CN101666750B

CN101666750B - 基于光纤熔锥型耦合器的表面增强拉曼散射传感检测装置

Info

Publication number: CN101666750B
Application number: CN2009101965114A
Authority: CN
Inventors: 王廷云; 陈振宜; 庞拂飞; 陈娜; 刘琳; 付兴虎
Original assignee: University of Shanghai for Science and Technology
Current assignee: University of Shanghai for Science and Technology
Priority date: 2009-09-25
Filing date: 2009-09-25
Publication date: 2011-07-20
Anticipated expiration: 2029-09-25
Also published as: CN101666750A

Abstract

本发明述及一种基于熔锥型光纤耦合器的表面增强拉曼散射传感检测装置。它包括两个单色光源，一个2×2熔锥型光纤耦合器和两个高灵敏拉曼光谱仪。所述两个单色光源，先后经过两个偏振片、两个聚焦透镜、两个光纤耦合平台和所述2×2熔融型光纤耦合器连接至所述两个高灵敏拉曼光谱仪，所述2×2熔锥型光纤耦合器置于待测溶液或者气体中；在所述的2×2熔锥型光纤耦合器的熔融拉锥区部分，渐逝波激发光纤表面金属纳米粒子层所吸附的待测溶液或者气体分子，使其产生拉曼光谱，并经光纤熔融拉锥区耦合回光纤中，传送至所述的高灵敏拉曼光谱仪，从而探测所述待测溶液或气体分子的拉曼光谱。本发明结构简单，抗干扰能力强，灵敏度高，适用于在线分析、实时检测、活体样本分析等多种场合。

Description

基于光纤熔锥型耦合器的表面增强拉曼散射传感检测装置

技术领域：

本发明涉及一种基于光纤熔锥型耦合效应的表面增强拉曼散射传感检测装置，属光学纤维及传感器技术领域。

背景技术：

同已有的检测技术相比，拉曼光谱技术的主要优势在于；无需对待测物质进行任何方式取样预处理，就能得到丰富的有关分子振动以及分子结构的信息。但在通常情况下，由于分子或原子的拉曼光散射强度较小，仅为入射光的10^-10，同时与本质上更强的荧光信号重叠，从而限制了其潜在的应用。直到1974年，Fleischmann等人首次发现了表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman scattering，SERS)效应。1977年Jeanmaire和Van Duyne对该现象的本质进行了研究，指出这是一种与粗糙表面相关的表面增强效应。表面增强拉曼散射效应的发现使得人们可以从金属表面，尤其是诸如金、银、铜等金属表面，获得巨大的拉曼散射增强信号，从而可轻而易举地获取高质量的表面分子拉曼信号，在生物、医药、工业、纳米材料、国防科技等领域大大拓宽了其应用范围，并扮演着越来越重要的角色。

近年来，随着激光器、光纤和频谱扫描技术的发展，为了实现实时，在线，抗电磁干扰、远距离多点网络化、低浓度、高精度等的监测需求，将表面增强拉曼光谱技术、纳米合成技术以及光纤传输技术相结合的光纤表面增强拉曼光谱技术孕育而生。目前已有的光纤SERS探针主要有纳米结构蜂巢方案、空心波导方案、D型光纤方案、以及活性液芯方案等，它们都通过光纤实芯内的全反射传输光，纳米金属颗粒附着在光纤端面或者纤芯表面，利用传输光能量获取光纤端面或者纤芯表面的拉曼散射信号。

发明内容

本发明的目的在于针对已有技术存在的缺陷，提供一种基于光纤熔锥型耦合效应的光纤表面增强拉曼散射传感检测装置。该装置具有结构简单，制造方便，成本低，无需预处理等优点，适用于需要实时、远距离、高精度、低浓度物质多端检测等场合。

为达到上述目的，本发明的构思是：

为了充分体现拉曼光谱对于物质组成及结构表征和光纤技术远距离、在线检测技术的优势，本发明将表面增强拉曼散射与熔锥型光纤耦合器相结合，构成用于液体或者气体分子检测的光纤拉曼传感器。拉曼光谱由于本身的低强度，需要一种增强技术以改善检测的难度。表面增强拉曼散射技术主要是依靠表面粗糙化的金、银或者铜等金属溶胶的纳米特性，以极大地增强吸附在金属纳米粒子表面的待测分子的拉曼散射截面，从而极大地增强该待测分子的拉曼散射光强度。光纤熔融拉锥耦合是一种技术上比较成熟的传感技术，它基于光纤渐逝波及其耦合理论。采用熔锥型光纤耦合器作为传感头，得到具有耦合效应的渐逝波能量。当将熔锥型光纤耦合器置于待测液体或者气体中时，部分待测液体或者气体分子将吸附在熔锥型光纤耦合器表面的金属纳米粒子层上。该金属纳米粒子层通过化学合成方法获得，合成方法简单经济。通过离心、化学清洗和筛选，获得符合要求的金属纳米粒子，用APTMS等粘结剂，将金属纳米粒子均匀地固化在光纤熔融耦合锥区表面，从而获得具有纳米粗糙尺度的表面增强拉曼散射熔锥型耦合光纤传感头。在正常使用时，首先将激发光源耦合进熔锥型光纤耦合器中，当光通过光纤熔融耦合锥区时，部分能量以渐逝波的形式透射入耦合锥区微米量级的表面深度，激发该区域内的待测分子，得到经金属纳米粒子增强的拉曼散射信号，并随渐逝波耦合至光纤耦合器中传输，然后直接传送至拉曼光谱仪。

