发明内容
本发明目的之一在于提供一种高松厚度、透气度和撕裂指数混合浆,所述混合浆具有高透气度、松厚度和撕裂指数。其更加利于草浆在造纸使用。
本发明目的之二在于提供一种使用上述混合浆制备的文化用纸。
本发明目的之三在于提供一种使用未漂草浆制备的文化用纸。
本发明目的之四在于提供一种所述混合浆的制备方法。
为达到上述目的,本发明采取如下技术方案:
一种高松厚度、透气度和撕裂指数混合浆,含有新型草浆。
本发明所述的新型草浆定义为透气度为300~6500ml/min,松厚度为2~3cm3/g,撕裂指数为3.5~6mN.m2/g;优选透气度为500~5500ml/min,松厚度为2.3~2.8cm3/g,撕裂指数为4.6~5.6mN.m2/g;更优选透气度为1000~5000ml/min,松厚度为2.4~2.6cm3/g,撕裂指数为4.8~5.4mN.m2/g的草浆。
上面所述透气度按照比较例3所提供的检测方法测定。本发明提到的透气度检测方法如果没有特别说明,均按照比较例3的方法进行检测。而松厚度和撕裂指数均可按照现有国家标准方法检测。
所述新型草浆可以按照现有技术经蒸煮和洗涤步骤得到的浆,或者经蒸煮、洗涤和氧脱木素步骤制备,或者经蒸煮、洗涤和加入少量漂白剂步骤。所述加入少量漂白剂为现有技术加入量的1/10~1/4。
所述蒸煮包括但不限于亚铵法和碱法,所述的碱法包括蒽醌-烧碱法、硫酸盐法或碱性亚钠法。
上述经过氧脱木素或使用漂白剂漂白过程后得到的浆的透气度如果包括在前面所述的透气度范围内,仍然属于本发明所定义的新型草浆,即为本发明所保护。本发明所述新型草浆原料包括但不限于麦草、稻草和其它秸杆类植物,例如芦竹、芦苇。
如果本领域通常定义的新型草浆同本发明所定义不相同而引起疑义,则以本发明定义为准。
根据前面所述的混合浆,所述混合浆包括新型草浆重量含量为15~100%,其它浆重量含量为0~85%;优选新型草浆为35~98%,其它浆为2~65%;更优选新型草浆为55~97%,其它浆为3~45%;最优选新型草浆为75~95%,其它浆为5~25%;所述其它浆为木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,其中优选为木浆、竹浆。
所述二次纤维为回收的纸按照现有技术任何适合的方法重新制浆所得。
根据前面所述的混合浆,所述新型草浆透气度为300~6500ml/min,松厚度为2~3cm3/g,撕裂指数为3.5~6mN.m2/g;优选透气度为500~5500ml/min,松厚度为2.3~2.8cm3/g,撕裂指数为4.6~5.6mN.m2/g;更优选透气度为1000~5000ml/min,松厚度为2.4~2.6cm3/g,撕裂指数为4.8~5.4mN.m2/g。
根据前面所述的混合浆,所述新型草浆按照如下方法制备:
在去除杂质的原料中加入蒸煮药剂,蒸煮温度156-173℃,蒸煮压力0.6-0.75MPa,蒸煮时间为180-220分钟,所述的蒸煮药剂中,其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9-15%,配氢氧化钠量为绝干原料量的0-8%,液比为1∶6-10,得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25,然后再经挤浆、洗浆得到所述新型草浆。
一种文化用纸,包括纸浆和造纸辅料,所述纸浆为:新型草浆重量含量为15~100%,其它浆重量含量为0~85%;优选新型草浆为35~98%,其它浆为2~65%;更优选新型草浆为55~97%,其它浆为3~45%;最优选新型草浆为75~95%,其它浆为5~25%;所述其它浆为木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,优选为木浆或竹浆;所述新型草浆白度为30~60%,优选为35~55%,更优选为38~50%,最优选为40~45%。
根据前面所述的文化用纸,所述新型草浆透气度为300~6500ml/min,松厚度为2~3cm3/g,撕裂指数为3.5~6mN.m2/g;优选透气度为500~5500ml/min,松厚度为2.3~2.8cm3/g,撕裂指数为4.6~5.6mN.m2/g;更优选透气度为1000~5000ml/min,松厚度为2.4~2.6cm3/g,撕裂指数为4.8~5.4mN.m2/g。
根据前面所述的文化用纸,所述文化用纸为静电复印纸、书写纸或打字纸。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸白度为30~78%,优选为35~70%,更优选为40~65%,最优选为45~60%。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸纵横向平均裂断长为2~3km,优选2.2~2.8km,更优选2.4~2.6km。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸定量为35~100g/m2,优选37~70g/m2,更优选40~65g/m2,最优选42~55g/m2。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸白度为30~68%,优选35~65%,更优选40~60%,更优选45~55%。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸定量为35~100g/m2,优选37~70g/m2,更优选40~65g/m2,最优选42~55g/m2。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸耐折度为3~12次,优选5~10次,更优选7~9次。