CN101724929B - 离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 - Google Patents
离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101724929B CN101724929B CN2009101883985A CN200910188398A CN101724929B CN 101724929 B CN101724929 B CN 101724929B CN 2009101883985 A CN2009101883985 A CN 2009101883985A CN 200910188398 A CN200910188398 A CN 200910188398A CN 101724929 B CN101724929 B CN 101724929B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cellulose
- titanium dioxide
- nanometer titanium
- ionic liquid
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- -1 quaternary ammonium alkyl ion Chemical class 0.000 claims description 14
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 12
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 abstract 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 20
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 9
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 9
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 9
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明提供一种离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法，该纤维组成为纤维素和纳米二氧化钛粒子。所用离子液体溶剂可以直接将纤维素溶解，避免传统溶解纤维素的复杂过程；加入纳米二氧化钛，可形成纤维素/纳米二氧化钛均匀稳定纺丝溶液；经过抽丝塑化、拉伸、水洗、干燥后，可得到纤维素/纳米二氧化钛共混纤维材料。本发明所得的复合材料的强度、断裂伸长率、柔韧性保持再生纤维素丝的性能，且有抗菌活性和紫外吸收功能；此方法制备的复合材料中纤维素与纳米二氧化钛结合牢固，二氧化钛分布均匀且不易流失。采用离子液体作为溶剂进行纤维素复合材料的制备，工艺简便，溶剂可回收，操作方便、成本低，适合大规模工业应用。
Description
技术领域
本发明涉及纤维素/纳米二氧化钛共混材料的制备方法属于天然高分子化学领域，也属于材料科学领域。特别是涉及一种离子液体溶剂体系中纤维素/纳米二氧化钛共混材料的制备方法。
背景技术
纤维素是地球上最丰富的可再生资源，具有价廉、可降解和不污染生态环境等优点。将溶解的纤维素转化为能源、工业原料、精细化学品、食品、药品及饲料是纤维素资源化利用、保护环境的较好途径。纤维素是以D-吡喃式葡萄糖基通过1-4β苷键连接起来的具有线性结构的高分子化合物，其结构复杂，内部存在大量晶区、非晶区结构和氢键，造成试剂对纤维素的可及度低，一般溶剂难以溶解纤维素，给纤维素的资源化利用造成了障碍。开发有效的纤维素溶剂体系是解决这一难题的关键。
离子液体作为一种新型的纤维素溶剂，在较宽的范围内以液态存在，且具有良好的热稳定性，无毒、无挥发性，有利于环境保护和操作人员健康。通过选择适合的阴、阳离子组合，可以改变离子液体的物理化学性质，从而溶解多种有机物、无机物和高分子材料。许多离子液体对纤维素的溶解度很大，有些甚至达到35％，但采用纤维素磺化法生产粘胶纤维所采用的纤维素浓度不超过10％。因此，采用离子液体生产纤维素纤维可以大大提高生产效率，同时避免传统方法溶剂带来的污染。
利用纳米二氧化钛的优异性能研发具有屏蔽紫外线、抗菌防臭和光催化自清洁等功能的纺织品是当前纺织领域的研究热点。近年，聚合物/纳米粒子复合材料已成为现代材料科学极富吸引力的领域。由于纳米微粒尺寸小，产生一般宏观物体所不具有的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应以及高吸气性、高混合性、低密度等特点，从而使聚合物/纳米粒子复合材料出现许多不同于常规固体的优异性能，如力学、光学、热学、电学和磁学等。但是由于无机材料和有机聚合物分子之间作用力差异，二者的界面不相容性和吸附力缺乏给制备相关材料带来了困难。根据纳米粒子的特性和聚合物处理过程，聚合物/无机纳米复合材料一般可通过纳米粒子的原位生成法、共混法、插层复合法和溶胶-凝胶法等来制备。
发明内容
本发明的目的是提供一种以离子液体为共溶剂来制备纤维素/纳米二氧化钛共混材料的方法和应用，该方法绿色环保，溶剂可回收，成本低，可以满足生产和应用的需要。该复合材料强度高，具有紫外吸收、抗菌和自清洁功能。
本发明包括下列步骤：
第一步、将纤维素溶入离子液体中，使纤维素含量达到2～15％，80～110℃油浴加热并机械搅拌30min后纤维素溶解，形成纤维素离子液体溶液，将0.04～0.5％的纳米二氧化钛分散于纤维素离子液体溶液中，继续搅拌1～24h，形成均匀稳定纺丝溶液。
第二步、上述纺丝溶液脱泡后，经单孔喷丝板进入0～90℃凝固浴中固化后纺丝，纺丝速度为5～150m/min，纺丝方法为湿法纺丝。其中，凝固浴为水或含0～60％离子液体的水溶液。
