CN101743974A - 丙环唑超低量制剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种丙环唑超低量制剂及其制备方法，特征是按重量百分比包括：丙环唑1-20％，石油馏分1-20％，表面活性剂0.1-15％，溶剂45-90％，抗紫外线剂0.05-5％，光稳定剂0.01-5％和助溶剂1-20％；制备方法的特征是将活性成分与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-60℃完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液。本发明加工方便，农药利用率高，用于防治真菌病害时所需施药次数少，适合于超低容量喷雾防治橡胶树叶部白粉病、炭疽病、棒孢霉落叶病等多种病害。

Description

丙环唑超低量制剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种丙环唑超低量制剂及其制备方法。

背景技术

丙环唑(propiconazole)的化学名称为1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑，可被植物根、茎叶吸收，并很快向上传导。作用机制是通过抑制真菌的麦角甾醇合成，破坏真菌细胞膜的生理作用，导致真菌死亡。丙环唑能防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，可用于防治橡胶树白粉病、炭疽病、棒孢霉落叶病等。丙环唑具有杀菌谱广、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导性强等特点，已经成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。丙环唑属于低毒杀菌剂，在试验条件下，未见致畸、致癌、致突变作用。药效持效期达30天左右。

其结构式为：

常压310℃-340℃分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主要成份为饱和直链烷烃，与植物叶面蜡质化学成分有类似处，对植物药害小。喷施到植物叶面后，能在植物叶面形成一层蜡质液膜，通过物理机制起杀菌作用，延缓植物病原真菌对化学杀菌剂的抗性产生。此类石油馏分能干扰真菌的呼吸，干扰病原菌对寄主植物的附着，有效抑制孢子的萌发和侵染。与化学农药混用，能提高药液的附着性，保持化学农药喷到植物上后的稳定性，降低挥发和雾滴的漂移，改善化学农药的剂量转移效果。此类石油馏分用于普通乳油剂型农药作为杀虫剂、杀螨剂的报道较多，也有用于乳油剂型防治作物白粉病的报道，但未见用于超低量制剂作为杀真菌剂的报道。

超低容量喷雾是国外1960年代应军队生化防疫要求发展起来的一种新技术，应用于农业植保后表现出工效高、省药、防治效果好、费用低、不用水(或只用少量水)等优点。国内七十年代低矮作物病虫害防治中出现了几个超低量制剂，然而迄今国内外未见丙环唑超低量制剂问世。本发明所称的丙环唑超低量制剂，严格地讲应该称为超低容量剂(Ultra low volume Concentrate或Ultra-low volume liquids，用ULV或UL表示)，是一种特制的油基制剂。

丙环唑现有剂型主要有乳油、微乳剂、水乳剂等，采用沸点较低的甲苯、二甲苯、正辛醇等溶剂配制。使用中要兑水形成乳状液后进行喷雾，在高大作物比如橡胶树喷雾时很困难。水雾在作物上流失严重，不耐雨水冲刷，同时对环境和操作人员的毒害大。稀释水用量大，使劳动强度和时间增大，工效降低。而丙环唑超低量制剂，国内外未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种丙环唑超低量制剂。

本发明的另一目的是一种丙环唑超低量制剂的制备方法。

本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种丙环唑超低量制剂，其特征在于它含有丙环唑、石油馏分、表面活性剂、抗紫外线剂、光稳定剂、溶剂和助溶剂，它们的组成和重量百分比为：

丙环唑          1-20％

石油馏分        1-20％

表面活性剂      0.1-15％

抗紫外线剂      0.05-5％

光稳定剂        0.01-5％

溶剂            45-90％

助溶剂          1-20％

组合物中所有各组分含量之和为100％；

作为活性成分的1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑亦称丙环唑；

所述石油馏分为常压310℃-340℃分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主要成份为直链烷烃；

所述的表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物或壬基酚聚氧乙烯醚中一种或多种；

所述的溶剂是甲酯化植物油、环氧化植物油、植物油、石蜡油、二甘醇、三甘醇、丙二醇、乙二醇醚中的一种、二种或多种组成；

所述的助溶剂是由二缩乙二醇醚、三缩乙二醇醚、丙三醇、甲醇、二甲苯、N，N一二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲亚砜中的一种、二种或多种组成；

所述抗紫外线剂为邻羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4二羟基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑或单苯甲酸间苯二酚酯中的一种、二种或多种组成；

所述光稳定剂为4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，三(1，2，2，6，6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、2，2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、2，4，6-三(2’正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、六甲基磷酰三胺中的一种或多种的组合物；

所述的丙环唑超低量喷雾制剂，其特征在于：表面活性剂是农乳500号、NP4P，ES-10，EL-20，Span-20，Tween-85，农乳700号，油酸甘油酯，单硬脂酸甘油酯。

所述的丙环唑超低量制剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

首先将活性成分丙环唑1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-60℃溶解，待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液；冷却至室温，过滤除少量残渣，质量检测，得成品。

可优先采用高沸点、高闪点的植物源溶剂配制而成。在使用中可用风送式超低量喷雾机喷射出极细的雾粒(120um以下)，也可采用风送式高扬程热力喷雾机喷出更细的雾滴，在风力或上升气流的辅助作用下可牢牢地沉积于作物叶面(正、背面)和茎上，用于防治作物的病害。其特点是用药量少，药效好，工效高，防治费用低，不用水。