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸白度为30~70%,优选35~68%,更优选22~40%,更优选45~60%。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸平板纸裂断长为2.0~3.5km,优选为2.4~3.2km,更优选为2.6~3.0km。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸撕裂指数为2.0~4mN.m2/g,优选为2.5~3.8mN.m2/g,更优选为3.0~3.6mN.m2/g。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸定量为15~50g/m2,优选20~45g/m2,更优选22~40g/m2,最优选25~35g/m2。
一种文化用纸,包括纸浆和造纸辅料,所述纸浆为:未漂草浆重量含量为15~100%,其它浆重量含量为0~85%;优选未漂草浆为35~98%,其它浆为2~65%;更优选未漂草浆为55~97%,其它浆为3~45%;最优选未漂草浆为75~95%,其它浆为5~25%;所述其它浆为木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,优选为木浆或竹浆;所述未漂草浆白度为30~60%,优选为35~55%,更优选为38~50%,最优选为40~45%。
专利申请94110683.7公开的一种用作装饰帖面板的基材用纸,《中国造纸》1976年6期“麦草亚铵半化学法本色浆抄制食品包装纸生产试验”公开的一种低档食品包装纸,专利申请93121358公开了一种热压层压板。这些均采用了本色草浆,但上述文献公开的这种本色草浆抄造成的成品纸完全不同于本发明所述的文化用纸,且上述公开文献均未给出任何技术启示将所述本色草浆用于抄造本发明所述文化用纸。
根据前面所述的文化用纸,所述未漂草浆透气度为300~6500ml/min,松厚度为2~3cm3/g,撕裂指数为3.5~6mN.m2/g;优选透气度为500~5500ml/min,松厚度为2.3~2.8cm3/g,撕裂指数为4.6~5.6mN.m2/g;更优选透气度为1000~5000ml/min,松厚度为2.4~2.6cm3/g,撕裂指数为4.8~5.4mN.m2/g。
根据前面所述的文化用纸,所述文化用纸为静电复印纸、书写纸或打字纸。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸白度为30~78%,优选为35~70%,更优选为40~65%,最优选为45~60%。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸纵横向平均裂断长为2~3km,优选2.2~2.8km,更优选2.4~2.6km。
根据前面所述的文化用纸,所述静电复印纸定量为35~100g/m2,优选37~70g/m2,更优选40~65g/m2,最优选42~55g/m2。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸白度为30~68%,优选35~65%,更优选40~60%,更优选45~55%。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸定量为35~100g/m2,优选37~70g/m2,更优选40~65g/m2,最优选42~55g/m2。
根据前面所述的文化用纸,所述书写纸耐折度为3~12次,优选5~10次,更优选7~9次。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸白度为30~70%,优选35~68%,更优选22~40%,更优选45~60%。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸平板纸裂断长为2.0~3.5km,优选为2.4~3.2km,更优选为2.6~3.0km。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸撕裂指数为2.0~4mN.m2/g,优选为2.5~3.8mN.m2/g,更优选为3.0~3.6mN.m2/g。
根据前面所述的文化用纸,所述打字纸定量为15~50g/m2,优选20~45g/m2,更优选22~40g/m2,最优选25~35g/m2。
本发明所述高透气度浆和未漂草浆可以按照如下方法制备:
1、亚铵法:
(1)在去除杂质的禾草原料中加入蒸煮药剂,其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9-20%,配氢氧化钠量为绝干原料量的0-15%,液比为1∶2-9;
(2)通入蒸汽加热,加热温度为120-250℃,加热时间为100-250分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
(1)在禾草类植物原料中加入蒸煮药液,其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9-13%,配氢氧化钠量为绝干原料量的0-8%,液比为1∶2-4;
(2)加热升温至温度165-173℃,蒸煮全程时间160-210分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
2、烧碱法:
碱量6~14,液比1∶8~1∶2,空转20~60min,压力400~550kPa,温度110~180,蒸煮时间90~140min,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
