CN101812155B

CN101812155B - 一种氟橡胶的生产方法

Info

Publication number: CN101812155B
Application number: CN2009102297539A
Authority: CN
Inventors: 王军; 王汉利; 李文薇; 武海朋; 姬生涛
Original assignee: Shandong Dongyue Shenzhou New Material Co Ltd
Current assignee: Shandong Dongyue Shenzhou New Material Co Ltd
Priority date: 2009-10-30
Filing date: 2009-10-30
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2029-10-30
Also published as: CN101812155A

Abstract

本发明涉及一种快速硫化、收缩率稳定氟橡胶的制备方法。其特征是，该氟橡胶的分子链端基上引入有机基团，Tc90为50s～100s，收缩率在2.5±0.1～3.1±0.1，拉伸强度13.0～20.0MPa，扯断伸长率150～300％。采用水作为介质，以乳化剂为分散剂，使单体可以均匀的分散在介质中，采用有机过氧化物引发剂进行引发聚合，由分子量调节剂进行分子结构的控制。由此获得的氟橡胶在混炼胶配方不变的情况下硫化速率快、收缩率稳定，具有该特点的氟橡胶加工成型速度快、加工稳定性好，硫化时不易产生流痕，生产效率高、废品率低，使后续制品的生产能够做到密闭化、连续化。该聚合物在加工应用时，可以通过模压、挤出、注射等方式成型。

Description

一种氟橡胶的生产方法

技术领域

本发明涉及一种快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，从所述方法中通过对聚合物分子结构的调整制得的氟橡胶硫化速率快，制品收缩率稳定，成型效率高。

背景技术

氟橡胶最早由美国杜邦公司开发，是一种具有优良的耐高温、耐油及耐多种化学药品腐蚀性的弹性体，被广泛应用于航空、导弹、火箭、宇宙航行等尖端科学技术领域。我国是从20世纪60年代开始研制氟橡胶，目前主要停留在聚合物品种的研发上，对于氟橡胶的分子结构排布及分子链端基形式的控制方面研究甚少。

目前氟橡胶存在着生胶加工工艺性能不稳定，主要表现为制品的硫化速率慢、收缩率不稳定，单体模具开腔少，模压流动性能差，硫化时易产生制品尺寸稳定性差，造成废品率高、生产效率低，电耗、人工成本增加，对于特殊制品的加工性能差。因此，开发具有快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶为目前氟弹性体的首要任务。

为了能有效提高氟橡胶的加工应用性能，尤其是开发具有快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶。在改善氟橡胶硫化速率性能上一方面，氟橡胶助剂生产厂家以开发新的硫化剂及其他硫化助剂，以提高氟橡胶的硫化性能及其硫化胶的成型速率；另一方面氟橡胶应用厂家通过大量的配方实验，改善氟橡胶的硫化速率等方面的性能；在氟橡胶收缩率的控制上，氟橡胶制品厂家一方面，通过开发或改变氟橡胶混炼胶配方进行其制品稳定性的控制，此方法易造成产品性能的不稳定；另一方面，通过改变其模具尺寸来控制制品尺寸的稳定性，但此方法造成氟橡胶应用厂家生产成本大幅升高。

虽然通过这几方面的调整可以在一定程度上弥补氟橡胶本身结构的缺陷，来改善氟橡胶的硫化速率并控制氟橡胶收缩率的稳定性，但是如何从根本上即氟橡胶的分子结构上解决其硫化速率慢、收缩率不稳定的的问题，并未有相关专利报道。通过对氟橡胶分子结构的调整，有效提高有效的提高氟橡胶硫化胶的硫化速率，控制氟橡胶收缩率的稳定性，对于制品加工生产厂家生产效率的提高，废品率的降低等起到关键作用，使生产的密闭化、连续化。

