CN101671457A - 一种乙烯-醋酸乙烯酯组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种乙烯－醋酸乙烯酯组合物及其应用，所述组合物主要由质量配比如下的组分组成：醋酸乙烯酯含量16％～40％的乙烯－醋酸乙烯酯共聚物100份，交联剂0.1～10份，抗氧剂0.001～4份，紫外吸收剂0.01～2份；本发明的有益效果主要体现在：组合物包含特定交联体系、抗氧剂和紫外吸收剂复配体系，兼具了良好的耐紫外特性和起泡性，按本发明组成制得的EVA胶膜完全无色且在可见光区域有很高的透光率，适用于BIPV或其他高耐候特征的太阳能电池组件。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种耐紫外和耐高温的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)组合物及其在制备用于封装太阳能电池组件或其他光伏设备的EVA胶膜中的应用。
(二)背景技术
传统的石化能源逐日衰竭，太阳能电池作为一种洁净的可再生新能源走上了能源舞台。为追求太阳能电池的投资回报及减少环境污染，普遍要求太阳能电池有25年的使用寿命。因此，太阳能电池的前板、后板普遍采用无机玻璃、含氟复合膜来进行保护，电池片与玻璃中间的空隙由用可交联的乙烯醋酸乙烯酯聚合物(EVA)进行封装。因此，EVA是组件中相对最易发生老化的介质，EVA的耐老化寿命决定了组件的使用年限。
EVA分子结构中乙烯链段、醋酸乙烯链段都是线性的脂肪链结构，分子键的构成方式主要为碳氧键及碳氢键。这些键在短波长紫外光的照射下会发生断链、重组而导致生色基团的产生，使EVA产生黄变现象。目前通用的解决方法是加入具有热引发的交联体系使EVA形成空间网状的分子链结构，增加分子稳定性，同时添加紫外吸收功能的稳定剂、光稳定剂等。但是这种方法一方面原因是EVA中残留的交联剂与这些助剂间在长期老化过程中相互间会缓慢的发生反应导致太阳能电池组件中产生气泡，另一方面在长时间紫外照射下这些新导入的紫外稳定剂与残余的交联剂、抗氧剂等助剂间会相互反应从而导致黄变。因此，EVA在太阳能电池组件中的广泛应用，必须同时解决耐紫外老化和起气泡的问题。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种乙烯-醋酸乙烯酯EVA组合物，具备优良的耐紫外光性能，并且易加工，不起气泡，满足对在强紫外地区使用或要求有长使用年限的太阳能电池组件使用需求。
本发明采用的技术方案是：
一种乙烯-醋酸乙烯酯组合物，主要由质量配比如下的组分组成：
醋酸乙烯酯含量16％～40％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 100份
交联剂 0.1～10份
抗氧剂 0.001～4份
紫外吸收剂 0.01～2份；
所述交联剂选自下列交联剂中的一种或多种的混合：过氧化酯交联剂、过氧缩酮交联剂、二烷类过氧化物交联剂；
所述交联剂为本领域常规交联剂，其中，过氧化酯交联剂包括：邻，邻-叔丁基-邻-异丙基-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯等；
过氧缩酮交联剂包括：3，3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯、3，3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、正丁基4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯等；
二烷类过氧化物交联剂包括：2.2-二(过氧化叔丁基)丁烷、过氧化2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷等。
所述抗氧剂选自下列抗氧剂中的一种或多种的混合：酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、以及酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配物、受阻胺类抗氧剂；
所述抗氧剂为本领域常规交联剂，其中，所述酚类抗氧剂包括：1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等；
所述亚磷酸酯类抗氧剂包括：二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯等；
所述受阻胺类抗氧剂包括：双-1-癸烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇癸二酸酯；丁二酸和4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物；N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和2，4-二氯-6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪的聚合物；N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和2，4-二氯-6-(4-吗啉基)-1，3，5-三嗪的聚合物；N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和吗啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯/甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯复配物，丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物等；
通常酚类和亚磷酸酯类抗氧剂以复配物形式共同使用，可达到较好的效果，酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配物包括：1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯/2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)复配物、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯/癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯复配物等。
所述紫外吸收剂选自下列紫外吸收剂中的一种或多种的混合：水杨酸系紫外吸收剂、苯并噁嗪类紫外吸收剂、苯并三唑系紫外吸收剂。
所述紫外吸收剂为本领域常规紫外吸收剂，其中，所述水杨酸系紫外吸收剂具有式(1)所示结构：
其中R8可以是苯基或C1～C10烷基取代的苯基；R9可以是氢或C1-C10烷基。
所述苯并噁嗪类紫外吸收剂具有式(2)或(3)所示结构：
式(2)中，所述G1为芳香基，其2根连接键位于1、2位的位置关系；n是1、2或3；R10可以是n价的烃基，其可以进一步含有杂原子，或者n＝2时，R10可以直接键合。
如式(3)所述，A是下述式IV-a或IV-b所示的基团；R11和R12可以相同或不同，是一价的烃残基；G2是4价的芳香族残基，其还可以含有杂原子。
作为G1，优选的例子可以为1，2-亚苯基、1，2-亚萘基、2，3-亚萘基或用下述式a、b分别表示的基团。
式中，R’为-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-CH2-、-C(CH3)2-。
对于G1所示的上述芳香基，可以用如下取代基取代：C1～C10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；C6-C12的芳基，例如苯基、萘基等；C5～C12的环烷基，例如环戊基、环己基等；C8-C20的芳烷基，例如苯基乙基等；C1～C0的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、癸氧基等硝基；卤素，例如氯、溴等；C2～C10的酰基，例如乙酰基、丙酰基、癸酰基等。
