CN101663019A - 某些芳香剂组分从个人护理组合物的增强的递送 - Google Patents

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Abstract

提供一种具有芳香剂的个人护理组合物，其掺入苧烯、γ萜品烯、巴西酸亚乙酯或其组合，连同季铵盐。该季铵盐具有结构AB，其中A是阳离子电荷组分，B是阴离子电荷组分，且A具有一个季铵化氮原子，至少两个羟基且分子量不高于250。该季铵盐用作气味促进剂以当个人护理组合物首先施加于人皮肤或毛发时增强芳香剂组分挥发。

Description

某些芳香剂组分从个人护理组合物的增强的递送
背景技术
本发明涉及个人护理组合物，其在施用于人体表面时迅速地释放某些芳香剂组分，由此改进这些组合物的感官性。
也许用于消费者的个人护理产品最显著的感官性是芳香剂。迅速地递送气味也是重要的。
已经报道了许多技术用于操纵芳香剂的定时和效果。已经通过封装气味成分实现了延迟产生。例如，美国专利5,135,747(Faryniarz等)报道了封装在半渗透壁材料中的无气味的抵消恶臭的deo香料混合物，和在化妆品可接受的赋形剂中更快可释放的非封装的芳香剂香料混合物。缓释也已经通过谐香剂原(pro-accords)实现。这些化学物质慢慢地分解以作为分解片段释放散发气味的组分。薄荷醇是个人护理组合物中含有的谐香剂原的最常见的商业递送的分解成分。这些技术示例是US专利6,100,233(Sivik等)，使用β-酮酯谐香剂原，其转化以化学释放有香气的醇如芳樟醇，二氢月桂烯醇(dihydromyrcenol)及其他醇。
稳定的释放技术也有报道。最突出的是持久香料的一系列公开内容。参见US专利5,833,999；US专利5,849,310和US专利6,086,903，均授予Trinh等，描述了个人处理组合物，其递送提供持续有气味的感觉的持久香料。
虽然公知用于延迟释放和延长香料产生的一些技术，但是没有解决迅速地释放芳香剂到人类皮肤或毛发之上的问题。
发明概述
提供了个人护理组合物，其包括：
(i)0.000001至2％的芳香剂组分，选自苧烯、γ萜品烯、巴西酸亚乙酯和其混合物；
(ii)0.05％到30％重量的二羟基丙基季铵盐，其结构为AB，其中A是盐AB的阳离子带电组分，B是盐AB的阴离子带电组分，且A具有单一季铵化氮原子，至少两个羟基且分子量不高于250；和
(iii)化妆品可接受的载体。
发明的详细说明
现在已经发现通过使用气味促进剂，芳香剂组分苧烯、γ萜品烯和巴西酸亚乙酯可具有从个人护理组合物的增强的挥发性。发现该试剂是二羟基丙基季铵盐。
术语个人护理组合物指的是施加于人体用于改进外观、清洁、气味控制或一般感官性的任何产品。个人护理组合物的非限制性实例包括保留在皮肤上的乳剂和膏霜、香波、调理剂、淋浴凝胶剂、盥洗皂条、防汗剂、除臭剂、牙科产品、剃须膏、脱毛剂、唇膏、粉底(foundation)、睫毛油、无日照晒黑剂(sunless tanner)以及防晒乳剂。
本发明的重要材料是结构AB的二羟基丙基季铵盐，其中A是盐AB的阳离子带电组分，和B是盐AB的阴离子带电组分，A具有一个季铵化氮原子，至少两个羟基和分子量不高于250但优选地不高于200，和最佳不高于170。
阴离子带电组分B可以是有机或无机组分，条件是该材料是化妆品可接受的。典型的无机阴离子是卤离子(halides)，硫酸根，磷酸根，硝酸根和硼酸根。最优选是卤离子，特别是氯离子。有机阴离子抗衡离子包括甲基硫酸根(methosulfate)，甲苯酰基硫酸根，醋酸根，柠檬酸根，酒石酸根，乳酸根，葡糖酸根和苯磺酸根。带负电的组分B的数目和电荷将足够中和组分A的正电荷。
季铵盐的优选实施方案是二羟基丙基三(C1-C3烷基或羟基烷基)铵盐。
这些盐可以在许多合成程序中获得，最特别地通过水解氯羟基丙基三(C1-C3烷基或羟基烷基)铵盐。通常在季铵化铵基团上的C1-C3烷基或羟基烷基组成部分是甲基，乙基，正丙基，异丙基、羟基乙基、羟基甲基和其混合物。特别优选是三甲基铵基团，已知INCI命名为“trimonium”基团。最优选物质是1，2-二羟基丙基三甲基氯化铵，其中C1-C3烷基是甲基。
季铵盐的量可为个人护理组合物重量的0.05至30％，优选地0.1至25％，更优选5至20％，和最佳10至15％。
易受根据本发明的促进剂影响的芳香剂组分是苧烯、γ萜品烯和巴西酸亚乙酯及其组合。巴西酸亚乙酯尤其适用作掩盖基本上不具有其它芳香剂组分混合物的组合物中的臭味的气味剂。这些组分各自含量均可为该个人护理组合物重量的0.000001-2％，优选0.00001-1％，更优选0.0001-0.5％，最佳0.001-0.1％。
本发明的组合物还将包括化妆品可接受的载体。载体的量可占该个人护理组合物重量的1-99.9％，优选70-95％，最佳80-90％。有用的载体是水、润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、润湿剂、增稠剂以及它们的组合。这些载体可以是含水的、无水的或乳液。优选组合物为含水的组合物，尤其是W/O或O/W或三重W/O/W种类的水和油乳液。水存在时其量可占该个人护理组合物重量的5-95％、优选20-70％、最佳35-60％。
润肤剂物质可作为化妆品可接受的载体用。这类物质可以是硅油、合成酯和烃的形式。润肤剂的量可以是个人护理组合物重量的0.1-95％、优选1-50％之间的任何量。
硅油可分为挥发性和非挥发性种类。本文中所用的术语“挥发性”指在环境温度下具有可测到的蒸气压的那些物质。挥发性硅油优选选自含3-9、优选4-5个硅原子的环族(环聚二甲基硅氧烷)或直链聚二甲基硅氧烷。