发明内容

本发明提供一种制备快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶及其生产聚合方法。

发明概述：

本发明提供的一种制备快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶及其生产聚合方法，采用有机过氧化物引发剂进行引发聚合，由分子量调节剂进行分子结构的控制。由此获得的氟橡胶在混炼胶配方不变的情况下硫化速率快、收缩率稳定，具有该特点的氟橡胶加工成型速度快、加工稳定性好，硫化时不易产生流痕，生产效率高、废品率低，使后续制品的生产能够做到密闭化、连续化。

术语解释：1、Tc90主要用来评估胶料在成型生产时的一次加硫条件，TC90过长表示硫化速率偏慢，会导致产品硬度低，生产效率低。

2、收缩率，是指一定尺寸的氟橡胶硫化成型前后其尺寸的变化率。

由于氟橡胶聚合物中分子链的两端为无机端基时，如磺基～SO₃H、～SO₄H等或其盐类，其阻止硫化，易水解，收缩率不稳定；氟橡胶聚合物中分子链的两端为有机端基时，如氢端基(～CH)、酯端基(～CCH(COOC₂H₅)₂)或有机过氧化物分解后的有机基团等，其不阻止硫化，端基稳定。然而氟橡胶制品厂家在加工应用方面，需要氟橡胶硫化速率快、收缩率稳定，从而提高氟橡胶制品加工成型速度及其尺寸的稳定性。因此在聚合物分子结构设计中，应适当控制分子结构在分子链端基上引入有机基团使分子链端基稳定，有效改善无机引发剂引起的端基水解、硫化速率慢等问题，从而促进其硫化速率的提高，控制氟橡胶收缩率的稳定性。

本发明采用水作为介质，以乳化剂为分散剂，使单体可以均匀的分散在介质中，采用有机过氧化物作为引发剂，由分子量调节剂进行分子结构的控制，利用化学凝聚方法进行凝聚并洗涤、脱水。由此获得氟橡胶生胶的硫化速率快、收缩率稳定，具有该特点的氟橡胶混炼胶加工成型速度快、加工稳定性好，硫化时不易产生流痕，生产效率高、废品率低，使后续制品的生产能够做到密闭化、连续化。该聚合物在加工应用时，可以通过模压、挤出、注射等方式成型。

所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶，采用自由基乳液聚合方式制备，水作为介质，每100重量份的水中含0.004～6重量份的乳化剂，0.001～1重量份的pH调节剂，0.001～2重量份的分子量调节剂，0.0009～6重量份的有机引发剂；水与单体总重量的比例为1∶0.01～1∶50。

发明详述：

本发明提供一种快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶，其特征是，该氟橡胶的分子链端基上引入有机基团，所述有机基团选自氢端基(～CH)、酯端基(～CCH(COOC₂H₅)₂)或有机过氧化物分解后的有机基团；所述氟橡胶的重均分子量为10000～9000000，M_w/M_n＝1～2.2；Tc90为50s～180s，收缩率在2.4～3.5，拉伸强度13.0～20.0MPa，扯断伸长率150～300％。

有机过氧化物分解后的有机基团为过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化马来酸分解后的有机基团。氟橡胶的分子链端基上的有机基团由有机基团由分子量调节剂或者有机过氧化物引发剂提供。

优选的，所述氟橡胶混炼胶的Tc90为55s～120s。

优选的，所述氟橡胶混炼胶的收缩率为2.7±0.1～3.0±0.1。

优选的，所述氟橡胶是由二种或三种含氟单体共聚合而成制备二元或三元氟橡胶，所述含氟单体选自三氟氯乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯。

本发明所述的氟橡胶是以下的共聚物中的一种：三氟氯乙烯和偏氟乙烯共聚物、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯共聚物。

优选的，所述的氟橡胶为15～30mol％六氟丙烯和70～85mol％偏氟乙烯共聚物，或15～30mol％六氟丙烯、15～30mol％四氟乙烯和40～70mol％偏氟乙烯共聚物。

所述有机基团来自于分子量调节剂的氢端基～CH、酯端基～CCH(COOC₂H₅)₂或有机过氧化物分解后的有机基团。有机过氧化物选自过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化马来酸。有机过氧化物分解后的有机基团选自过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化马来酸分解后的有机基团。