根据上述构思，本发明采用下述技术方案：

一种基于光纤熔锥型耦合器的光纤表面增强拉曼散射传感检测装置，包括两个单色光源，一个2×2熔锥型光纤耦合器和两个高灵敏拉曼光谱仪，其特征在于：所述两个单色光源，先后各经过一个偏振片、一个聚焦透镜、一个光纤耦合平台和所述2×2熔锥型光纤耦合器连接至所述一个高灵敏拉曼光谱仪，所述2×2熔锥型光纤耦合器置于待测溶液或者气体中；在所述的2×2熔锥型光纤耦合器的熔融拉锥区部分，渐逝波激发光纤表面金属纳米粒子层所吸附的待测溶液或者气体分子，使其产生增强的拉曼光谱，并经光纤熔融拉锥区耦合回光纤中，传送至所述的高灵敏拉曼光谱仪，从而探测所述待测溶液或者气体分子的增强拉曼光谱。

上述2×2熔锥型光纤耦合器的结构是：由两根单模或多模光纤熔融拉锥成对称锥形耦合区段，其对称锥形耦合区段的总长度为14mm～40mm，熔融拉锥后的2×2光纤耦合器，其四端各有其纤芯和包层，其中两个端口作为激发光的输入端口，另两个端口作为增强拉曼散射光谱输出端口；在对称锥形耦合区段外层涂敷有经化学合成、清洗及筛选的金、银或者铜等金属纳米粒子层；当所述2×2熔锥型光纤耦合器置入待测溶液或者气体中时，其对称锥区域表面的金属纳米粒子层上就会吸附有部分待测液体或者气体的分子，当渐逝波透射到光纤表面时，就能激发这部分待测分子，产生增强的拉曼散射。

本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：本发明中采用熔锥型传感用2×2光纤耦合器件作为传感头，由于其耦合锥区部分封装入经过几何结构优化的对称锥形耦合光纤，使其传感区域极大地增强了渐逝波的透射深度、强度和光能耦合效率。在耦合锥区表面，首先通过氢氟酸、去离子水、甲醇等溶液清洗，以避免金属纳米粒子附着不均匀和对最终采集待测分子拉曼光谱的干扰。然后附着上一层用化学方法合成的金属纳米粒子，为了使最终得到的拉曼增强系数足够的大，涂覆的金属纳米粒子均需经化学清洗、提纯、筛选，从而能最大程度地吸附足够多的待测分子，以尽可能地增强微弱的拉曼散射信号。通过一系列的优化手段，以保证最终传送到输出端口的拉曼光谱信号足够的强，以便于后续拉曼光谱仪数据采集部分的数据分析。同时，由于经过光纤对激发光和拉曼散射光谱信号的传输，可实现远距离检测，避免检测人员直接接触危险物品且减少对人体的危害。本发明具有结构简单、制造容易，成本低廉等特点。本发明适合于要求对环境组成精确测量和控制的场合，例如水产养殖、工业制造、环境监测、生物科学及科学研究等诸多领域，并可实时、高灵敏度地检测物质。

附图说明

图1为本发明一个实施例的结构框图；

图2为用于表面增强拉曼散射传感的2×2熔锥型光纤耦合器结构示意图；

图3为本发明具体实施例所获得的实验结果。

具体实施方式

本发明的一个优选实施例结合附图说明如下：参见图1，本基于光纤熔锥型耦合效应的表面增强拉曼散射传感检测装置包括两个单色光源1，2，一个2×2熔锥型光纤耦合器9和两个高灵敏拉曼光谱仪11，12，所述两个单色光源1，2，先后各经过一个偏振片3，4、一个聚焦透镜5，6、一个光纤耦合平台7，8和所述2×2熔锥型光纤耦合器9连接至所述两个高灵敏拉曼光谱仪11，12，所述2×2熔锥型光纤耦合器9置于待测溶液或者气体10中；在所述的2×2熔锥型光纤耦合器9的熔融拉锥区部分，渐逝波激发光纤表面金属纳米粒子层所吸附的待测溶液或者气体分子，使其产生增强拉曼光谱，并经光纤熔融拉锥区耦合回光纤中，传送至所述的高灵敏拉曼光谱仪11，12，从而探测所述待测溶液或者气体分子10的增强拉曼光谱。

