,000cP且100℃下的运动粘度为至少9.1mm2/s。在实施例1中,添加了3wt%的粘度改进剂,很容易地达到了J20C的要求。在实施例2中,能增加基础油粘度从而需要更少(1.5wt%)的粘度改进剂,同时仍满足J20C的要求。实施例3显示,没有粘度改进剂的调和物没有达到该布氏粘度要求。实施例4-6是实施例1-3的重复,不同之处在于实施例4-6中的调和物是由FTBO-L和FTBO-H的组合制成的,而实施例1-3中的调和物是由FTBO-M和FTBO-H的组合制成的。
表1
组分(wt%) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
FTBO-L | - | 51.43 | 40.78 | 31.53 | ||
FTBO-M | 74.07 | 59.46 | 44.85 | - | - | - |
FTBO-H | 15.38 | 31.49 | 47.60 | 38.02 | 50.17 | 60.92 |
OLOA A | 7.35 | 7.35 | 7.35 | 7.35 | 7.35 | 7.35 |
Viscoplex 8-944 | 3.00 | 1.50 | 0 | 3.0 | 1.50 | 0 |
Viscoplex 1-604 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
总重量 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
调和物性质 | ||||||
100℃下的基础油粘度 | 7.22 | 8.25 | 9.4 | 7.08 | 8.16 | 9.24 |
40℃下的粘度,mm2/s | 46.93 | 51.02 | 56.35 | 45.79 | 50.39 | 55.13 |
100℃下的粘度,mm2/s | 9.373 | 9.502 | 9.669 | 9.338 | 9.56 | 9.612 |
粘度指数 | 188 | 173 | 157 | 193 | 177 | 160 |
-35℃下的布氏粘度 | 18,700 | 41,300 | 157,800 | 33,650 | 64,200 | 160,000 |
表2
样品描述 | FTBO-XL | FTBO-L | FTBO-M | FTBO-H |
40℃下的粘度,mm2/s | 11.05 | 19.7 | 32.23 | 91.64 |
100℃下的粘度,mm2/s | 2.981 | 4.514 | 6.362 | 13.99 |
粘度指数 | 127 | 148 | 153 | 157 |
倾点,℃ | -27 | -17 | -23 | -8 |
Noack/TGA,wt% | 48 | 11.9 | 2.8 | 0.7 |
苯胺点,°F | 236.5 | 263.3 | 288.9 | |
氧化器BN,小时 | 25.7 | 13.2 | 21.29 | 18.89 |
在15mm2/s和滑动/滚动比为40%下的牵引系数 | 0.0197 | |||
HPLC-UV芳族化合物,总wt% | 0.0128 | 0.0532 | 0.059 | 0.0414 |
n-d-M | ||||
分子量,g/mol(VPO) | 357 | 527 | 745 | |
密度,g/ml | 0.8212 | 0.8315 | ||
链烷属碳,% | 95.94 | 95.13 | ||
环烷属碳,% | <5 | 4.06 | 4.87 | |
芳族碳,% | 0 | 0 | ||
SIMDIST TBP(wt%),°F | ||||
TBP@0.5 | 652 | 655 | 828 | 947 |
TBP@5 | 670 | 742 | 847 | 963 |
TBP@10 | 681 | 755 | 856 | 972 |
TBP@20 | 697 | 773 | 869 | 990 |
样品描述 | FTBO-XL | FTBO-L | FTBO-M | FTBO-H |
TBP@30 | 713 | 791 | 881 | 1006 |
TBP@40 | 728 | 810 | 893 | 1025 |
TBP@50 | 744 | 831 | 905 | 1045 |
TBP@60 | 760 | 853 | 918 | 1066 |
TBP@70 | 776 | 878 | 931 | 1090 |
TBP@80 | 792 | 906 | 946 | 1122 |
TBP@90 | 808 | 938 | 962 | 1168 |
TBP@95 | 817 | 957 | 972 | 1203 |
TBP@99.5 | 833 | 981 | 988 | 1273 |
FIMS | ||||
烷烃 | 77.6 | 68 | 58.5 | |
1-不饱和物 | 22.4 | 31.2 | 40.2 | |
2-不饱和物 | 0 | 0.7 | 0.8 | |
3-不饱和物 | 0 | 0 | 0 | |
4-不饱和物 | 0 | 0 | 0 | |
5-不饱和物 | 0 | 0 | 0 | |
6-不饱和物 | 0 | 0 | 0 | |
通过质子NMR测定的烯烃% | 0.9 | 3.49 | ||
单环烷烃/多环烷烃 | >100 | >100 | 39.6 | >38 |