本发明提供一种快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，包括下列步骤：

(1)向反应釜中加入水、乳化剂、分子量调节剂和pH调节剂；水作为介质，每100重量份的水介质中含0.004～6重量份的乳化剂，0.001～2重量份的分子量调节剂，0.001～1重量份的pH调节剂；

(2)向反应釜中加入制备氟橡胶的单体，水与单体总重量的比例为1∶0.01～1∶50；搅拌混合均匀等待反应；

(3)向反应釜中加入浓度为0.01～80wt.％的有机过氧化物引发剂，引发聚合反应；每100重量份水中含有0.0009～6重量份的有机引发剂；

(4)将聚合乳液进行凝聚、洗涤、烘干，经炼胶机塑炼成型并包装。

优选的，本发明在聚合过程中调节调节分子量调节剂的加入量，使聚合物的分子量趋于均一，所述分子量调节剂为每100重量份水中含有0.001～2重量份。由于聚合物的分子量随着聚合反应的进行是不断增加的，因此在不同聚合时段补加入分子量调节剂可以保证反应生成的聚合物分子量均一。

步骤(2)所述的含氟单体为15～30mol％六氟丙烯和70～85mol％偏氟乙烯，或15～30mol％六氟丙烯、15～30mol％四氟乙烯和40～70mol％偏氟乙烯。

本发明聚合过程中压力控制在1.0～4.0MPa。反应温度控制在65～135℃。

所述的有机过氧化物引发剂选自过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、或叔丁基过氧化马来酸中的一种或几种。优选的，有机引发剂选自叔丁基过氧化氢。

所述的分子量调节剂选自十二碳硫醇、异丙醇、2-甲基丁烷、异戊烷、丙酮、和/或丙二酸二乙酯中的一种或几种，优选的，分子量调节剂选自异戊烷。

所述的乳化剂选自烷基聚氧乙二醇醚硫酸酯盐、非离子型乳化剂、或全氟辛酸盐。优选的，乳化剂选自全氟辛酸盐分散剂；全氟辛酸盐选自全氟辛酸钠、全氟辛酸铵或全氟辛酸钾，优选的，乳化剂选自全氟辛酸钠、或全氟辛酸铵。

所述的pH调节剂选自弱碱盐，优选的，pH调节剂选自磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、四硼酸钠或碳酸氢钠，更优选的，pH调节剂选自磷酸氢二钾或四硼酸钠。