第三步、丝经塑化拉伸后，再经水洗、干燥，得到纤维素/纳米二氧化钛共混纤维材料。所述的拉伸为塑化拉伸，总拉伸比为10～100％。
其中，纤维素选自棉浆粕、木浆粕、芦苇浆、甘蔗渣浆或黄麻杆浆中的一种，聚合度为290～1200的干燥棉浆，α-纤维素含量大于90％。纳米二氧化钛直径为1nm～100nm。
上述离子液体由阳离子和阴离子组成，阳离子为含官能团取代基的C1～C12烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基中的一种或几种的烷基季铵离子，烷基咪唑离子，烷基吡啶离子；
所述的含官能团取代基的C1～C12烷基中的官能团为：卤素离子、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基、苄基、磺酸基、羧基中的一种或几种；
所述的阴离子为卤素离子、BF4 -、PF6 -、SCN-、CN-、CF3SO3 -、CF3COO-中的一种。
本发明具有如下特点：
1、采用离子液体制备纤维素/纳米二氧化钛共混纤维材料，避免了粘胶法冗长而复杂的生产过程，工艺能耗和操作费用低，同时避免传统方法溶剂带来的污染。而且有利于环境保护和操作人员健康，符合绿色生产的要求。
2、本发明所制备得到的纤维素/纳米二氧化钛共混复合材料具有抗紫外线、抗菌、自洁净能力。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明：
实施例1[BMIM]Cl
将盛有20g[BMIM]Cl离子液体的50ml三口瓶置于100℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入2g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.05g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到水凝固浴中，凝固浴温度为室温。经过10％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为3.2cN/dtex、断裂伸长率为18.5％的纤维。
实施例2[BMIM]BF4
将盛有20g[BMIM]BF4离子液体的50ml三口瓶置于80℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入0.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.01g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到10％离子液体水溶液凝固浴中，凝固浴温度为室温。经过15％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为2.7cN/dtex、断裂伸长率为8.5％的纤维。
实施例3[BMIM]PF6
将盛有20g[BMIM]PF6离子液体的50ml三口瓶置于100℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入3.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.03g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到20％离子液体水溶液凝固浴中，凝固浴温度为40℃。经过20％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为2.3cN/dtex、断裂伸长率为11.5％的纤维。
实施例4[AMIM]CF3COO
将盛有20g[AMIM]CF3COO离子液体的50ml三口瓶置于90℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入1.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.05g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到水凝固浴中，凝固浴温度为60℃。经过25％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为3.2cN/dtex、断裂伸长率为17.5％的纤维。
实施例5[AMIM]Cl
将盛有20g[AMIM]Cl离子液体的50ml三口瓶置于110℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入2.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.07g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到20％离子液体水溶液凝固浴中，凝固浴温度为室温。经过10％的空气浴后回缩后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为2.7cN/dtex、断裂伸长率为8.7％的纤维。
实施例6[AMIM]Br
将盛有20g[AMIM]Br离子液体的50ml三口瓶置于110℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入0.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.01g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到10％离子液体水溶液凝固浴中，凝固浴温度为40℃。经过18％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为3.2cN/dtex、断裂伸长率为12.8％的纤维。
实施例7[AMIM]BF4
