CN101805836B - 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法 - Google Patents

一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101805836B
CN101805836B CN2010101581028A CN201010158102A CN101805836B CN 101805836 B CN101805836 B CN 101805836B CN 2010101581028 A CN2010101581028 A CN 2010101581028A CN 201010158102 A CN201010158102 A CN 201010158102A CN 101805836 B CN101805836 B CN 101805836B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lead
antimony
alloy
plumbous
tin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2010101581028A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101805836A (zh
Inventor
张天任
娄可柏
张开红
韩峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianneng Battery Wuhu Co Ltd
Original Assignee
Tianneng Battery Wuhu Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianneng Battery Wuhu Co Ltd filed Critical Tianneng Battery Wuhu Co Ltd
Priority to CN2010101581028A priority Critical patent/CN101805836B/zh
Publication of CN101805836A publication Critical patent/CN101805836A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101805836B publication Critical patent/CN101805836B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法，以还原铅为原料，步骤如下：(1)加热铅原料使其熔化，熔化后再升温至400～500℃，加入氢氧化钠除去砷、锡，得到除去砷、锡的铅液；(2)将除去砷、锡的铅液降温至320～350℃，加红磷除铜；得到除铜后的铅液；(3)在420～460℃下向除铜后的铅液中加入母锑得到加锑后的铅液；(4)将加锑后的铅液降温到380～400℃，再加入镉搅拌均匀，冷却后得到铅锑镉合金。本发明方法可缩短合金配制周期，一般只需9个小时，而原工艺需15个小时，从而降低了铅由于氧化造成的损耗，以提高了铅的利用率，同时也减少了燃油、煤、电等的用量，也达到了降低成本的目的。

Description

一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法
技术领域
本发明涉及冶金技术领域，尤其涉及一种铅锑镉合金的制备方法。
背景技术
现有技术中有关铅的熔炼，例如中国发明专利申请00127576.3中公开了一种无污染含铅废弃物再生纯铅冶炼工艺，将含铅废弃物熔化，加入木屑，及以锑、锡、砷含量加入氢氧化钠、硝酸钠，加片碱，硝酸钠搅拌，按分析铜的含量加入赤磷，搅拌机搅拌后去除渣得再生纯铅。
中国发明专利申请200510008645.01中公开了一种废蓄电池火法精练精铅的方法，包括下列步骤：a、废铅熔化；b、除锑：在温度为500-650℃时加入占废铅重量的二十到十分之一的废蓄电池，搅拌，同时加入占废铅重量的四十到二十分之一的氢氧化钠或碳酸钠或碳酸氢钠三到四次，除锑时间为3-4小时，将浮在铅液上面的锑渣捞去；c、除铜：降温到320-350℃，加入占废铅重量的1-1.2％赤磷进行除铜；反应时间为2-3小时，将浮在铅液上面的铜渣捞去。
但用于蓄电池正极板的铅锑镉合金中，有一定量的锑，如果按照现有技术的制备方法在熔炼的同时保留锑时较难做到的，主要靠后续放入添加，这样势必增加成本。
发明内容
本发明提供一种成本低的铅锑镉合金的制备方法。
一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法，以还原铅为原料，步骤如下：
(1)加热铅原料使其熔化，熔化后再升温至400～500℃，加入氢氧化钠与砷、锡形成渣滓，除去渣滓，得到除去砷、锡的铅液。
步骤(1)中所述的还原铅，也称毛铅，是以废铅做原料，重新回炉冶炼而得，Pb含量通常在96％-98％左右。
加入氢氧化钠时的温度优选450℃，加入氢氧化钠后搅拌20～30分钟
氢氧化钠与铅原料的重量比0.005～0.008∶1；由于铅原料中杂质有限，所以在此用量范围内的氢氧化钠基本可以与需要除去的砷、锡反应完全除去杂质。
此步骤中，并没有采用现有技术加入氯化钠或硝酸钠，这样可以保证在除去砷、锡的同时不会将锑除去，由于最终产品中要求含有锑，这样就可以适当甚至完全的节省需要补加的锑。
(2)将除去砷、锡的铅液降温至320～350℃，加红磷(赤磷)除铜，红磷与铜形成渣滓浮在铅液上，除去该渣滓，得到除铜后的铅液。
其中红磷与铅原料中铜的重量比为1.8～3∶1。红磷的加入一般分3～5批，每批间隔半小时左右，一般除铜的过程在2～4小时左右。
(3)如果需要加锑的话，在420～460℃向除铜后的铅液中加入锑(一般采用母锑，即含锑30％的铅)，直至锑的含量达到要求，加入锑后搅拌均匀(一般搅拌15～30分钟)得到加锑后的铅液。如果除铜后的铅液中锑含量已经达到要求，那么就不需要补加锑了。
一般情况下，要求铅锑镉合金中锑与铅的质量比1.55～1.75％(即0.0155～0.0175∶1)。
(4)将加锑后的铅液降温到380～400℃，再加入纯镉搅拌均匀(一般搅拌15～30分钟)，冷却后得到铅锑镉合金。
一般情况下，要求铅锑镉合金中镉与铅的质量比为1.75％。
本发明中因为锑的保留，在合金配制中只需少加或不加金属锑，从而大大的降低了成本。本发明中先补加锑后加镉，主要考虑了温度的影响，可以在加完锑后顺势降温再加镉，如果先加镉的话，需要升温加锑，镉可能损耗。
本发明方法对成品合金铅结构并未改变，仅是对制备方法的改进，而且通过其他元素的可利用还可改善合金的晶体结构，优化合金的性能。
本发明方法可缩短合金配制周期，一般只需9个小时，而原工艺需15个小时，从而降低了铅由于氧化造成的损耗，以提高了铅的利用率，同时也减少了燃油、煤、电等的用量，也达到了降低成本的目的。
附图说明
图1a～1d分别为实施例1制备的铅锑镉合金的放大350倍、1000倍、10000倍和50000倍的电镜SEM图；
图2a～2d分别为实施例2制备的铅锑镉合金的放大350倍、1000倍、10000倍和50000倍的电镜SEM图；
图3a～3d分别为实施例3制备的铅锑镉合金的放大350倍、1000倍、10000倍和50000倍的电镜SEM图。
具体实施方式
实施例1
(1)加热还原铅30吨，使其熔化，熔化后再升温至400℃，加入氢氧化钠150公斤，搅拌20分钟。氢氧化钠与砷、锡形成渣滓，除去渣滓，得到除去砷、锡的铅液。
(2)将除去砷、锡的铅液降温至320℃，分4批，共加红磷50公斤(经检验，红磷质量是还原铅中铜质量的1.8倍)，红磷与铜形成渣滓浮在铅液上，除去该渣滓，得到除铜后的铅液。
(3)在420℃向除铜后的铅液中加入母锑300公斤，加入母锑后搅拌30分钟得到加锑后的铅液；
(4)将加锑后的铅液降温到400℃，再加入纯镉500公斤搅拌30分钟，冷却后得到铅锑镉合金，经检验，锑与铅的质量比1.6％，镉与铅的质量比1.75％。这样保留了还原铅中原有的锑，减少了锑的补加量，降低了成本。
将制备的铅锑镉合金取样电镜分析，从图1a～1d可以看出：
(1)在制样过程中发生了明显的磨料粒子镶嵌现象。
(2)从高倍放大照片看，铅(合金)晶粒以粒状形式，粒子很小。
(3)铅(合金)组织比较紧密，无明显孔隙。
实施例2
(1)加热还原铅30吨，使其熔化，熔化后再升温至500℃，加入氢氧化钠180公斤，搅拌30分钟。氢氧化钠与砷、锡形成渣滓，除去渣滓，得到除去砷、锡的铅液。
(2)将除去砷、锡的铅液降温至320℃，分4批，共加红磷52公斤(经检验，红磷质量是还原铅中铜质量的3倍)，红磷与铜形成渣滓浮在铅液上，除去该渣滓，得到除铜后的铅液。
(3)在450℃向除铜后的铅液中加入母锑240公斤，加入母锑后搅拌30分钟得到加锑后的铅液；
(4)将加锑后的铅液降温到400℃，再加入纯镉500公斤搅拌20分钟，冷却后得到铅锑镉合金，经检验，锑与铅的质量比1.6％，镉与铅的质量比1.75％。这样保留了还原铅中原有的锑，减少了锑的补加量，降低了成本。
将制备的铅锑镉合金取样电镜分析，从图2a～2d可以看出：
(1)在制样过程中发生了明显的磨料粒子镶嵌现象。
(2)从高倍放大照片看，铅(合金)晶粒以粒状形式，粒子很小，但部分区域粒子非常细小。
(3)铅(合金)组织比较紧密，无明显孔隙。
实施例3
(1)加热还原铅30吨，使其熔化，熔化后再升温至450℃，加入氢氧化钠200公斤，搅拌20分钟。氢氧化钠与砷、锡形成渣滓，除去渣滓，得到除去砷、锡的铅液。
(2)将除去砷、锡的铅液降温至320℃，分4批，共加红磷55公斤(经检验，红磷质量是还原铅中铜质量的2倍)，红磷与铜形成渣滓浮在铅液上，除去该渣滓，得到除铜后的铅液。
(3)在420℃向除铜后的铅液中加入母锑400公斤，加入母锑后搅拌30分钟得到加锑后的铅液；
(4)将加锑后的铅液降温到390℃，再加入纯镉505公斤搅拌30分钟，冷却后得到铅锑镉合金，经检验，锑与铅的质量比1.7％，镉与铅的质量比1.75％。这样保留了还原铅中原有的锑，减少了锑的补加量，降低了成本。
将制备的铅锑镉合金取样电镜分析，从图3a～3d可以看出：
(1)在制样过程中发生了明显的磨料粒子镶嵌现象。
(2)从高倍放大照片看，铅(合金)有细枝状或粗针状组织，其中晶粒很小。
(3)铅(合金)组织比较紧密，无明显深孔。

Claims (2)

1.一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法，以还原铅为原料，其特征在于，步骤如下：
(1)加热还原铅使其熔化，熔化后再升温至400～500℃，加入氢氧化钠除去砷、锡，得到除去砷、锡的铅液；加入氢氧化钠时的温度为450℃，加入氢氧化钠后搅拌20～30分钟；所述的氢氧化钠与还原铅的重量比0.005～0.008∶1；
(2)将除去砷、锡的铅液降温至320～350℃，加红磷除铜；得到除铜后的铅液；所述的红磷与还原铅中铜的重量比为1.8～3∶1；
(3)在420～460℃下向除铜后的铅液中加入锑得到加锑后的铅液；
(4)将加锑后的铅液降温到380～400℃，再加入镉搅拌均匀，冷却后得到铅锑镉合金；所述的铅锑镉合金中锑与铅的质量比为1.55～1.75％，镉与铅的质量比为1.75％。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，红磷的加入分3～5批，每批间隔半小时。 
CN2010101581028A 2010-04-27 2010-04-27 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法 Expired - Fee Related CN101805836B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101581028A CN101805836B (zh) 2010-04-27 2010-04-27 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101581028A CN101805836B (zh) 2010-04-27 2010-04-27 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101805836A CN101805836A (zh) 2010-08-18
CN101805836B true CN101805836B (zh) 2011-08-24

Family

ID=42607791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101581028A Expired - Fee Related CN101805836B (zh) 2010-04-27 2010-04-27 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101805836B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105274366B (zh) * 2015-02-15 2017-10-13 济源市万洋绿色能源有限公司 一种铅酸蓄电池正板栅合金配制工艺
CN105304883B (zh) * 2015-02-15 2017-12-22 济源市万洋绿色能源有限公司 一种蓄电池负极板抗腐蚀合金

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1355324A (zh) * 2000-11-27 2002-06-26 上海飞轮有色冶炼厂 一种无污染含铅废弃物再生纯铅冶炼工艺
CN1538544A (zh) * 2003-04-15 2004-10-20 上海飞轮有色冶炼厂 高性能的蓄电池板栅合金
CN1644719A (zh) * 2005-03-01 2005-07-27 张传银 一种火法精练精铅的方法
CN101295789A (zh) * 2007-04-28 2008-10-29 上海飞轮有色冶炼厂 一种牵引型蓄电池用无镉铅锑板栅合金

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6319768A (ja) * 1986-07-11 1988-01-27 Yuasa Battery Co Ltd 鉛蓄電池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1355324A (zh) * 2000-11-27 2002-06-26 上海飞轮有色冶炼厂 一种无污染含铅废弃物再生纯铅冶炼工艺
CN1538544A (zh) * 2003-04-15 2004-10-20 上海飞轮有色冶炼厂 高性能的蓄电池板栅合金
CN1644719A (zh) * 2005-03-01 2005-07-27 张传银 一种火法精练精铅的方法
CN101295789A (zh) * 2007-04-28 2008-10-29 上海飞轮有色冶炼厂 一种牵引型蓄电池用无镉铅锑板栅合金

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭63-19768A 1988.01.27

Also Published As

Publication number Publication date
CN101805836A (zh) 2010-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Review on clean recovery of discarded/spent lead-acid battery and trends of recycled products
CN101886174B (zh) 从阳极泥回收所产生的含铋物料中提炼高纯铋的工艺
CN105603224A (zh) 一种含铅废弃物配置铅锑合金的冶炼方法
CN103667737A (zh) 一种粗铅火法初步精炼方法
CN1800423A (zh) 利用处理铅阳极泥的渣料生产锑白的工艺
JP2012121780A (ja) 酸化リチウムの製造方法
CN104946899B (zh) 一种边缘传动顶吹转炉—贫化沉降炉联合处理铅浮渣的方法
CN106011497A (zh) 一种从铅冰铜中回收粗铅的方法
CN101705378B (zh) 从含锑碲铟锗银的复杂合金中综合回收有价金属方法
CN101805836B (zh) 一种用于蓄电池正极板的铅锑镉合金的制备方法
CN103436705B (zh) 一种用富氧顶吹炉处理铜浮渣的方法
JP5507310B2 (ja) 有価金属の製造方法
CN103668340A (zh) 一种电解锰阳极板及制造方法
CN104195359B (zh) 一种高锰含量铝‑锰中间合金及其制备方法
CN101818260B (zh) 一种采用硫磺脱除粗铅中锡的方法
CN103725892B (zh) 一种回收稀贵熔炼炉渣中有价金属的方法
CN103774013A (zh) 一种电动车轮毂用镁合金材料及其制备方法
CN102517471A (zh) 一种在铅中加入钙的生产方法
CN109306410B (zh) 一种含铅锑渣火法锑铅分离的方法
CN101818261B (zh) 一种采用铁粉脱除粗铅中锡的方法
CN101944603A (zh) 一种卷绕式电解铅技术在铅酸蓄电池行业的应用
CN107287425A (zh) 一种从金属混合物中分离铝金属的方法
CN112410577A (zh) 一种利用火法除铋精炼精铅的方法
CN105543493A (zh) 一种铅浮渣处理方法
CN114006002B (zh) 一种熔融碳酸盐燃料电池中金属镍的回收方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110824

Termination date: 20140427