一种氟橡胶混炼胶，包括如下组份，均为重量份：

氟橡胶生胶，100份；双酚AF，1～5份；BPP，0.3～0.8份；高活性MgO，1～10份；Ca(OH)₂，2～15份；N990，5～35份。

优选的，一种氟橡胶混炼胶，包括如下组份，均为重量份：

氟橡胶生胶，100份；双酚AF，2份；BPP，0.5份；高活性MgO，3份；Ca(OH)₂，6份；N990，30份。

所述氟橡胶生胶为权利要求1所述的氟橡胶。

所述N990为N990系列热裂解法炭黑。N990系列热裂解法炭黑是由天然气隔绝空气后，不完全燃烧生成，做为功能性填充剂。

所述BPP为苄基三苯基氯化磷。

所述氟橡胶混炼可以采用现有技术的混炼方法。

氟橡胶混炼胶制备方法，包括如下步骤：

1)将氟橡胶生胶塑炼10～15分钟；

2)按氟橡胶生胶包辊后，将所有药剂混合均匀后一次加入，待混炼均匀后下片测试。

本发明所述氟橡胶在加工应用于复杂密封件生产时，需要加入硫化剂、硫化促进剂、吸酸剂以及部分填料。硫化剂选自乙二胺氨基甲酸盐、N，N`-双亚肉桂基-1，6-己二胺、或双酚AF等，优选的双酚AF，相对于100质量份的氟橡胶其用量一般为0.2～10质量份，优选的为0.5～5质量份。硫化促进剂选自苄基三苯基氯化磷、三异氰尿酸三烯丙酯、或双亚肉桂基亚丙基二胺，优选的苄基三苯基氯化磷，相对于100质量份的氟橡胶其用量一般为0.1～10质量份，优选的为0.3～5质量份。吸酸剂选自氢氧化钙、氢氧化镁等，优选氢氧化钙相对于100质量份的氟橡胶其用量一般为0.1～15质量份，优选的为3～10质量份。填料一般作为增强或填充材料，可以选择槽法炭黑、炉法炭黑、热裂解炭黑以及白炭黑、硫酸钡、硅藻土、硅酸钙等，填充料用量相对于100质量份的氟橡胶其用量一般为1～50质量份，优选的为3～40质量份。

本发明所述快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶的制备方法，通过聚合过程中对于聚合物分子结构设计，在聚合物分子结构设计中，适当控制分子结构在分子链端基上引入有机基团使分子链端基稳定，有效改善无机引发剂引起的端基水解、硫化速率慢等问题，从而促进其硫化速率的提高，控制氟橡胶收缩率的稳定性。由此获得氟橡胶生胶的硫化速率快、收缩率稳定，具有该特点的氟橡胶混炼胶加工成型速度快、加工稳定性好，硫化时不易产生流痕，生产效率高、废品率低，使后续制品的生产能够做到密闭化、连续化。该聚合物在加工应用时，可以通过模压、挤出、注射等方式成型。

与现有技术相比，本发明的优良效果是：首次提供了一种快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，提出在分子链端基上引入有机基团使分子链端基稳定，有效改善无机引发剂引起的端基水解、硫化速率慢等问题，从而促进其硫化速率的提高，控制氟橡胶收缩率的稳定性。保证氟橡胶制品加工成型速度及其尺寸的稳定性。方法中的提前加入一部分分子量调节剂，是为了使反应初期的聚合物就含有有机端基，随后进行补加的分子量调节剂主要是为了调整分子量的大小，但同时也可以起到补充聚合物有机端基的作用。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明本发明，但不限于此。氟橡胶的Tc90、收缩率通过以下方法进行测定。

硫化速率Tc90：混炼完毕的氟橡胶通过无转子硫化仪测量其Tc90，用游标卡尺测量其收缩率。

将氟橡胶按照下列配方进行混炼：

名称	份数
		生胶	100
双酚AF	2
		BPP	0.5
高活性MgO	3
		Ca(OH)₂	6
N990	30

所述生胶为本发明所述的氟橡胶。N990系列热裂解法炭黑是由天然气隔绝空气后，不完全燃烧生成，做为功能性填充剂。所述份数均为重量份。所述氟橡胶混炼可以采用现有技术的混炼方法。

比较例1：

以10L的聚合釜为例，制备二元氟橡胶。向洗净的聚合釜中加入7.2kg无离子水及100ml10％的全氟辛酸钠溶液、12g的磷酸氢二钾、5ml的分子量调节剂丙二酸二乙酯；抽空、除氧，至氧含量≤30ppm为合格；然后用23mol％六氟丙烯单体和77mol％偏氟乙烯单体配制成的混合物对聚合釜升压至2.1MPa，待聚合釜的釜温升到80℃时，用计量泵打入配制好的浓度为30％过硫酸钾的7g引发反应，在反应压降至总压降的0.6时加入20ml的分子量调节剂丙二酸二乙酯，并根据聚合反应情况随时补加30％的过硫酸钾引发剂，直至反应完剩余0.4压降，停止反应。凝聚、洗涤、烘干，最后开炼成片并测试。该氟橡胶的收缩率为3.2％，硫化速率为216s。

实施例1：

以10L的聚合釜为例，制备二元氟橡胶。向洗净的聚合釜中加入7.2kg无离子水及100ml10％的全氟辛酸铵溶液、12g的四硼酸钠、5ml的分子量调节剂丙二酸二乙酯；；抽空、除氧，至氧含量≤30ppm为合格；然后用23mol％六氟丙烯单体和77mol％偏氟乙烯单体配制成的混合物对聚合釜升压至2.1MPa，待聚合釜的釜温升到110℃时，用计量泵打入配制好的浓度为30％的叔丁基过氧化氢7g引发反应，在反应压降至总压降的0.6时补充加入20ml的分子量调节剂丙二酸二乙酯，并根据聚合反应情况随时补加30％的叔丁基过氧化氢引发剂，直至反应完剩余0.4压降，停止反应。凝聚、洗涤、烘干，最后开炼(此处开炼就是前述的塑炼，主要为了成形出片包装)成片并测试。该氟橡胶的收缩率为2.98％，硫化速率为92s。

通过类似于比较例1、实施例1的聚合方法，分别调整其分子量调节剂及用量、引发剂及用量，得到不同的的氟橡胶，见表1。其聚合产品的收缩率、硫化速率及物理机械性能示于表1。

表1 聚合助剂的加入量及其对应的收缩率和硫化胶性能

实验号	分子量调节剂及用量(ml)	引发剂及用量(ml)	收缩率％	硫化速率Tc90(s)	拉伸强度MPa	扯断伸长率％
							比较例1	丙二酸二乙酯20ml	过硫酸钾10ml	3.20	216	15.2	215
比较例2	异戊烷15ml	过硫酸铵12ml	3.09	208	13.0	202
							实施例1	丙二酸二乙酯20ml	过氧化苯甲酰10ml	2.98	92	16.8	209
实施例2	异丙醇15ml	叔丁基过氧化马来酸12ml	2.92	85	17.3	213
							实施例3	2-甲基丁烷18ml	过氧化二碳酸异丙脂12ml	2.95	82	16.5	212

比较例3

以10L的聚合釜为例，制备三元氟橡胶。向洗净的聚合釜中加入7.2kg无离子水及100ml10％的全氟辛酸铵溶液、12ml的磷酸氢二钾、5ml的分子量调节剂异戊烷；抽空、除氧，至氧含量≤30ppm为合格；然后改变单体组成为25mol％六氟丙烯单体、60mol％偏氟乙烯单体和15mol％四氟乙烯单体混合物对聚合釜升压至1.5MPa，待聚合釜的釜温升到80℃时，用计量泵加入配制好的浓度为30％的过硫酸钾7g引发反应，在反应压降至总压降的0.6时加入20ml的分子量调节剂异戊烷，并根据聚合反应情况随时补加30％的过硫酸钾引发剂，直至反应完剩余0.4压降，停止反应。凝聚、洗涤、烘干，最后开炼成片并测试。该氟橡胶的收缩率为3.16％，硫化速率为205s。

实施例4

以10L的聚合釜为例，制备三元氟橡胶。向洗净的聚合釜中加入7.2kg无离子水及100ml10％的全氟辛酸铵溶液、12ml的磷酸氢二钾、5ml的分子量调节剂异戊烷；抽空、除氧，至氧含量≤30ppm为合格；然后改变单体组成为25mol％六氟丙烯单体、60mol％偏氟乙烯单体和15mol％四氟乙烯单体混合物对聚合釜升压至1.5MPa，待聚合釜的釜温升到110℃时，用计量泵加入配制好的浓度为30％的叔丁基过氧化氢7g引发反应，在反应压降至总压降的0.6时补充加入20ml的分子量调节剂异戊烷，并根据聚合反应情况随时补加30％的叔丁基过氧化氢引发剂，直至反应完剩余0.4压降，停止反应。凝聚、洗涤、烘干，最后开炼成片并测试。该氟橡胶的收缩率为2.78％，硫化速率为97s。

通过类似于比较例3、实施例4的聚合方法，分别调整其引发剂及用量，分子量调节剂及用量，得到不同的的氟橡胶，见表2。其聚合产品的收缩率、硫化速率及物理机械性能示于表2。