将盛有20g[AMIM]BF4离子液体的50ml三口瓶置于80℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入0.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.05g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到水凝固浴中，凝固浴温度为室温。经过22％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为3.2cN/dtex、断裂伸长率为23.3％的纤维。
实施例8[AMIM]CF3SO3
将盛有20g[AMIM]CF3SO3离子液体的50ml三口瓶置于100℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入2.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.01g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到10％离子液体水溶液，凝固浴温度为室温。经过55％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为2.7cN/dtex、断裂伸长率18％的纤维。
实施例9[AMIM]PF6
将盛有20g[AMIM]PF6离子液体的50ml三口瓶置于100℃油浴中，待温度稳定后，向其中加入0.5g棉纤维，共分六次加入，1次/5min。棉纤维在离子液体中的溶解时间为30min，之后加入0.01g的纳米二氧化钛，搅拌3h得纺丝液。纺丝液经脱泡后，经单孔喷丝板进入到20％离子液体水溶液凝固浴中，凝固浴温度为40℃。经过35％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、干燥后等过程，得到强度为3.2cN/dtex、断裂伸长率22％的纤维。
Claims (2)
1.一种离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法，其特征在于包括下列步骤：
第一步、将纤维素加入离子液体中，使纤维素含量达到2～15％，80～110℃油浴加热并机械搅拌30min后纤维素溶解，形成纤维素离子液体溶液，将0.04～0.5％的纳米二氧化钛分散于纤维素离子液体溶液中，继续搅拌1～24h，形成均匀稳定纺丝溶液；
第二步、上述纺丝溶液脱泡后，经单孔喷丝板进入0～90℃凝固浴中固化，纺丝速度为5～150m/min，凝固浴为水或含0～60％离子液体的水溶液；
第三步、丝经塑化拉伸后，再经水洗、干燥，得到纤维素/纳米二氧化钛共混纤维材料。
2.根据权利要求1所述的一种离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法，其特征在于所述的离子液体由阳离子和阴离子组成，阳离子为含官能团取代基C1～C12烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基中的一种或几种的烷基季铵离子，烷基咪唑离子，烷基吡啶离子；
所述的含官能团取代基的C1～C12烷基中的官能团为：卤素离子、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基、苄基、磺酸基、羧基中的一种或几种；
所述的阴离子为卤素离子、BF4 -、PF6 -、SCN-、CN-、CF3SO3 -、CF3COO-中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101883985A CN101724929B (zh) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | 离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101883985A CN101724929B (zh) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | 离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101724929A CN101724929A (zh) | 2010-06-09 |
| CN101724929B true CN101724929B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=42446455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101883985A Expired - Fee Related CN101724929B (zh) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | 离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101724929B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101891972B (zh) * | 2010-07-16 | 2013-04-24 | 河北惠尔信新材料有限公司 | 一种用普通钛白在溶剂相中表面包覆生产化纤钛白的方法 |
| CN102079542A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-06-01 | 福建农林大学 | 离子液体/水介质中纤维素模板合成介孔TiO2的方法 |
| CN102277788B (zh) * | 2011-07-01 | 2013-10-30 | 佛山市顺德区惠美庄材料实业有限公司 | 一种吸音纸材料及其制造方法 |
| CN103643363A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-03-19 | 苏州工业园区友顺制衣厂 | 一种免洗自洁环保布料的制作工艺 |