本发明还可以加入公知的增效剂、稳定剂或与其它有效活性成分进行复配，可以大大提高丙环唑超低量制剂的药效和农业上的实用性。

丙环唑超低量制剂的使用方法：将丙环唑超低量制剂用超低量喷雾机喷射出极细的雾粒(120um以下)，在橡胶林试验防治橡胶叶部病害，漂移沉积于树木的叶面和茎上，防治效果80％以上。

本发明的优点为：

(1)喷药量低。900～4950ml/hm²，是常规喷雾用量的数百分之一。

(2)雾滴细，其直径小于120μm，而常规雾滴直径200～300μm，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高。

(3)喷雾药液浓度比常规喷雾高数百倍，工效高数十倍。

(4)超低容量喷雾的药液用高闪点油质溶剂作载体，挥发性低，利于小雾滴的沉积，耐雨水冲刷，药效期长。

(5)节约用水。常规喷水雾，需大量兑水，而喷施超低量制剂不用水。这一优点特别适合橡胶林植保作业。

具体实施方式

实施例1(1％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑1％，21-25碳石油馏分10％；表面活性剂，农乳500号2％；溶剂，甲酯化橡胶果油85％；助溶剂，二甲亚砜2％。

制备方法：首先将活性成分丙环唑1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌同时加热至45℃溶解，待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液。冷却至室温，过滤除少量残渣，将滤液进行分析检测，合格后即可包装贮运。

所制备的丙环唑超低量制剂外观为透明均一的油状液体；冷、热贮性能好，分别在-5℃及54℃下，贮存7d不析出结晶或悬浮物；挥发率低，采用滤纸悬挂法，1h挥发率低于8％；对植物安全无药害；闪点高，粘度适中。

实施例2(2.5％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑2.5％；21-25碳石油馏分，10％；表面活性剂，Tween-855％；溶剂，蓖麻油甲酯35％，三缩乙二醇醚，40％；助溶剂，二甲基甲酰胺7.5％。

制备方法：与实施例1相同。

实施例3(5％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑5％；21-25碳石油馏分25％；表面活性剂，OP-415％；溶剂，大豆油40％；助溶剂，丙三醇15％。

制备方法：与实施例1相同。

实施例4(10％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑10％；21-25碳石油馏分20％；表面活性剂，EL-206％；溶剂，石蜡油50％；助溶剂，二缩乙二醇醚14％。

制备方法：与实施例1相同。

实施例5(15％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑15％；21-25碳石油馏分10％；表面活性剂，Span-2010％；溶剂，棕榈油甲酯，60％；助溶剂，乙二醇5％。

制备方法：与实施例1相同。

实施例6(20％丙环唑超低量制剂的制备方法)

原料配方：按重量百分比，取丙环唑20％；21-25碳石油馏分15％；表面活性剂，EL-205％；溶剂，油酸甲酯55％；助溶剂，N，N一二甲基甲酰胺5％。

制备方法：与实施例1相同。

实验例1：

取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用风送式超低量喷雾机，在橡胶林试验防治橡胶树炭疽病，1公顷2.25公斤20分钟喷完，每次喷射出体积中径85um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面上，防治橡胶树炭疽病害效果80％以上。

实验例2：

取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用风送式高扬程热力喷雾机，在橡胶林试验防治橡胶树白粉病，1公顷2.25公斤20分钟喷完，每次喷射出体积中径50um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面和茎上，防治橡胶树白粉病害效果90％以上。

实验例3：

取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用热力喷雾机(thermalfogger)，在橡胶林试验防治橡胶树棒孢霉落叶病，1公顷3公斤15分钟喷完，每次喷射出体积中径20um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面和茎上，防治橡胶树叶部病害效果80％以上。

Claims (3)

1.一种丙环唑超低量制剂，其特征在于，它含有丙环唑、石油馏分、表面活性剂、抗紫外线剂、光稳定剂、溶剂和助溶剂，它们的组成和重量百分比为：

丙环唑         1-20％

石油馏分       1-20％

表面活性剂     0.1-15％

抗紫外线剂     0.05-5％

光稳定剂       0.01-5％

溶剂           45-90％

助溶剂         1-20％

组合物中所有各组分含量之和为100％；

作为活性成分的1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑亦称丙环唑；

所述石油馏分为常压310℃-340℃分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主要成份为直链烷烃；

所述的表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物或壬基酚聚氧乙烯醚中一种或多种；

所述的溶剂是甲酯化植物油、环氧化植物油、植物油、石蜡油、二甘醇、三甘醇、丙二醇、乙二醇醚中的一种、二种或多种组成；

所述的助溶剂是由二缩乙二醇醚、三缩乙二醇醚、丙三醇、甲醇、二甲苯、N，N一二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲亚砜中的一种、二种或多种组成；

所述抗紫外线剂为邻羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4二羟基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑或单苯甲酸间苯二酚酯中的一种、二种或多种组成；

所述光稳定剂为4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，三(1，2，2，6，6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、2，2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、2，4，6-三(2’正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、六甲基磷酰三胺中的一种或多种的组合物。

2.一种权利要求1所述的丙环唑超低量喷雾制剂的制备方法，其特征在于：表面活性剂是农乳500号、NP4P，ES-10，EL-20，Span-20，Tween-85，农乳700号，油酸甘油酯，单硬脂酸甘油酯。

3.制备权利要求1所述的丙环唑超低量制剂的方法，其特征在于包括下述步骤：首先将活性成分丙环唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-60℃溶解，待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液；冷却至室温，过滤除少量残渣，质量检测，得成品。