表2 聚合助剂的加入量及其对应的收缩率和硫化胶性能

实验号	分子量调节剂及用量(ml)	引发剂及用量(ml)	收缩率％	硫化速率Tc90(s)	拉伸强度MPa	扯断伸长率％
							比较例3	异戊烷20ml	过硫酸钾10ml	3.16	205	16.2	195
比较例4	丙二酸二乙酯15ml	过硫酸铵12ml	2.92	198	15.0	202
							实施例4	异戊烷20ml	叔丁基过氧化氢7ml	2.78	97	16.8	209
实施例5	丙二酸二乙酯15ml	过氧化二碳酸二异丙脂10ml	2.72	85	17.0	208
							实施例6	异丙醇18ml	过氧化苯甲酰7ml	2.75	92	16.5	212

实施例7：

通过类似于实施例4的聚合方法，不同之处在于：单体为15mol％六氟丙烯、20mol％四氟乙烯、和65mol％偏氟乙烯，该氟橡胶的收缩率为2.73％，硫化速率Tc90为86s，拉伸强度17.8MPa；扯断伸长率202％。

实施例8：

通过类似于实施例4的聚合方法，不同之处在于：单体为20mol％六氟丙烯、30mol％四氟乙烯、和50mol％偏氟乙烯，该氟橡胶的收缩率为2.78％，硫化速率Tc90为88s；拉伸强度15.8MPa；扯断伸长率205％。

实施例1-8中得到的氟橡胶，重均分子量军在10000～9000000之间，M_w/M_n在1～2.2之间。

Claims

1.一种快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶，其特征是，该氟橡胶的分子链端基上引入有机基团，所述有机基团选自氢端基、酯端基或有机过氧化物分解后的有机基团；所述氟橡胶的重均分子量为10000～9000000，M_w/M_n＝1～2.2；硫化速率Tc90为50s～180s，收缩率在2.4～3.5，拉伸强度13.0～20.0MPa，扯断伸长率150～300％；

有机过氧化物分解后的有机基团为过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化马来酸分解后的有机基团；所述的氟橡胶是以下的共聚物中的一种：三氟氯乙烯和偏氟乙烯共聚物、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯共聚物。

2.如权利要求1所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶，其特征是，所述氟橡胶混炼胶的硫化速率Tc90为55s～120s；所述氟橡胶混炼胶的收缩率为2.7±0.1～3.0±0.1。

3.如权利要求1所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，包括下列步骤：

(1)向反应釜中加入水、乳化剂、分子量调节剂和pH调节剂；水作为介质，每100重量份的水介质中含0.004～6重量份的乳化剂，0.001～1重量份的pH调节剂；所述分子量调节剂为每100重量份水中含有0.001～2重量份；

4.如权利要求3所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的含氟单体为15～30mol％六氟丙烯和70～85mol％偏氟乙烯，或15～30mol％六氟丙烯、15～30mol％四氟乙烯和40～70mol％偏氟乙烯。

5.如权利要求3所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，其特征在于，聚合过程中压力控制在1.0～4.0MPa；反应温度控制在65～135℃。

6.如权利要求3所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，其特征在于，所述的有机过氧化物引发剂选自过氧化二碳酸二异丙脂、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、或叔丁基过氧化马来酸中的一种或几种；

所述的分子量调节剂选自十二碳硫醇、异丙醇、2-甲基丁烷、异戊烷、丙酮、和/或丙二酸二乙酯中的一种或几种；

所述的乳化剂选自烷基聚氧乙二醇醚硫酸酯盐、非离子型乳化剂、或全氟辛酸盐；

所述的pH调节剂选自弱碱盐。

7.如权利要求3所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，其特征在于，pH调节剂选自磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、四硼酸钠或碳酸氢钠；乳化剂选自全氟辛酸盐分散剂；全氟辛酸盐选自全氟辛酸钠、全氟辛酸铵或全氟辛酸钾。

8.如权利要求3或4所述的快速硫化、收缩率稳定的氟橡胶制备方法，其特征在于，有机引发剂选自叔丁基过氧化氢；分子量调节剂选自异戊烷；乳化剂选自全氟辛酸钠、或全氟辛酸铵；pH调节剂选自磷酸氢二钾或四硼酸钠。