3、烧碱-蒽醌法:
(1)在禾草类植物原料中加入蒸煮药液,其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9-20%,液比为1∶2-10,蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-2.0‰;
(2)加热升温至温度120-200℃,蒸煮全程时间100-250分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
(1)在禾草类植物原料中加入蒸煮药液,其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量7-15%,液比为1∶2-4,蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-0.8‰;
(2)加热升温至温度160-165℃,蒸煮全程时间140-190分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
4、硫酸盐法
(1)在禾草类植物原料中加入蒸煮药液,其中用碱量为氢氧化钠计对绝干原料量5-15%,液比为1∶2-10,硫化度为3-15%;
(2)加热升温至温度150-200℃,蒸煮全程时间100-250分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
(1)在禾草类植物原料中加入蒸煮药液,其中用碱量为氢氧化钠计对绝干原料量8-11%,液比为1∶2-4,硫化度为5-8%;
(2)加热升温至温度165-173℃,蒸煮全程时间150-200分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
5、碱性亚钠-蒽醌法蒸煮包括:
(1)在禾草原料中加入蒸煮药液,其中,氢氧化钠用量以绝干原料重量计为9-15%,亚硫酸钠为2-30%,蒽醌为0.03-0.08%,蒸煮液比为1∶2.5-1∶6;
(2)加热升温至温度150-180℃,升温、小放气、保温全程时间95-190分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
优选方法包括:
(1)在禾草原料中加入蒸煮药液,其中,氢氧化钠用量以绝干原料重量计为9-15%,亚硫酸钠为2-6%,蒽醌为0.4-0.08%,蒸煮液比为1∶3-4;
加热升温至温度160-165℃,升温、小放气、保温全程时间140-190分钟,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
上述高透气度草浆或未漂草浆还可按照下面方法制备:
1、亚铵法:
将禾草类原料加入锅中,再加入蒸煮液,蒸煮液升温至100-200℃,升压至0.3-0.9MPa,蒸煮时间为150-250分钟,所述的蒸煮药剂中,其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的5-20%,配氢氧化钠量为绝干原料量的0-15%,液比为1∶2-15,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
将禾草类原料加入锅中,再加入蒸煮液,蒸煮液升温至156-173℃,升压至0.6-0.75MPa,蒸煮时间为180-220分钟,所述的蒸煮药剂中,其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9-15%,配氢氧化钠量为绝干原料量的0-8%,液比为1∶6-10,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
2、烧碱-蒽醌法:
将禾草类植物原料入蒸煮锅中,当装锅满后关闭锅盖,蒸煮温度为100-200℃,同时升压至0.3-0.9MPa,蒸煮时间为150-250分钟,所述的蒸煮药剂中,用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量5-20%,液比为1∶2-15,蒽醌加入量为绝干原料量的0.2-1.5‰,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
将禾草类植物原料入蒸煮锅中,当装锅满后关闭锅盖,蒸煮温度为147-165℃,同时升压至0.4-0.6MPa,蒸煮时间为160-220分钟,所述的蒸煮药剂中,用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9-17%,液比为1∶6-9,蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-0.8‰,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
3、硫酸盐法蒸煮为:
将禾草类植物原料入蒸煮锅中,当装锅满后关闭锅盖,蒸煮温度为100-200℃,同时升压至0.3-0.9MPa,蒸煮时间为150-280分钟,所述的蒸煮药剂中,用碱量为氢氧化钠计对绝干原料量5-20%,液比为1∶5-15,硫化度为3-15%,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
其中可以优选为:
将禾草类植物原料入蒸煮锅中,当装锅满后关闭锅盖,蒸煮温度为155-168℃,同时升压至0.5-0.65MPa,蒸煮时间为200-250分钟,所述的蒸煮药剂中,用碱量为氢氧化钠计对绝干原料量8-13%,液比为1∶6-10,硫化度为5-9%,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