| CN103614798A (zh) * | 2013-11-25 | 2014-03-05 | 常熟市金羽纤维制品厂 | 一种纳米抗菌粘胶纤维 |
| CN107523900B (zh) * | 2017-09-26 | 2018-10-09 | 上海名冠净化材料股份有限公司 | 一种用于污水处理的高效催化纺织滤布及制备方法 |
| CN109627216A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种氯化1-氨酰甲基-3-乙烯基咪唑离子液体及其制备方法 |
| CN115160650A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-10-11 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种TiO2纤维素纳米复合膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1613900A (zh) * | 2004-09-01 | 2005-05-11 | 武汉大学 | 纤维素和纳米二氧化钛复合材料及其制备方法和用途 |
| CN1900410A (zh) * | 2006-07-07 | 2007-01-24 | 陕西师范大学 | 一种制备具有抗紫外、抗菌性能纤维的方法 |
| CN101054735A (zh) * | 2007-05-17 | 2007-10-17 | 山东海龙股份有限公司 | 纳米级增强粘胶纤维的制备方法及利用该方法制备的纤维 |
-
2009
- 2009-11-02 CN CN2009101883985A patent/CN101724929B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1613900A (zh) * | 2004-09-01 | 2005-05-11 | 武汉大学 | 纤维素和纳米二氧化钛复合材料及其制备方法和用途 |
| CN1900410A (zh) * | 2006-07-07 | 2007-01-24 | 陕西师范大学 | 一种制备具有抗紫外、抗菌性能纤维的方法 |
| CN101054735A (zh) * | 2007-05-17 | 2007-10-17 | 山东海龙股份有限公司 | 纳米级增强粘胶纤维的制备方法及利用该方法制备的纤维 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李东娟等.纤维素在离子液体溶剂中溶解性能的研究进展.《合成纤维》.2007,(第2期),第28-32页，第47页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101724929A (zh) | 2010-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101724929B (zh) | 离子液体溶剂中纤维素/纳米二氧化钛共混材料制备方法 | |
| Jiang et al. | A review on raw materials, commercial production and properties of lyocell fiber | |
| Kargarzadeh et al. | Advances in cellulose nanomaterials | |
| CN106146877B (zh) | 一种利用离子液体回收废旧纺织品的方法 | |
| CN101838861B (zh) | 一种纤维素纤维的制备方法 | |
| CN101694019B (zh) | 溶剂法高湿模量竹纤维及其制备方法 | |
| CN100400579C (zh) | 功能化再生纤维素材料的制备方法 | |
| CN105392929B (zh) | 用于生产成型纤维素制品的方法 | |
| CN101089249A (zh) | 以离子液体为溶剂的纤维素共混纤维的制备和应用 | |
| CN102154720A (zh) | 一种纤维素纤维的制备方法 | |
| CN110130136A (zh) | 一种木质纤维素纳米纤维的制备方法 | |
| CN109402815B (zh) | 石墨烯复合纤维纱线及其制备方法和应用 | |
| CN104047067B (zh) | 一种纤维素溶解剂及其应用 | |
| CN101230493A (zh) | 纤维素竹炭纤维的溶剂法制备和应用 | |
| CN105801883B (zh) | 一种制备纤维素溶液的方法 | |
| CN101230494A (zh) | 纤维素共混纤维的溶剂法制备和应用 | |
| CN101240454A (zh) | 纤维素共混纤维的溶剂制备法及其应用 | |
| CN109097870A (zh) | 离子液体为溶剂湿法纺丝制备远红外碳纳米导电纤维的方法 | |
| CN106279440A (zh) | 一种羧乙基化改性纳米纤化纤维素的制备方法 | |
| CN101230495A (zh) | 释放负离子的纤维素纤维的溶剂法制备和应用 | |
| CN109134944A (zh) | 一种具有不同化学官能团的多孔小球及其应用 | |
| CN104262642A (zh) | NaOH/硫脲水溶液常温溶解纤维素的方法 | |
| CN117431660A (zh) | 一种利用废弃羊毛制备功能角蛋白纤维的方法 | |
| CN101649495A (zh) | 溶剂法制备阻燃抗融纤维纺丝原液的方法 | |
| CN109232993A (zh) | 一种纤维素/微米纤维素长丝多孔小球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120523 Termination date: 20141102 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |