CN101851359B - 抗菌乳胶避孕套及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗菌天然乳胶避孕套及其生产方法。其特征在于：它采用下述原料组份及重量份(干比)生产：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.1～0.3份、氨水0.1～0.5份、表面活性剂0.1～0.5份、硫磺0.5～1.5份、硫化促进剂0.5～1.5份、防老剂1.0～1.5份、氧化锌0.2～1.0份、抗菌剂0.5～1.5份。所述的离心浓缩型天然胶乳中的蛋白质含量小于3.5％，所述的表面活性剂为甲撑二萘磺酸钠，所述的硫化促进剂为秋兰姆类促进剂，所述的抗菌剂为油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂。本发明所生产的产品能有效改变胶膜综合性能，并具有卫生自洁功能，对与其接触的一般细菌产生抑制作用，可在一定时间内杀灭制品本身的细菌。
Description
技术领域
本发明涉及一种天然乳胶避孕套及其生产方法，特别涉及抗菌天然乳胶避孕套及其生产方法。
背景技术
抗菌材料是国际上20世纪90年代兴起，并迅速发展起来的新一代功能材料，具有自主抑制或杀灭其表面微生物的功能。目前，在国内建材、涂料、陶瓷、及塑料等行业已有大量应用。
天然乳胶避孕套是目前世界上应用最广泛的避孕器具之一，避孕套属于一次性使用非灭菌医用器具，由于没有经过消毒灭菌工序，不可避免地存在微生物、细菌问题。避孕套在原有功能基础上再赋予抗菌性能，对预防疾病的发生及传播起着积极而重要的意义，一般应满足抗菌效率高、抗菌谱广、抗菌稳定性好、技术上易于实施，同时价格合理、安全性好。具有抗菌功能的抗菌避孕套方面的课题正在研究中，中国专利申请200610036660.0《一种纳米级抗菌抗病毒避孕套》，是将具有广谱抗炎症抗菌抗肿瘤的干扰素，加到含有N-琥珀亚酰胺的溶液中，冰浴搅拌反应；然后涂抹在聚氨酯避孕套外表面，在紫外或300～800mm可见光下照射，将抗菌抗病毒药物接枝固定在聚氨酯避孕套上。这种将干扰素涂抹在外表面，仅仅是外表面有部分杀菌作用，同时也无法广泛适应于常用的天然胶乳避孕套避孕套产品上。
以天然胶乳为材质的避孕套，目前的主要抗菌方法是在成品表面用抗菌类物质做涂层来达到杀菌灭菌效果，如中国专利申请200510075087.X《一种提高安全性的避孕套》，此专利是利用润滑剂中含有葡萄柚种子提取物(GSE黄金分子团)、芦荟提取物、金银花提取物、维生素E、壬苯醇醚成分，达到抗菌、消炎功效，提高避孕套的安全作用。此专利是依赖在避孕套表面的润滑剂中添加抗菌物质，达到一定的抗菌灭菌效果，制品本身没有抗菌效果，抗菌物质很容易流失，没有持久性，抗菌效率不高。
中国专利申请200610088066.6《抗菌橡胶手套的配方及其制造方法》，是在胶乳中简单地直接添加纳米银系抗菌剂，达到一定的抗菌作用，但纳米银系抗菌剂分散效果不好，很容易沉淀，给生产加工带来困难，而且银离子含量较高时制品容易变色发黄，影响美观。另一方面，相对于橡胶手套等厚制品来说，乳胶避孕套属于薄膜制品，生产中很容易出现气泡、针孔、粘折等质量问题，加工工艺更复杂、技术要求更高。此专利虽然与现有避孕套的配方相比，在抗菌剂的选择和使用也有创新，但其技术无法直接应用于抗菌避孕套生产领域。如将抗菌橡胶手套添加抗菌剂的技术手段直接应用于乳胶避孕套中，会因天然胶乳原材料里面蛋白质含量较高而不适宜采用，因为蛋白质很容易吸水，引起霉变，如乳胶避孕套产品中蛋白质含量太高，制品本身就很容易起霉，滋生细菌，对抗菌乳胶避孕套的生产更为不利。现有技术中乳胶避孕套配方中一般是采用酪素作分散剂，而酪素主要成份是蛋白质，同样也不利于防霉抗菌。避孕套是一种综合性能要求很高的薄膜制品，由于乳胶制品生产工艺的特殊性，各种配合剂须制备成分散体，即一种分散相颗粒大小在0.1~10μm之间的、较为稳定的悬浮液、乳浊液或溶液，才可与天然胶乳或合成胶乳、乳液等进行配合，顺利进行成膜、沥滤、干燥、硫化，表面处理等多道工序，上述加工过程给乳胶避孕套增加抗菌性能带来了极大的困难。如单纯采用纳米无机银系抗菌剂实现抗菌功能时，存在以下问题：将其制备成固体分散体加入胶乳体系中时，很容易沉淀，影响抗菌效果；而且需要较大的用量才能达到抗菌效果，这样又造成银离子含量较高，导致制品在贮存过 中容易变色发黄，而乳胶避孕套是浅色制品，影响美观。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗菌乳胶避孕套的生产方法，所生产的产品能有效改变胶
膜综合性能，并具有卫生自洁功能，对与其接触的一般细菌产生抑制作用，可在一定时间内杀灭制品本身的细菌。
本发明的另一目的在于提供一种抗菌乳胶避孕套，它采用上述方法生产。
本发明的技术方案为：
一种抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：它采用下述原料组份及重量份（干比）生产：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.1～0.3份、氨水0.1～0.5份、表面活性剂0.1～0.5份、硫磺0.5～1.5份、硫化促进剂0.5～1.5份、防老剂1.0～1.5份、氧化锌0.2～1.0份、抗菌剂0.5~1.5份。
作为对本发明的进一步改进，它采用下述原料组份及重量份（干比）生产：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.15份、氨水0.2份、表面活性剂0.25份、硫磺1.0份、硫化促进剂1.0份、防老剂1.0份、氧化锌0.5份、抗菌剂1.0份。
作为对本发明的进一步改进，所述的离心浓缩型天然胶乳中的蛋白质含量小于3.5%。
作为对本发明的进一步改进，所述的表面活性剂为甲撑二萘磺酸钠或壬基酚聚氧乙烯(9)醚。
作为对本发明的进一步改进，所述的硫化促进剂为秋兰姆类促进剂。
作为对本发明的进一步改进，所述的抗菌剂为油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂。
作为对本发明的进一步改进，先将各种不溶于水的固体粉末原料制成水分散体，将溶于水的固体粉末原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液与胶乳混合成固体原料混合溶液；然后将油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂配制成乳状液，将固体原料混合溶液与乳状液混合；最后按常规生产方法进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理，得到产品。
一种抗菌乳胶避孕套，它采用上述生产方法生产。
作为对本发明的进一步改进，抗菌乳胶避孕套的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
本发明的有益效果在于：
本发明的方法通过改进抗菌乳胶避孕套的原料配方，选择添加合适的抗菌剂、改进制造工艺等技术手段，使所生产的抗菌乳胶避孕套产品抗菌性能优良，大肠杆菌（ATCC8099）、
金黄色葡萄球菌（ATCC6538）、白色念珠菌（ATCC10231）等接触24小时杀灭率达到99.9%以上，霉菌达到“0”级。
本发明为使制品中的蛋白质含量尽可能少，采用低蛋白质含量天然胶乳，对其中的蛋白质含量进行限制，针对天然胶乳原材料里面已含有蛋白质成分，不再采用酪素做分散剂，而选用表面活性剂甲撑二萘磺酸钠或表面活性壬基酚聚氧乙烯(9)醚代替酪素，降低本身发生霉变的可能，同时采用有机抗菌剂和无机复合抗菌剂并用，即采用了秋兰姆类促进剂作有机抗菌剂，与油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂一起使用，抗菌效果更佳。
本发明所采用的秋兰姆类促进剂能促进乳胶体系硫化，是一种无毒、性能良好的橡胶硫化促进剂，同时具有良好的抗菌作用，可通过和微生物细胞膜表面阴离子结合，逐渐进入细胞，或与细胞表面的巯基等基团反应，破坏蛋白质和细胞膜的合成系统，抑制微生物的繁殖，特别对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等有很强的抑制效果。
本发明采用纳米银、锌复合抗菌剂为油性载体，经乳化后加入胶乳体系，银离子被乳化剂包裹，没有与橡胶分子直接接触，所以用此抗菌剂生产出来的制品不会变色发黄；抗菌剂乳化后以乳液状态加入胶乳体系中，与胶乳体系相容性很好，能均匀地分散在胶乳体系中而不下沉，工艺性能良好。
本发明的加工方法的优点在于先将抗菌剂乳化，经过乳化后的抗菌剂加入乳胶中后，可以很均匀地分散在预硫化好的乳胶体系中，当制品经过高温干燥后，抗菌剂就很均匀地分散在制品薄膜中，在制品后处理如沥滤、水煮硫化等过程中既不会沥滤掉，也不会渗透出表面，有效地保证抗菌功能的持久性。
由于本发明是通过在乳胶避孕套制作过程中添加抗菌剂的方式赋予乳胶避孕套抗菌性能，较现有技术中的涂层法而言，其产品本身具有抗菌灭菌功能，抗菌功能持久，不容易流失，较抗菌橡胶手套而言，其配方进一步优化，抗菌剂的添加未影响制品的物理化学性能，制品不会变色发黄。使避孕套不仅具有常规避孕套的避孕功效，而且能有效抑制产品内本身的细菌生长和繁殖，抑杀与外界接触产生的寄生虫、病菌、真菌、病毒，达到抗菌、消炎、滋养护理的多重功效，可协助治疗妇科炎症，提高避孕套的安全作用，减少疾病的发生及传染，从而提高人民的生活质量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的描叙，但本发明不应仅限于这些实施例：
实施例一
一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.18份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.15份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆 0.6份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.0份、氧化锌0.65份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；再将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.2份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；最后按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例二
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.25份、氨水0.15份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.15份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆 1.0份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.0份、氧化锌0.5份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.0份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例三
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.25份、氨水0.3份、表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.2份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆 0.5份、防老剂N-苯基-2-萘胺为1.0份、氧化锌0.5份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.5份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例四
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.25份、表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.2份、硫磺1.0份、硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆 0.8份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.0份、氧化锌0.6份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.2份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例五
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.25份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.25份、硫磺1.2份、硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆 0.8份、防老剂N-苯基-2-萘胺1.0份、氧化锌0.6份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.5份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例六
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.25份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.25份、硫磺1.0份、硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆 1.0份、防老剂N-苯基-2-萘胺1.0份、氧化锌0.5份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比0.8份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例七
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.25份、氨水0.25份、表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.15份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四乙基秋兰姆 0.8份、防老剂N-苯基-2-萘胺1.2份、氧化锌0.65份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.2份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例八
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.15份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.25份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四乙基秋兰姆0.5份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.0份、氧化锌0.5份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.5份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例九
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.2份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.15份、硫磺1.0份、硫化促进剂二硫化四乙基秋兰姆1.0份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.2份、氧化锌0.7份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.2份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
实施例十
1、一种乳胶避孕套，它的原料中包括下述原料组份及重量份（干比）：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.2份、氨水0.2份、表面活性剂甲撑二萘磺酸钠0.10份、硫磺1.5份、硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆 1.0份、防老剂2，6-二特丁基-4-甲基苯酚1.0份、氧化锌0.5份，其加工方法是：先将各种不溶于水的固体粉末原料如硫磺、硫化促进剂、防老剂、氧化锌等，制成水分散体，将溶于水的固体粉末如氢氧化钾和甲撑二萘磺酸钠原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液按常规工艺加入天然胶乳中，预硫化好胶乳；2、将油性载体纳米银、锌复合抗菌剂加乳化剂配制成抗菌剂乳液，按干比1.2份加入预硫化好的胶乳中，搅拌均匀，停放消泡；3、按乳胶避孕套常规生产方法在避孕套自动化生产线上进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理等工序后，可得到产品，它们的套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
Claims (9)
1.一种抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：它采用下述原料组份及重量份干比生产：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.1～0.3份、氨水0.1～0.5份、表面活性剂0.1～0.5份、硫磺0.5～1.5份、硫化促进剂0.5～1.5份、防老剂1.0～1.5份、氧化锌0.2～1.0份、抗菌剂0.5～1.5份，所述的抗菌剂为油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂。
2.根据权利要求1所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：它采用下述原料组份及重量份干比生产：离心浓缩型天然胶乳100份、氢氧化钾0.15份、氨水0.2份、表面活性剂0.25份、硫磺1.0份、硫化促进剂1.0份、防老剂1.0份、氧化锌0.5份、抗菌剂1.0份。
3.根据权利要求1所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：所述的表面活性剂为甲撑二萘磺酸钠或壬基酚聚氧乙烯(9)醚。
4.根据权利要求3所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：所述的硫化促进剂为秋兰姆类促进剂。
5.根据权利要求4所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：所述的秋兰姆类促进剂为二硫化四甲基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆中的任一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法，其特征在于：先将各种不溶于水的固体粉末原料制成水分散体，将溶于水的固体粉末原料配制成溶液；再将所得水分散体和所得溶液与胶乳混合成固体原料混合溶液；然后将油性载体的纳米银、锌复合抗菌剂配制成乳状液，将固体原料混合溶液与乳状液混合；最后按常规生产方法进行浸渍成型、干燥、脱膜、硫化、后处理，得到产品。
7.一种抗菌乳胶避孕套，其特征在于：它采用如权利要求1-5任一项所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法生产。
8.一种抗菌乳胶避孕套，其特征在于：它采用如权利要求6所述的抗菌乳胶避孕套的生产方法生产。
9.根据权利要求7或8所述的抗菌乳胶避孕套，其特征在于：套体长度不小于160mm，套体宽度为49～56mm。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Owner name: CHINA CHEMICAL INDUSTRY ZHUZHOU RUBBER RESEARCH AN Free format text: FORMER NAME: CHINA CHEMICAL INDUSTRY RUBBER ZHUZHOU RESEARCH AND DESIGN INSTITUTE |
|
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Address after: Xinhua Road 412003 Hunan province Zhuzhou Hetang District No. 818 Patentee after: ZHUZHOU RUBBER RESEARCH & DESIGN INSTITUTE Co.,Ltd. OF CHEMCHINA Address before: Xinhua Road 412003 Hunan province Zhuzhou Hetang District No. 818 Patentee before: China Chemical Rubber Zhuzhou Research and Design Institute |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111214 |