可用作润肤剂物质的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。用于本发明中的基本上非挥发性聚烷基硅氧烷包括，例如，在25℃时粘度为5×10-6-0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。用于本发明组合物中优选的非挥发性润肤剂是在25℃下粘度为1×10-5至4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一类非挥发性的聚硅氧烷是乳化性和非乳化性聚硅氧烷弹性体。这类物质的代表是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，可以Dow Corning 9040、General Electric SFE 839和Shin-Etsu KSG-18获得。硅酮蜡如Silwax WS-L(聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯)也可以使用。
酯润肤剂为：
1)含10-24个碳原子的饱和脂肪酸烷基酯。其实例包括新戊酸山萮酯(behenyl neopentanoate)、异壬酸异壬基酯(isononyl isonanonoate)、肉豆蔻酸异丙酯和硬脂酸辛酯。
2)醚-酯如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。
3)多元醇酯。乙二醇单和二脂肪酸酯、二乙二醇单和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单和二脂肪酸酯、丙二醇单和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酯、乙氧基化甘油基单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。尤其有用的是C1-C30醇的季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。
4)蜡酯如蜂蜡、鲸蜡和三山萮精(tribehenin)蜡。
5)脂肪酸的糖酯如蔗糖多山萮酸酯和蔗糖多棉籽酸酯(polycottonseedate)。
适宜的化妆品可接受的载体烃包括凡士林、矿物油、C11-C13异链烷烃，尤其是异十六烷，可以Permethyl 101A购自Presperse Inc.。
含10-30个碳原子的脂肪酸作为化妆品可接受的载体也可能是适宜的。这类脂肪酸的例子有壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、羟基硬脂酸和山萮酸。
含10-30个碳原子的脂肪醇为另一类有用的化妆品可接受的载体。这类脂肪醇的例子有硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇和鲸蜡醇。
多元醇类型的润湿剂可作为化妆品可接受的载体使用。典型的多元醇包括甘油、聚亚烷基二醇和更优选亚烷基二醇和其衍生物，包括丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇和其衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油以及它们的混合物。润湿剂的量可以是该个人护理组合物重量的0.5-50％、优选1-15％之间的任何量。
增稠剂可作为本发明组合物中的化妆品可接受的载体一部分使用。典型的增稠剂包括交联丙烯酸酯(例如
Figure A20088001263800061
)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol
Figure A20088001263800062
)、纤维素衍生物和天然树胶。有用的纤维素衍生物是羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜尔胶、黄原胶、菌核(sclerotium)、角叉菜胶、果胶和这些树胶的组合。无机物也可作为增稠剂使用，尤其是粘土如膨润土和锂蒙脱石、火成二氧化硅、和硅酸盐如硅酸镁铝
Figure A20088001263800063
增稠剂的量可占该个人护理组合物重量的0.0001-10％，通常为0.001-1％，最佳为0.01-0.5％。
本发明的个人护理组合物可以为任何形式。这些形式可包括乳剂、膏霜、滚球式(roll-on)制剂、条状物(stick)、摩丝、气溶胶和非气溶胶喷雾剂以及织物(例如无纺织物)施用的制剂。
表面活性剂也可存在于本发明的组合物中。当表面活性剂存在时，其总浓度可占该个人护理组合物重量的0.1-40％、优选1-20％、最佳1-5％。表面活性剂可选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性剂。尤其优选的非离子表面活性剂是具有每摩尔疏水物与2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的C10-C20脂肪醇或酸疏水物；与2-20摩尔的烯化氧缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单和二脂肪酸酯；脂肪酸单酸甘油酯；脱水山梨糖醇、单和二-C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及它们的组合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡萄糖酰胺)也是适宜的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基的磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、C8-C20肌氨酸盐以及它们的组合。