得到高透气度浆或未漂草浆高锰酸钾值为16~28,优选16~25。
4、碱性亚钠-蒽醌法蒸煮包括:
将禾草类原料加入锅中,再加入蒸煮液,蒸煮液升温至80-250℃,升压至0.3-0.8MPa,升温、保温和置换为110-300分钟,所述的蒸煮药剂中,其中氢氧化钠的用量以绝干原料重量计为9-17%,亚硫酸钠的用量为绝干原料重量的4-30%,蒽醌的用量为绝干原料重量的0.03-0.08%,液比为1∶2.5-10;其优选将禾草类原料加入锅中,再加入蒸煮液,蒸煮液升温至100-200℃,升压至0.4-0.65MPa,升温、保温和置换为150-250分钟,所述的蒸煮药剂中,其中氢氧化钠的用量以绝干原料重量计为9-17%,亚硫酸钠的用量为绝干原料重量的4-8%,蒽醌的用量为绝干原料重量的0.04-0.08%,液比为1∶6-10,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
上述方法的蒸煮步骤之前还可以包括对禾草类原料进行预处理的过程,即对禾草类秸秆进行浸渍的过程。优选的是,使浸渍液比达到1∶2-4。浸渍时间和温度可以根据所用禾草类秸秆来调整,这种调整对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。然而,优选在常压下于85℃或更高的温度下于螺旋浸渍器中保温并混合10分钟或更长时间。更优选在85-95℃之间保温混合10-40分钟,这样使浸渍液与原料充分接触,使原料的浸渍均匀完全。在对原料进行浸渍之前,可以采用现有技术对原料进行初步处理,即采用常规的干、湿法备料,以除去叶、穗、谷粒、髓等杂质,这样可以减轻后续工艺的压力,并提高草浆的质量。干、湿法备料可采用现有常规设备,如切草机、筛选机、除尘机、湿法洗涤搓草机、斜螺旋脱水机等。经过备料后的去除水分的禾草类纤维原料也可以为精料,扣除禾草的水分为绝干草,一般草片的长度在15-30mm,原料的备料工艺为本领域技术人员公知技术。
在上述方法的蒸煮后或洗浆后还可加入氧脱木素过程,其中氧脱木素过程优选为:1)调节蒸煮后所得高硬度浆的浓度;
2)将该浆泵送至氧脱木素反应塔,并加入氢氧化钠和氧气;
3)该浆在该氧脱木素反应塔内进行氧脱木素反应。
所述的调节蒸煮后所得高硬度浆的浓度是指将所述浆的浓度调节为8-18%,也就是说,优选在中浓条件下进行氧脱木素。中浓氧脱木素的主要优点是:投资较少;由于中浓混合和泵送技术的成功,浆料的处理比高浓容易得多;浆料浓度较低,设备的腐蚀少,也没有在氧气中燃烧的危险。
所述的氧脱木素优选为单段氧脱木素,在氧脱木素反应塔中进行。在氧脱木素过程中,所述的浆在该反应塔进口处的温度优选为95-100℃,压力优选为0.9-1.2MPa,出口处的温度优选为100-105℃,压力优选为0.2-0.4MPa。
所述的氧脱木素中用碱量优选为以氢氧化钠计对绝干浆量的2-4%,氧气的加入量优选为每吨浆20-40kg;所述浆在该反应塔内的反应时间优选为60-90分钟。
所述的氧脱木素处理之前优选将纸浆输送并加热至70℃送到一浆管。
所述氧脱木素过程中优选加入绝干浆重量0.2-1%的镁盐作为保护剂。
氧脱木素后的浆硬度优选为高锰酸钾值10-14,相当于卡伯价13-19.8的高硬度浆。
更为优选的是,氧脱木素反应后得到的浆硬度为高锰酸钾值11-13,相当于卡伯价为14.5-17.9。
上述经蒸煮后的浆还可进行微漂,所述微漂为按照现有技术加入微量漂白剂进行漂白,所述微量漂白剂为现有技术漂白剂加入量的1/10~1/4。
下面从原理上对本发明进行阐述:
由于草纤维细小,导致其制成的浆滤水速度低,抄纸时湿纸幅的强度低和压榨部具有压溃的趋势,因此草纤维浆抄纸的车速不可能获得木浆抄纸时所达到的车速。如果想要进一步提高草浆比例,则需采用低速进行抄纸,这无疑会增加生产成本。
反之,如果要提高车速,则要降低草浆的含量,加大木浆的使用,这同样增加了成本,更重要的是,大规模使用木材造纸不利于环境保护。
但是本发明经过实验意外发现,草浆如果不经漂白,可获得透气度较高的浆,将这种高透气度草浆同其它浆混合后用于抄纸,可在抄造过程中使用较高车速,大大提高了生产效率。或者在一定车速范围内可以更大规模的使用草浆造纸,可以对木材的消耗降低至最低。
而这种具有较高透气度的浆,之所以能够提高车速,可能是由于其在抄纸时水滤过速度快,可缩短其在纸机上的停留时间,故纸机速度得以大幅度提升,甚至车速可达1000m/min。由于水更加容易滤过,其后的干燥工艺可以进一步缩短加热时间,减小加热温度,使得生产成本大大降低。
本发明所述新型草浆之所以具有较高透气度,据发明人研究可能是由于草浆没有经过漂白或漂白程度非常低,从而草纤维没有受到漂白试剂的侵蚀,或者侵蚀程度非常低。故其纤维直径大于漂白后的纤维,纤维之间孔隙率大大增加,从而透气度得到提高。
由于所述新型草浆具有了较高透气度,其抄造的纸能够具有更好的吸水性能。
文献“论草类纤维原料制浆造纸”(《印刷杂志》,2006年12期,p53)提到半纤维素在打浆时易润胀水化,降低了吸水性能。本发明所述新型草浆即比漂白草浆具有更多的半纤维素,然而本发明人经长期实验发现所述新型草浆制得的混合浆抄纸后,相同条件下抄造的纸张却比漂白草浆抄造的吸水性能强。
根据本发明人研究,其原因可能为本发明所述混合浆具有较高透气度,纤维间孔隙率大,成纸疏松多孔,则制成的纸制品吸水性能较高。
此外,半纤维素具有更多的游离羟基,这些羟基亲水性好,也进一步提高了纸制品的吸水性能。上述两个原因对于吸水性的影响要大于半纤维素由于润胀水化的影响。故综合各种因素考虑,最后得到的纸制品吸水性能有较大程度的提高。