当2式中n＝1时，R10是：C1～C10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；C6～C12的芳基，例如苯基、萘基、联苯基等；C5～C12的环烷基，例如环戊基、环己基等。另外，还可以是如下述式c、d、e表示的基团，R13是C2～C10的亚烷基、亚苯基或亚萘基；R14是C1～C10的烷基、苯基或萘基；R15、R16是氢原子或R13所定义基团中的任意一种。这c、d、e三种基团被优先选用。
当n＝2时，R10可以是：C2～C10的亚烷基，例如亚乙基、三亚乙基、四亚乙基、十亚乙基等；C6～C12的亚芳基，例如亚苯基、亚萘基、p，p’-亚联苯基等；C5～C12的亚环烷基，例如亚环戊基、亚环己基等。还可以是以下f、g表示的基团。在以上基团中，优选对亚苯基、p，p’-亚联苯基或2，6-亚萘基。
当n＝3时，R10是3价的C6～C12的芳基，如下列基团：
在式(3)中，R11和R12可以相同或不同，是1价的烷基，G2是四价的芳基，R11和R12可以选择R10所列的基团，作为四价的芳基，可以是如下结构式的基团：
具体的，所述苯并噁嗪类紫外吸收剂主要包括：2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-十亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-间亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、2，4，6-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，8-二甲基-4H，6H-苯并(1，2-d；5，4-d’)双(1，3)-噁嗪-4，6-2酮、6’，6-磺酰基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7’-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。
所述苯并三唑系紫外光吸收剂具有式(5)所示的结构：
其中，R19可以是：C1～C12的烷基；C1～C5的烷氧基；C1～C5的烷氧基羰基；C5～C7的环烷基；C6～C10的芳基；芳烷基；-SO3M；或下式的基团：
R20可以是：氢；C1～C5的烷基；C1～C5的烷氧基；卤素，优选氯；或羟基。
R22和R23彼此独立地为氢；或C1-C5的烷基。
m是1或2；
n是0或1。
当m＝1时，R21是氢、未取代的或苯基取代的C1-C12的烷基、或C6-C10的芳基。
当m＝2时，R21是单键；或-(CH2)p-。
p是1～3。
具体的，所述苯并三唑系紫外光吸收剂主要包括：2-(2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)-5-乙基磺酰苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-氨苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-甲基-4’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-羧酸苯基)苯并三唑乙基酯、2-(2’-羟基-3’甲基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-十八烷基氧基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-环己基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’，5’-二甲基苯基)-5-羧酸苯并三唑丁基酯、2-(2’-羟基-3’，5’-二氯苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’，5’-二氯苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二甲基苯基)-5-乙基磺酰苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-羧酸酯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-乙酰氧基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。
上述这些紫外光吸收剂在EVA树脂中具有良好的互溶性，制得的EVA胶膜在包装太阳能电池时，较少产生气泡，能保证太阳能电池组件的质量。
为增加其粘结性能，所述乙烯-醋酸乙烯酯组合物中还含有：
增粘剂 0.1～1份。
所述增粘剂可为本领域常规具有粘结性能的硅烷偶联剂。
此外还可增加一些其他辅助添加剂，如添加颜色外观的染料、改善阻隔性能的无机填料如钛白粉、滑石粉、蒙脱土、改性云母等材质，也可以通过加入部分无机填料如玻璃纤维、阻燃材料等增加功能化用途。
优选的，所述乙烯-醋酸乙烯酯组合物由质量配比如下的组分组成：
醋酸乙烯酯含量16％～40％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 100份
交联剂 0.1～10份
抗氧剂 0.001～4份
紫外吸收剂 0.01～2份
增粘剂 0.1～1份。
所述增粘剂优选乙烯基三甲氧基硅烷。
优选的，所述交联剂为下列之一或其中两种以上的混合物：邻，邻-叔丁基-邻-异丙基-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯、正丁基4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯、3，3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯。
优选的，所述抗氧剂为下列之一或下列之一与受阻胺类抗氧剂的混合物：(1)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、(2)三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯/2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)复配物、(3)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、(4)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯/癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯复配物；
所述受阻胺类抗氧剂为下列之一：N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和2，4-二氯-6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪的聚合物、N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和吗啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物、丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物。
优选的，所述紫外吸收剂为下列之一或其中两种以上的混合物：2，2’-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-十八烷基氧基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、6，7’-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
本发明还涉及所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物在制备用于封装太阳能电池组件的EVA胶膜中应用。本发明中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物连同其他助剂经过混料、熔融挤出、流延成膜和分切收卷得到这种EVA胶膜。