上述2×2熔锥型光纤耦合器9的结构是：由两根单模或多模光纤90、95熔融拉锥成对称锥形耦合区段，其对称锥形耦合区段的总长度为14mm～40mm，熔融拉锥后的2×2光纤耦合器9，其四端各有其纤芯92、94，97，99和包层91、93，96，98，其中两个端口作为激发光的输入端口92，97，另两个端口拉曼散射光谱输出端口94，99；在对称锥形耦合区段外层涂敷有经化学合成、清洗及筛选的金、银或者铜等金属纳米粒子层910；当所述2×2熔锥型光纤耦合器9置入待测溶液或者气体中时，其对称锥区域表面的金属纳米粒子层上就会吸附有部分待测液体或者气体的分子911，当渐逝波透射到光纤表面时，就能激发这部分待测分子，产生增强拉曼散射。

本例仅以最简易测试光路结构进行实施，参见图1、图2和图3。该光路系统包含有两个532nm Ar⁺光源1，2，两个20倍光学透镜5，6、两个光纤耦合平台7，8，一个2×2熔锥型光纤耦合器9，R6G待测溶液10(及其盛装容器)，两个安道尔拉曼光谱仪11，12。两个532nmAr⁺光源1，2激发输出单色性好、谱峰线宽窄的激发光，经过两个20倍光学透镜5，6分别耦合注入至放在光纤耦合平台7，8上的2×2熔锥型光纤耦合器9的两个输入端口中。2×2熔锥型光纤耦合器9的对称熔锥耦合区域置入装有R6G待测溶液10的玻璃器皿中，由于光纤对称熔锥耦合区的渐逝波效应和熔锥耦合区表面金属银纳米粒子层910的表面增强拉曼散射效应，使得光经过熔锥耦合区域后，携带有R6G待测分子的增强拉曼光谱信息，经光纤传送至安道尔高灵敏拉曼光谱仪中，可检测得到R6G增强拉曼光谱(图3)。

所述光纤对称熔锥耦合区的表面，经过氢氟酸、去离子水、甲醇等溶液清洗净化，为固化分布均匀的纳米金属颗粒提供条件。

所述的光纤对称熔锥耦合区外层涂敷有银纳米颗粒层，是用ATPMS粘结剂固化而成的。

Claims

1.一种基于光纤熔锥型耦合器的表面增强拉曼散射传感检测装置，包括两个单色光源(1，2)，一个2×2熔锥型光纤耦合器(9)和两个高灵敏拉曼光谱仪(11，12)，其特征在于第一单色光源(1)发出的光，经过第一偏振片(3)、第一聚焦透镜(5)、第一光纤耦合平台(7)和所述2×2熔锥型光纤耦合器(9)连接至第一高灵敏拉曼光谱仪(11)；第二单色光源(2)发出的光，经过第二偏振片(4)、第二聚焦透镜(6)、第二光纤耦合平台(8)和所述2×2熔锥型光纤耦合器(9)连接至第二高灵敏拉曼光谱仪(12)；所述2×2熔锥型光纤耦合器(9)置于待测溶液或者气体(10)中；在所述的2×2熔锥型光纤耦合器(9)的熔融拉锥区部分，渐逝波激发光纤表面金属纳米粒子层所吸附的待测溶液或者气体分子，使其产生增强的拉曼光谱，并经光纤熔融拉锥区耦合回光纤中，传送至所述的高灵敏拉曼光谱仪(11，12)，从而探测所述待测溶液或者气体分子(10)的拉曼光谱；

所述2×2熔锥型光纤耦合器(9)结构是：由两根单模或多模光纤(90、95)熔融拉锥成对称锥形耦合区段，其对称锥形耦合区段的总长度为14mm～40mm，熔融拉锥后的2×2光纤耦合器(9)，其四端各有其纤芯(92、94，97，99)和包层(91、93，96，98)，其中两个端口作为激发光的输入端口(92，97)，另两个端口作为增强的拉曼散射光谱输出端口(94，99)；在对称锥形耦合区段外层涂敷有经化学合成、清洗及筛选的金属纳米粒子层(910)；当所述2×2熔锥型光纤耦合器(9)置入待测溶液或者气体中时，其对称锥区域表面的金属纳米粒子层上就会吸附有部分待测液体或者气体的分子(911)，当渐逝波透射到光纤表面时，就能激发这部分液体或者气体待测分子，产生增强的拉曼散射。

2.根据权利要求1所述的基于光纤熔锥型耦合器的表面增强拉曼散射传感检测装置，其特征在于所述的金属纳米粒子选自金、银或者铜。