本发明所述混合浆还具有较高撕裂指数。
撕裂指数直观上表述了纸张的一项重要指标,因而在评价纸浆和纸张产品中备受关注。影响撕裂指数的重要因素有纤维长度、纤维强度以及纤维粗度。撕裂纸所作的功由两部分组成,即把纤维从纸中拉出来的功和把纤维拉断的功。随着纤维之间结合程度的增加,越来越大的力消耗在拔出纤维,因而撕裂指数增加,当达到某一最大值后,随着结合程度的进一步增加,越来越多的纤维断裂,由于断裂纤维所需的力小于拔出纤维所需的力,所以撕裂指数反而下降。
虽然撕裂指数可随打浆而进一步提高,但达到一定程度后,会随着纤维的断裂从而有所降低。为了能在具有一定撕裂指数的纸制品中更多的用草浆替代木浆,需要进一步提高草浆自身的撕裂指数。
本发明所述新型草浆撕裂指数为3.5~6mN.m2/g,优选4.6~5.6mN.m2/g,更优选4.8~5.4mN.m2/g。
而这种撕裂指数的提高,据分析可能是由于草浆没有经过漂白,或者被漂白的程度非常低,草纤维受到化学试剂的腐蚀非常弱而造成。其具体原理还需研究人员更进一步探索。
同样由于草纤维没有受到化学试剂腐蚀,或者受到腐蚀程度很低,从而草纤维直径较粗。而植物纤维直径粗,直接导致了草浆具有较高松厚度,这一点亦为文献“纤维特征对纸张结构和性能的影响”(《广西轻工业》2007年10期,p15)所提示。
同样由于草纤维没有经过漂白,或漂白程度非常低,还具有了较低的白度。而白度的降低直接导致了不透明度的提高。
浆料的光散射能力取决于发生在纤维-空气界面的光散射能力,简单的说,与纤维本身的性质(如木素含量\比表面积、壁厚)和纸张的紧度有关。另外浆料的白度对其不透明度也有影响。
采用本发明所述新型草浆,由于没有经过漂白或漂白程度很低,其木素含量相对漂白浆更高一些,这样就具有更好的光散射效果,可以导致不透明度的提高。
在《造纸科学与技术》,2006年第25卷第5期名称为“新闻纸的白度、色度与不透明度”中表明,不透明度是单张试样在衬以“全吸收”的黑色衬垫上的对绿光(波长550nm)反射能力(R0)与完全不透明度的若干试样做的厚垫子(一般通过纸张推叠到一定厚度作为垫子)的单张试样的相应的反射能力(R∞)(即白度)的比率。这就决定了不透明度和白度有很大的关联。不透明度与白度成反比关系,根据经验,当用同样的原料配抄新闻纸时,白度每提高2%,不透明度约降低1%。
本发明所述新型草浆不透明度为88~100%,优选为90~99%,更优选为94~98%。
本发明所述新型草浆松厚度为2~3cm3/g,优选为2.3~2.8cm3/g,更优选为2.4~2.6cm3/g。
本发明还发现,所述草浆在制浆过程中如果经过氧脱木素,或者加入少量漂白剂漂白,也可达到这种效果,即得到透气度较高的浆。这种经过氧脱木素或漂白的具有较高透气度的浆用于和其它浆混合抄纸,同样能够达到上述提高生产效率的效果。
上述氧脱木素和漂白过程为本领域公知常识,本领域技术人员无需再付出创造性劳动,但可优选前面所述的氧脱木素工艺。而加入的少量漂白剂用量即能够使得浆的透气度达到上述范围的用量,其具体用量为本领域技术人员经过有限次实验即可得出。本发明保护的这种浆不受漂白剂具体加入量的限制,但优选为现有技术中漂白剂加入量的1/10~1/4。
利用本发明所述的混合浆,可以适合于抄造多种类型的高品质纸张。如果将纸张质量控制在一定范围,则可以减少浆的用量,进一步降低生产成本。
本发明所述的混合浆,如为进一步提高产品品质,除了含有上述未漂草浆外,还可加入其它浆,所述其它浆包括但不限于木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,其中优选为木浆、竹浆。所述其它浆可以是任何方法,如机械法、化学法制备的,此外还可以是没有经过漂白的或者经过漂白的。
对于木浆、竹浆等工业用浆而言,因为其纤维较长,纤维之间的结合力较好,仅仅由木浆或竹浆等浆料,在打浆后纤维间的结合力增加,在打浆初期撕裂指数达到某一最大值,但是这种打浆度不能满足浆料其他性能的要求,随着打浆过程的继续进行,随着纤维之间结合程度的进一步增加,越来越多的纤维断裂,所以撕裂指数下降。如果在木浆或竹浆等浆料中加入一定量的未漂草浆制成混合浆料,由于草浆纤维细小,可以填充到木浆纤维当中,从而增加结合面积。在打浆过程中,随着打浆过程的进行,混合浆中的纤维之间结合程度逐渐增加,使得最终得到浆料的撕裂度达到最好。
具体采用什么何种方式的其它浆,根据其纸张用途来确定,而本领域技术人员通常知晓不同用途的纸应该混合如何种方式的浆,无需再付出创造性劳动。
利用本发明所述的混合浆,可以适合于抄造多种类型的高品质纸张。
尤其本发明所述新型草浆具有较高撕裂指数,更加适合于抄造对撕裂指数较高的纸。此外,由于本发明所述混合浆还具有较高松厚度,可使得纸显得更厚。如果为生产达到相同厚度的纸,还可进一步减少这种具有较高松厚度的混合浆用量,从而降低生产成本。而本发明所述混合浆由于还具有更高的撕裂指数,故当减少浆的用量时,抄造成的纸张还可满足对撕裂指数的要求。这种纸可以为文化用纸,优选为静电复印纸、书写纸或打字纸。
另外,文化用纸由于采用了本发明所述的具有较高松厚度的混合浆,其相同条件下抄造的纸也具有了较高的松厚度。当纸张松厚度提高时,其挺度也相应增加。这种较高挺度的文化用纸更加容易通过复印机或打印机,减少了故障率的发生。
如前所述,所述新型草浆透气度高,吸水性能好,制得的文化用纸打印书写时,吸墨性能可以有所提高。
所述文化用纸包括纸浆和造纸辅料,所述纸浆为:新型草浆重量含量为15~100%,其它浆重量含量为0~85%;优选新型草浆为35~98%,其它浆为2~65%;更优选新型草浆为55~97%,其它浆为3~45%;最优选新型草浆为75~95%,其它浆为5~25%;所述其它浆为木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,优选为木浆或竹浆;所述新型草浆白度为30~60%,优选为35~55%,更优选为38~50%,最优选为40~45%。
所述新型草浆撕裂指数为3.5~6mN.m2/g,优选4.6~5.6mN.m2/g,更优选4.8~5.4mN.m2/g。
所述新型草浆松厚度为2~3cm3/g,优选为2.3~2.8cm3/g,更优选为2.4~2.6cm3/g。
所述新型草浆不透明度为88~100%,优选为90~99%,更优选为94~98%。
所述新型草浆透气度为300~6500ml/min,优选为500~5500ml/min,更优选为1000~5000ml/min。
所述纸浆还可为:未漂草浆重量含量为15~100%,其它浆重量含量为0~85%;优选未漂草浆为35~98%,其它浆为2~65%;更优选未漂草浆为55~97%,其它浆为3~45%;最优选未漂草浆为75~95%,其它浆为5~25%;所述其它浆为木浆、竹浆、棉浆或二次纤维中的一种或几种组合,优选为木浆或竹浆;所述未漂草浆白度为30~60%,优选为35~55%,更优选为38~50%,最优选为40~45%。
所述未漂草浆撕裂指数为3.5~6mN.m2/g,优选4.6~5.6mN.m2/g,更优选4.8~5.4mN.m2/g。
所述未漂草浆松厚度为2~3cm3/g,优选为2.3~2.8cm3/g,更优选为2.4~2.6cm3/g。
所述未漂草浆不透明度为88~100%,优选为90~99%,更优选为94~98%。
所述未漂草浆透气度为300~6500ml/min,优选为500~5500ml/min,更优选为1000~5000ml/min。
所述未漂草浆为经备料、蒸煮、洗涤步骤得到的浆,或者经备料、蒸煮、洗涤、氧脱木素步骤得到的浆,再或者经过备料、蒸煮、洗涤、加入现有技术1/10~1/4的量的漂白剂得到的浆。
上述备料、蒸煮及氧脱木素均为本领域技术人员公知的方法,但可优选为前面所述的预处理、蒸煮和氧脱木素工艺。
所述未漂草浆还可进一步优选前面所述的新型草浆。
根据前面所述的文化用纸,所述文化用纸为静电复印纸、书写纸或打字纸。
通常认为,草浆经过漂白后,其性能提高了,不经漂白其性能很难达到抄纸要求,再加上草浆自身的缺点,大大限制了草浆的应用,更是限制了未漂草浆的应用。本发明人发现草浆未经漂白后尽管由于其未经过漂白使其白度降低,但其它性能并不因为未经漂白而相应降低,相反有些性能还增强了,如松厚度、不透明度和透气度等,从而使其综合性能提高。
由于人们固有观念的影响,普遍认为文化用纸的白度越高,其品质越好。而厂家为了迎合这种消费心理,采取各种办法对纸浆进行漂白。最为常见的是氯漂,此外还有目前广为流行的三段漂。这些漂白方法都是加入了化学试剂进行漂白处理,而这种化学试剂在纸制品上的残留,无疑是对身体健康有害的,尤其经过氯漂后的纸浆,甚至残留了二恶英。
文化用由于经常同人体皮肤进行接触,这种漂白剂的残留,直接危害人们的健康。本发明所采用的未漂草浆制成的文化用纸,不但吸水性能好,而且由于没有采用使用任何漂白化学试剂,或者加入了很少的化学试剂,故其使用起来更加安全、健康。
此外,目前市场销售的文化用纸白度往往>80%,但实际上这对人的视觉健康是不利的。这种高白度的纸张更加容易刺激人的视神经,长时间注视极易引起视疲劳。而本发明所述文化用纸由于使用了这种未漂草浆,其白度较低,有益于人的视力健康。
根据前面所述的文化用纸,优选所述静电复印纸白度为30~78%,更优选为35~70%,再优选为40~65%,最优选为45~60%。
根据前面所述的文化用纸,由于采用了本发明所述的具有较高撕裂指数的未漂草浆,草纤维强度较高,故其制备的静电复印纸具有较高的裂断长,所述静电复印纸纵横向平均裂断长为2~3km,优选2.2~2.8km,更优选2.4~2.6km。
根据前面所述的文化用纸,由于采用的未漂草浆具有高松厚度,其制备的静电复印纸具有较高厚度,所述静电复印纸定量为35~100g/m2,优选37~70g/m2,更优选40~65g/m2,最优选42~55g/m2。
所述静电复印纸可以参考现有技术任何方法制备,譬如“静电复印纸的生产工艺”(《纸和造纸》1993年3期,p23)公开了一种静电复印纸的生产方法。
为了进一步提高所述静电复印纸的质量,其中可进一步加入一种或几种任选自如下造纸辅料:
施胶剂0.1~5%,优选为0.5~3%,譬如2~4%的改性淀粉、0.1~0.5%烷基烯酮二聚体;增强剂0.01~0.5%,譬如聚丙烯酰胺。
此外还可添加:松香0.1~2%,优选为0.5~1%;硫酸铝1~10%,优选3~8%,更优选4~6%;滑石粉5~20%,优选10~15%。
而书写纸和打字纸之所以具有较好的性能参数,原因同上。
所述书写纸和打字纸同样可以参考现有技术任何方法制备。并可加入上述辅料。
本发明技术方案具有如下优势:
(1)采用本发明所述较高透气度的未漂草浆,可以加大混合浆中草浆的使用量,从而降低生产成本。并减少森林资源的消耗,利于环境的保护。还可为农村秸秆的处理寻找到了新的出路,增加了农作物种植的附加值,进一步提高了农民的收入。
(2)采用本发明所述较高透气度的未漂草浆,可以采用较高车速的纸机抄纸。此外还可减少后面烘干的时间,降低烘干的温度。这样可以提高生产效率,并降低能耗,无疑进一步降低了生产成本。
(3)采用本发明所述的未漂草浆,由于没有采用漂白工艺或者漂白程度非常低,草纤维没有被化学试剂腐蚀,或腐蚀程度较弱。故制成的浆撕裂指数大,相应制成的纸制品抗张性能好。
(4)采用本发明所述的未漂草浆,由于其松厚度较高,故制成的文化用纸更加显厚,其挺度更好,更加利于应用于复印机、打字机。
(5)采用本发明所述的未漂草浆制成的文化用纸,由于未漂草浆具有较高透气度,故其纸制品能够具有更好的吸水性能。其抄造的文化用纸可以具有更优良的吸油墨性。
(6)采用本发明所述未漂草浆制成的文化用纸,由于未漂草浆没有经过漂白或漂白程度很低,故制成的纸制品没有任何漂白试剂残留,或残留量极其微小。这样不会对人体健康造成危害,人们可以更加放心的使用这种健康环保的文化用纸制品。
(7)采用本发明所述未漂草浆制成的文化用纸,由于未漂未漂草浆没有经过漂白或漂白程度很低,故抄造而成的纸制品白度较低。这样可以降低其对人眼睛的刺激作用,有利于人们的视力健康。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施方式,所述的实施例是为了进一步描述本发明,而不是限制本发明。
一、未漂草浆的制备
1、实施例1-8为采用硫酸盐法制备未漂草浆的实施例,禾草等秸秆类原料经备料预处理、蒸煮,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
表1、硫酸盐法
表格中松厚度单位cm3/g,透气度单位ml/min,裂断长单位Km,耐折度单位N.m/g,撕裂度单位mN,撕裂指数单位mN.m2/g。下表相同。
其中草浆实施例1为加入现有技术1/8量的双氧水进行漂白,漂白过程参照现有技术任何双氧水漂白工艺。
实施例7为经过氧脱木素,氧脱木素工艺同样参照现有技术任何氧脱木素方法。
2、实施例9-15为采用烧碱法的实施例,禾草等秸秆类原料经备料预处理、蒸煮,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
表2、烧碱法
3、实施例16-22为采用烧碱-AQ法制备未漂草浆的实施例,禾草等秸秆类原料经备料预处理、蒸煮,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
表3、烧碱-AQ法
4、实施例23-28为采用碱性亚钠-AQ法制备未漂草浆,其中未漂草浆的性能是经蒸煮、洗涤后得到的浆采用常规方法测得的。其中透气度按照比较例3的方法检测。
表4、碱性亚钠-AQ法制浆参数
5、实施例29~34为采用亚铵法制浆,禾草等秸秆类原料经备料预处理、蒸煮,然后再经挤浆、洗浆得到所述高透气度草浆或未漂草浆。
表5、亚铵法制浆参数
由前面表格可看出,采用能够将高透气度浆或未漂草浆硬度蒸煮到高锰酸钾值为16~28,优选16~25范围内的亚铵法制备的草浆,性能要比其他方法得到的更高一些。
6、采用不同的制浆方法和氧脱木素制备未漂草浆
将上述实施例所得到的浆再进行氧脱木素后得到未漂草浆。
本发明所述的氧脱木素的方法采用常规方法或ZL200710143130.0公开的方法进行。
表6、不同的制浆实施例所制备的浆进行氧脱木素后得到的未漂草浆的性能
注:1、5、12、18、23和28分别是指上述实施例1、5、12、18、23和28所得到的浆。
其它制浆实施例所制备的浆采用常规方法或ZL200710143130.0公开的方法进行氧脱木素后得到的未漂草浆的性能与表5相似。
二、纸制品的制备
1、静电复印纸
静电复印纸的制备方法参见“静电复印纸的生产工艺”(燕建华、王翠莲、张继延的“静电复印纸的生产工艺”,《纸和造纸》,1993年7月第3期:23-24),所不同的只是原料即混合浆的配比不同。不同的混合浆配制所制备的静电复印纸的性能参数如表6所示:
表7、不同的混合浆配制所制备的静电复印纸的性能参数
注:16#号浆为实施例16所制备的未漂草浆,6#号浆为实施例6所制备的未漂草浆,以此类推。
从表6可以看出,采用未漂草浆配用其它纸浆抄造的静电复印纸符合国家标准,有些性能甚至优于国家标准,如纵横向挺度明显增加。
2、打字纸的制备
打字纸的制备方法参见“浅谈打字纸的生产与实践”(刘丽媛、慈元钊“浅谈打字纸的生产与实践”,《湖南造纸》,2001年第2期:10-11),所不同的只是原料即混合浆的配比不同。不同的混合浆配制所制备的打字纸的性能参数如表7所示:
表8、不同的混合浆配制所制备的打字纸的性能参数
注:23#浆为实施例23所制备的未漂草浆,24#浆为实施例24制备的未漂草浆。
从表7可以看出,采用未漂草浆配用其它纸浆抄造的打字纸除了白度外,其它指标符合国家标准。
3、书写纸的制备
书写纸的制备方法参见专利ZL87101416.5抄纸方法,所不同的只是原料即混合浆的配比不同。不同的混合浆配制所制备的书写纸的性能参数如表8所示:
表9、不同的混合浆配制所制备的书写纸的性能参数
注:26#浆为实施例26所制备的未漂草浆,28#浆为实施例28所制备的未漂草浆,以此类推。
从表8可以看出,采用未漂草浆配用其它纸浆抄造的书写纸除了白度外,其它指标符合国家标准。
为了说明本发明所述未漂草浆所具有的优势,现特举若干实例,将其与其它漂白草浆对比比较
以下是配用未漂草浆和配用漂白草浆所制备的纸产品的性能比较。
比较例1
表9对全木浆(配料A)、配以50%漂白麦草浆(配料B)与配以50%未漂麦草浆(配料C)生产的静电复印纸的质量作了比较。配料A与配料B及配料C在同一纸机、相似条件下抄造,通过比较可知,配以50%漂白麦草浆抄造的纸主要性能与全木浆的非常相似,而配以50%未漂麦草浆抄造的纸主要性能较全木浆的有所改善,且性能优于配以50%漂白麦草浆抄造的纸。
表10.全木浆静电复印纸与配50%漂白麦草浆和配50%未漂麦草浆静电复印纸比较
比较例2
本比较例比较了使用漂白草浆和未漂草浆抄造纸张时纸机的车速。使用比较例1中的浆料配比,按照纸品实施例1~4抄造静电复印纸的方法,按照同样条件在完全相同型号纸机进行抄纸,测试车速,如下:
表11、全木浆与配50%漂白麦草浆和配50%未漂麦草浆静电复印纸抄造车速比较
性能 |
单位 |
配料A |
配料B |
配料C |
车速 |
m/min |
1200 |
500 |
11000 |
比较例3