本发明封装用组合物通过优选特定的交联体系、抗氧剂等复配体系减少了残留的交联剂含量，使太阳能电池组件在长期老化过程中产生气泡的现象得到有效改善。
本发明封装用组合物优选了具有特定分子结构的紫外吸收剂，这种紫外吸收剂具有更佳的紫外线光热转换效率以及与残留交联剂的缓慢反应过程不产生有色物质，使太阳能电池组件在长期紫外照射中，在不添加光稳定剂情况下，仍然能保持极佳的耐黄变性能。
本发明乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)组合物的有益效果主要体现在：组合物包含特定交联体系、抗氧剂和紫外吸收剂复配体系，兼具了良好的耐紫外特性和起泡性，按本发明组成制得的EVA胶膜能获得完美的均匀交联结构，且完全无色且在可见光区域有很高的透光率，适用于BIPV或其他高耐候特征的太阳能电池组件。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
以质量份数计，100份VA(醋酸乙烯)质量含量为33％％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入0.1份紫外吸收剂2，2’-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)(南京众何晟科技有限公司)，0.1份抗氧剂N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和吗啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物(北京天罡有限责任公司)，0.2份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物(质量比1∶1；美国氰特公司)，1.5份交联剂邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.4份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5mm的EVA胶膜，记为S-1。
实施例2：
以质量份数计，100份VA含量为22％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入0.5份紫外吸收剂2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(南京众何晟科技有限公司)，0.5份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物(质量比1∶1；美国氰特公司)、1.5份交联剂邻，邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在120℃以内，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得到EVA胶膜，记为S-2。
实施例3：
以质量份数计，100份VA含量为28％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入1份紫外吸收剂2-(2’-羟基-5’-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑(南京众何晟科技有限公司)，加入0.01份抗氧剂三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯/2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)复配物(质量比1∶1；美国氰特公司)，1.5份交联剂邻，邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.2份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在120℃以内，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即到EVA胶膜，记为S-3。
实施例4：
以质量份数计，100份VA含量为33％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入0.1份受阻胺类抗氧剂丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物(美国氰特公司)，0.2份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物(质量比1∶1；美国氰特公司)，0.5份紫外吸收剂2-(2’-十八烷基氧基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑(南京众何晟科技有限公司)，0.2份交联剂邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.2份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5mm的EVA胶膜，记为S-4。
实施例5：
以质量份数计，100份VA含量为33％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入0.3份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯/癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯复配物(质量比1∶1∶1；美国氰特公司)，0.5份紫外吸收剂6，7’-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)(南京众何晟科技有限公司)，9.8份交联剂邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.4份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5mm的EVA胶膜，记为S-5。
实施例6：
以质量份数计，100份VA含量为16％和VA含量为33％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)混合物中，加入1份紫外吸收剂2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(南京众何晟科技有限公司)，0.2份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯/癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯复配物(质量比1∶1∶1；美国氰特公司)，1.5份交联剂正丁基4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.4份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5mm的EVA胶膜，记为S-6。
实施例7：
以质量份数计，100份VA含量为14％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(美国杜邦公司)中，加入0.2份的抗氧剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物(质量比1∶1；美国氰特公司)，加入1.5份紫外吸收剂2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(南京众何晟科技有限公司)，1.0份交联剂3，3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)，和0.2份增粘剂乙烯基三甲氧基硅烷(南京立派化工有限公司)，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5mm的EVA胶膜，记为S-7。
比较例1：
在混合物中不加入紫外吸收剂2，2’-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，其他方法和实施例1相同，得到EVA胶膜，记为C-1。
比较例2：