图1是对比-35℃下的布氏粘度对在调和物中使用的100℃下的基础油粘度的图。该图将API I类和API II类基础油的典型数据与来自实施例1-6即含有异构化的基础油(FTBO)的实施方案的配制的拖拉机液压油调和物的结果进行了对比。如所示,对于给定的基础油粘度值,由FTBO制成的调和物的低温粘度大大好于由API I类或II类基础油制成的调和物。这允许对于由FTBO制成的流体使用更高的基础油粘度,并因此使用较少的粘度改进剂,以实现在100℃下的最终产物调和粘度。除了使用较少的粘度改进剂的经济性因素和因此较小的配制成本外,使用较少的粘度改进剂还改进了最终产物的剪切稳定性。
实施例7:表3列出了制备得满足John Deere J20D规格(即-40℃下的布氏粘度小于20,000cP且100℃下的运动粘度至少为7.0mm2/s)的低粘度调和物的组分和结果。
表3
组分(wt%) | 实施例7 |
FTBO-XL | 10 |
FTBO-L | 76.81 |
OLOA B | 8.10 |
Viscoplex 8-944 | 4.94 |
Viscoplex 1-3006 | 0.15 |
泡沫抑制剂218-3 | 0.07 |
总重量 | 100.07 |
调和物性质 | |
40℃下的粘度,mm2/s | 28.64 |
100℃下的粘度,mm2/s | 7.178 |
粘度指数 | 231 |
-40℃下的布氏粘度,mPa.s | 16,070 |
实施例8-10:表4列出了配制的调和物(作为实施例8-10)的组分和结果,其包含用现有技术的基础油制成的调和物以及含有FT基础油(性质示于表5)的调和物。如所示,含有FT基础油的调和物满足了John Deere J20C和J20D规格二者,因此使得这些调和物在非常宽范围的环境温度下使用,因为它们在低温(-40℃)和高温(100℃)下的粘度都很优异。这些类型的拖拉机液压油被称作“全季节”或“全天候”流体。实施例8显示了由常规III类基础油制成的“全天候”流体。实施例9和10显示,使用FT基础油已经允许调和物的基础油粘度更高,5.2mm2/s对实施例8(现有技术基础油)的5.0mm2/s。更高的基础油粘度导致使用更少的粘度改进剂,因为需要更少的增稠作用来实现100℃下调和物粘度为约9.4mm2/s的最终产物。更少的粘度改进剂将导致更剪切稳定的产物,因为粘度改进剂是调和物中面对剪切破坏时呈现差的稳定性的组分。
表4
调和物中的组分,wt% | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
FTBO L | - | 47.50 | 30.40 |
FTBO M | - | 35.90 | 43.00 |
FTBO XL | - | - | 10.00 |
Chevron UCBO 4R | 53.28 | - | - |
Chevron UCBO 7R | 29.85 | - | - |
OLOA C | 7.80 | 7.80 | 7.80 |
Viscoplex 8-944 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
Viscoplex 8-220 | 5.87 | 5.60 | 5.60 |
Viscoplex 1-3006 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
调和物中的总wt% | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
调和物性质 | |||
100℃下的基础油粘度 | 5.0 | 5.2 | 5.2 |
40℃下的粘度,mm2/s | 45.13 | 42.22 | 42.45 |
100℃下的粘度,mm2/s | 9.508 | 9.35 | 9.384 |
粘度指数 | 202 | 214 | 213 |
-40℃下的布氏粘度 | 15,680 | 15,560 | 14,200 |
倾点,℃ | -50 | -48 | -47 |
表5
样品描述 | FTBO-XL | FTBO-L | FTBO-M |
40℃下的粘度,mm2/s | 11.16 | 17.74 | 37.92 |
样品描述 | FTBO-XL | FTBO-L | FTBO-M |
100℃下的粘度,mm2/s | 2.988 | 4.12 | 7.129 |
粘度指数 | 125 | 138 | 153 |
API | 44.1 | 42.6 | 40.6 |
倾点,℃ | -36 | -27 | -20 |
Noack/TGA,wt% | 32.4 | 12.3 | 2.8 |
浊点,℃ | -26 | -20 | -13 |
n-d-M分析 | |||
链烷属碳,% | 96.97 | 95.99 | 95.47 |
环烷属碳,% | 3.03 | 4.01 | 4.53 |
芳族碳,% | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
出于本说明书和所附权利要求的目的,除非另外标明,表达量、百分比或比例的所有数和说明书和权利要求所用的其它数都应理解为在所有情况下用术语“约”做修饰。因此,除非有相反的明示,以下说明书和所附权利要求所列出的数值参数是近似值,可根据要设法通过本发明获得的期望性质和/或测量该值的仪器的精度而变动。此外,本文公开的所有范围是包含端点的并可以独立组合。通常,除非另有说明,单数元素可以用于复数意义且反之亦然,而不损失概括性。本文所用术语“包括”和其文字变体意指非限定的,以使列表中例举出的条目不排除可取代或加入所列条目的其它类似条目。