本比较例是山东泉林纸业有限责任公司的未漂草浆和漂白草浆的性能的比较,其中,未漂(压)和漂白(压)是指采用本领域常规方法检测的,未漂(未压)和漂白(未压)是采用如下方法检测的:
(1)纸页抄造
关闭排水阀门,夹好贮浆器,打开进水阀门以冲洗网子,让水上升到至少高于网面50mm处,按抄成纸页的定量为60±3.0g/m2的量倒入浆料(按绝干量计算)。
把水加至标记水平线上,插入搅拌器,并上下轻轻地移动搅拌悬浮液,搅拌板在搅拌时应保持在悬浮液面下,来回六次上下移动足可保证浆和水完全混合,然后在取出搅拌器之前,再轻轻的搅拌一次,静等10s,随后迅速地全部打开排空阀门。
当水从铜网滤掉后,对网上已成型的纸页,进行减压抽吸时间约为滤水时间的10%左右,但不少于5s,得到了纸页。
(2)检测浆的性能
将步骤(1)所抄制成的纸页分别按照下列方法测各种性能:
定量按照GB 451《纸与纸板尺寸、偏斜度、定量、厚度及紧度的测定法》进行测定,根据紧度即可计算出松厚度。
抗张指数按GB 453《纸与纸板抗张强度和伸长率的测定法》进行测定。
撕裂指数按照GB455《纸与纸板撕裂度的测定方法》进行测定,得到撕裂度之后除以经温湿处理过的试样定量即可计算出撕裂指数。
耐折度按GB 457《纸耐折度的测定法》进行测定。
透气度按GB 5402《纸和纸板透气度的测定法(葛尔莱法)》进行测定。
白度按GB/T 7974-2002《纸、纸板和纸浆亮度(白度)的测定漫反射/垂直法》进行测定。
表12、山东泉林纸业有限责任公司实验报告(平均值)
检测项目 |
单位 |
未漂浆(压) |
未漂浆(未压) |
漂白浆(压) |
漂白浆(未压) |
定量 |
g/m2 |
58.0 |
58.2 |
62.0 |
61.7 |
松厚度 |
cm3/g |
2.33 |
2.57 |
1.84 |
1.91 |
白度 |
% |
39.3 |
41.1 |
67.0 |
69.3 |
色相 |
L*a*b |
78.42/1.63/17.64 |
79.72/1.33/17.22 |
89.55/0.97/7.10 |
90.34/0.86/6.50 |
检测项目 |
单位 |
未漂浆(压) |
未漂浆(未压) |
漂白浆(压) |
漂白浆(未压) |
不透明度 |
% |
93.2 |
95.0 |
83.9 |
87.2 |
透气度 |
ml/min |
148 |
430 |
79 |
236 |
裂断长 |
Km |
5.48 |
4.76 |
5.64 |
5.14 |
抗张指数 |
N.m/g |
53.6 |
46.7 |
55.3 |
50.4 |
耐折度 |
次 |
36 |
39 |
44 |
37 |
撕裂度 |
mN |
235 |
233 |
242 |
206 |
撕裂指数 |
mN.m2/g |
4.04 |
4.00 |
3.90 |
3.40 |
从表12可以看到,未漂浆的松厚度、不透明度和透气度都优于漂白浆。
比较例4
本试验例是山东泉林纸业有限责任公司的未漂草浆和漂白草浆老化试验对比结果。
纸浆在通常环境或特定条件下放置一段时间后会逐渐变黄,白度有一定程度的降低,即纸浆的返黄现象。这种返黄现象是由于在光照和氧存在条件下,纸浆被氧化产生各种游离基。木素中的酚羟基在紫外光或游离基的作用下均裂产生酚氧游离基,酚氧游离基被过氧游离基氧化成有色的邻醌结构。有文献报道(参见董翠华等的“抑制纸浆返黄研究的进展”,《纸和造纸》,2008年6月第27卷:33-37)漂白对纸浆的返黄也有影响,这是由于纤维素和半纤维素在漂白氧化过程中,羟基和醛基转化成活性大的羧基或羰基易引起纸浆返黄;金属离子,特别是重金属离子在漂白中会起到催化作用,加速漂白过程的氧化作用。
表13、山东泉林纸业有限责任公司实验报告(平均值)
检测项目 |
定量 |
松厚度 |
裂断长 |
抗张指数 |
耐折度 |
撕裂指数 |
撕裂度 |
白度 |
颜色(L*a*b) |
单位 |
g/m2 |
cm3/g |
Km |
Km |
次 |
mN.m2/g |
mN |
% |
|
1#线(本色) |
64.7 |
2.104 |
4.711 |
46.2 |
84 |
2.93 |
189.6 |
38.5 |
78.55/14.81/16.77 |
1#线(本色老化) |
63.3 |
2.113 |
4.751 |
46.5 |
6.5 |
2.95 |
187 |
37.8 |
78.32/11.56/19.13 |
3#线(本色) |
63.0 |
2.419 |
4.872 |
47.7 |
32.5 |
4.24 |
267.1 |
38.8 |
78.57/11.00/18.47 |
3#线(本色老化) |
61.8 |
2.248 |
5.098 |
49.9 |
12 |
3.87 |
239 |
39.2 |
78.08/11.50/18.47 |
1#线(漂白) |
61.1 |
2.012 |
4.553 |
44.6 |
17 |
3.71 |
226.7 |
66.1 |
88.97/9.46/7.67 |
1#线(漂白老化) |
60.8 |
1.974 |
4.381 |
42.93 |
5 |
3.03 |
184 |
62.2 |
88.12/10.15/10.56 |
3#线(漂白) |
61.4 |
1.904 |
5.004 |
49 |
42 |
4.12 |
252.7 |
67.9 |
89.80/9.58/7.76 |
3#线(漂白老化) |
61.1 |
1.783 |
5.032 |
49.3 |
13.7 |
3.01 |
184 |
61.4 |
88.10/10.04/9.54 |
结果表明,与漂白浆相比,本色浆不易返黄,抗老化性能更优越。