以质量份数计，将0.25份增粘剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(南京立派化工有限公司)和1.25份交联剂2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己烷(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)加到100份VA含量为33％的EVA粒料(美国杜邦公司)中混合均匀，再将0.2份抗氧剂β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳酸酯(美国氰特公司)，0.1份紫外光稳定剂双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(瑞士汽巴公司)加入上述混合物，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，得到EVA胶膜，记为C-2。
比较例3：
以质量份数计，将0.4份增粘剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(南京立派化工有限公司)和1.5份交联剂2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己烷(广州力本(巨龙)橡胶原料贸易有限公司)加到100份VA含量为33％的EVA粒料(美国杜邦公司)中混合均匀，再将0.2份抗氧剂三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(美国氰特公司)，0.1份紫外光稳定剂双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(瑞士汽巴公司)和0.05份紫外光稳定剂双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯(瑞士汽巴公司)加入上述混合物，并混合均匀。
将混合物在挤出机中进行共混挤出，温度控制在90℃，挤出物经过流延、冷却、分切、卷取工序，得到EVA胶膜，记为C-3。
通过上述实施例得到的EVA胶膜，经下述测试方法进行评价，评价结果列于表1：
1、耐紫外光辐照性能
按国际电工委员会标准IEC61215规定要求进行紫外辐照老化测试。
试验条件：
试样表面温度60±5℃
波长为280～400nm范围，辐照强度为0.8W/m2.
试验前、后对试样按GB/T2410规定进行透光率测定。并按下式计算透光率保持率：
黄变指数(ΔYI)是按GB2409-80进行分析。
2、耐湿热老化性能
按GB/T2423.3试验方法进行湿热老化试验。
试验条件：+85℃，相对湿度85％，2000h。
试验前、后对试样按GB/T2410规定进行透光率测定。并按下式计算透光率保持率：
黄变指数(ΔYI)是由GB2409-80进行分析。
表1：实施例与比较例制得EVA胶膜性能比较
经比较，上述结果生动地证明了本发明EVA胶膜具有优异的耐紫外特性和耐候特性，因此本发明的EVA胶膜可以保证光伏组件的使用寿命。
Claims (8)
1.一种乙烯-醋酸乙烯酯组合物，主要由质量配比如下的组分组成：
醋酸乙烯酯含量16％～40％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 100份
交联剂 0.1～10份
抗氧剂 0.001～4份
紫外吸收剂 0.01～2份；
所述交联剂选自下列交联剂中的一种或多种的混合：过氧化酯交联剂、过氧缩酮交联剂、二烷类过氧化物交联剂；
所述抗氧剂选自下列抗氧剂中的一种或多种的混合：酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配物、受阻胺类抗氧剂；
所述紫外吸收剂选自下列紫外吸收剂中的一种或多种的混合：水杨酸系紫外吸收剂、苯并噁嗪类紫外吸收剂、苯并三唑系紫外吸收剂。
2.如权利要求1所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述乙烯-醋酸乙烯酯组合物中还含有：
增粘剂 0.1～1份。
3.如权利要求1所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述乙烯-醋酸乙烯酯组合物由质量配比如下的组分组成：
醋酸乙烯酯含量16％～40％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 100份
交联剂 0.1～10份
抗氧剂 0.001～4份
紫外吸收剂 0.01～2份
增粘剂 0.1～1份。
4.如权利要求2或3所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述增粘剂为乙烯基三甲氧基硅烷。
5.如权利要求1～3之一所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述交联剂为下列之一或其中两种以上的混合物：邻，邻-叔丁基-邻-异丙基-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯、邻，邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯、正丁基4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯、3，3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯。
6.如权利要求1～3之一所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述抗氧剂为下列之一或下列之一与受阻胺类抗氧剂的混合物：(1)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、(2)三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯/2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)复配物、(3)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯复配物、(4)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮/二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯/癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯复配物；
所述受阻胺类抗氧剂为下列之一：N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和2，4-二氯-6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪的聚合物、N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺和吗啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物、丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物。
7.如权利要求1～3之一所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物，其特征在于所述紫外吸收剂为下列之一或其中两种以上的混合物：2，2’-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-十八烷基氧基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、6，7’-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
8.如权利要求1～3之一所述的乙烯-醋酸乙烯酯组合物在制备用于封装太阳能电池组件的EVA胶膜中应用。
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