Claims (15)
1.拖拉机液压油组合物,包含:
(i)润滑基础油;(ii)0-10wt%的粘度改进剂;和(iii)0-10wt%的至少一种添加剂包;其中
所述润滑基础油基本上由至少一种异构化的基础油组成,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于7.5wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳;和
所述拖拉机液压油组合物在-35℃下的布氏粘度小于70,000mPa.s,且在100℃下的运动粘度至少为7.0mm/s。
2.权利要求1的拖拉机液压油组合物,其粘度指数大于130且在-35℃下的布氏粘度小于50,000mPa.s。
3.权利要求1-2中任一项的拖拉机液压油组合物,其粘度指数大于150且在-35℃下的布氏粘度小于40,000mPa.s。
4.权利要求1-3中任一项的拖拉机液压油组合物,其在-40℃下的布氏粘度小于20,000mPa.s。
5.权利要求1-4中任一项的拖拉机液压油组合物,其在粘度为15mm2/s和滑动/滚动比为40%下测定的牵引系数小于0.023。
6.权利要求1-5中任一项的拖拉机液压油组合物,其包含0.5-5wt%的粘度改进剂。
7.权利要求1-6中任一项的拖拉机液压油组合物,其包含1-3wt%的粘度改进剂。
8.权利要求1-7中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述润滑基础油在100℃下的运动粘度为1-15mm2/s且Noack挥发度小于由下式定义的量:900×(100℃下的运动粘度)-2.8。
9.权利要求1-8中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述润滑基础油包含降倾点调和组分,该降倾点调和组分的平均分子量在600和1100之间,且分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5和10个之间的烷基支链。
10.权利要求1-9中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述拖拉机液压油组合物包含至少一种降倾点剂,所述降倾点剂选自聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;聚丙烯酰胺;卤代链烷烃蜡与芳族化合物的缩合产物;羧酸乙烯基酯聚合物;富马酸二烷基酯、脂肪酸乙烯基酯和烷基乙烯基醚的三元共聚物;和它们的混合物;
其中所述添加剂包包含至少一种抗氧剂,所述抗氧剂选自酚类物质、芳族胺、含硫和磷的化合物、有机硫化合物、有机磷化合物和它们的混合物;且
其中所述粘度改进剂选自:乙烯-丙烯共聚物;苯乙烯-异戊二烯共聚物;水合的苯乙烯-异戊二烯共聚物;聚(甲基)丙烯酸烷基酯;官能化的聚(甲基)丙烯酸烷基酯;重均分子量为700-2500的聚异丁烯;接枝共聚物,其包含已经通过使聚合物骨架与包括以下物质的试剂反应而接枝的聚合物骨架:N-p-二苯胺;1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基马来酰亚胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羟基二苯胺的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;p-氨基二苯胺或p-烷基氨基二苯胺与甲基丙烯酸缩水甘油基酯的反应产物;p-氨基二苯胺与异丁醛的反应产物,p-羟基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的乙烯基类衍生物;和它们的混合物。
11.权利要求1-9中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述添加剂包包含至少一种金属清净剂,所述金属清净剂选自由以下一种或多种物质制成的碱金属或碱土金属的油溶性的中性盐或高碱性的盐:(1)磺酸、(2)羧酸、(3)水杨酸、(4)烷基酚、(5)硫化的烷基酚、(6)特征在于至少一个直接的C-P键的有机磷酸和(7)它们的混合物。
12.权利要求1-11中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述异构化的基础油是费托衍生的基础油。
13.权利要求1-12中任一项的拖拉机液压油组合物,其中所述异构化的基础油由基本上链烷属的蜡原料制成。
14.权利要求1的拖拉机液压油组合物,其中所述添加剂包包含至少一种以下物质:通用拖拉机传动油(UTTO)添加剂包;和超级拖拉机油通用(STOU)添加剂包。
15.在-35℃下布氏粘度小于70,000cP且在100℃下的运动粘度为至少7.0mm2/s的拖拉机液压油组合物的生产方法,所述方法包括调和以下物质:(i)润滑基础油,其具有连续的碳原子数和小于7.5wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳;(ii)0-10wt%的粘度改进剂;和(iii)0-10wt%的至少一种添加剂包;其中所述润滑基础油是费托衍生的,其具有小于5wt%的环烷属碳并具有大于130的粘度指数。
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