本发明的组合物中也可包含防晒活性剂。尤其优选诸如对甲氧基肉桂酸乙基己基酯(可作为获得)、阿伏苯宗(avobenzene)(可作为
Figure A20088001263800072
获得)、辛基水杨酸酯(可作为
Figure A20088001263800073
获得)、四邻苯二亚甲基(tetraphthalylidene)二樟脑磺酸(可作为获得)、二苯甲酮-4和二苯甲酮-3(氧苯酮)的物质。可以使用无机防晒活性剂如细粉二氧化钛、氧化锌、聚乙烯和各种其它聚合物。术语“细粉”表示平均尺寸为10-200nm，优选20-100nm的粒子。当防晒剂存在时其量通常可占该个人护理组合物重量的0.1-30％、优选2-20％、最佳4-10％。
防腐剂根据需要可掺入本发明的化妆品组合物中以防止潜在有害的微生物的生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂为对羟基苯甲酸烷基酯。最近采用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐、和各种季铵化合物。化妆品化学家熟悉合适的防腐剂并且常规地选择它们来满足防腐剂挑战测试和提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢醋酸钠和苯甲醇。这些防腐剂应考虑组合物的应用以及防腐剂和乳液中其它成分之间可能的不相容性进行选择。优选地防腐剂以占该个人护理组合物重量的0.01％-2％的量使用。
本发明的组合物可包含维生素。示例性的维生素为维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E和生物素。也可使用这些维生素的衍生物。例如，维生素C衍生物包括抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸糖苷。维生素E的衍生物包括生育酚醋酸酯、生育酚棕榈酸酯和生育酚亚油酸酯。也可使用DL-泛醇及其衍生物。特别合适的维生素B6衍生物是吡哆醇棕榈酸酯。类黄酮也可以是有用的，特别是葡萄糖基橙皮苷、芦丁、和大豆异黄酮(包括染料木黄酮、黄豆苷元、牛尿酚、和它们的葡萄糖基衍生物)及其混合物。当本发明的组合物中存在维生素或类黄酮时，其总量可占个人护理组合物重量的0.0001-10％、优选地0.01％-1％、最佳0.1-0.5％。
另一类有用的物质可为酶如氧化酶、蛋白酶、脂肪酶及其组合。尤其优选过氧化物歧化酶，可以Biocell SOD购自Brooks Company，USA。
在本发明的组合物中可包含使皮肤光亮的化合物。示例性的物质为胎盘提取物、乳酸、烟酰胺、熊果苷、曲酸、阿魏酸、间苯二酚及其衍生物(包括4-取代间苯二酚)以及它们的组合。这类试剂的量可占该个人护理组合物重量的0.1-10％、优选0.5-2％。
可存在表皮脱落促进剂。示例性的物质是α-羟基羧酸和β-羟基羧酸。术语“酸”意味着不仅包括游离酸而且包括其盐和C1-C30烷基或芳基酯以及由脱水形成环内酯或直链内酯结构产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸、乳酸和苹果酸。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当这类物质存在时，其量可占该个人护理组合物重量的0.01-15％。
在本发明的组合物中可任选地包含各种药草提取物。示例是石榴、白桦(Betula Alba)、绿茶、甘菊、甘草和其提取物组合。这些提取物可以是水溶性或水不溶性的，以分别是亲水性的或疏水性的溶剂为载体。水和乙醇为优选的提取溶剂。
还可包括诸如此类物质如硫辛酸、玻璃酸酶、视黄醇氧三甲基硅烷(retinoxytrimethylsilane)(可以Silcare 1M-75的商品名购自ClariantCorp.)、脱氢异雄甾酮(DHEA)以及它们的组合。还可使用神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B、神经酰胺6和神经酰胺7)和伪神经酰胺用于本发明的很多组合物，但是也可以不包括。这类物质的量可占该个人护理组合物重量的0.000001-10％、优选0.0001-1％。
在本发明的组合物中还可含着色剂、遮光剂和研磨剂。这类物质各自可占该个人护理组合物重量的0.05-5％、优选0.1-3％。
任选地，本发明的组合物还可以掺入施加到皮肤的水不溶性底物(如处理过的拭巾形式)中。
本文涉及的所有文献，包括所有专利、专利申请、和印刷出版物，都通过参考以其全文引入本公开内容中。
以下实施例将更充分地说明本发明的实施方式。除非另有说明本文中和所附权利要求书中提到的所有份数、百分比和比例都按重量计算。
实施例1
本发明一种有代表性的化妆用的乳剂形式的个人护理组合物概述在下表I中。
表I
Figure A20088001263800091
Figure A20088001263800101
实施例2
按照本发明的一种油包水型局部用的液体化妆粉底描述在下面的表II中。
表II
Figure A20088001263800102
Figure A20088001263800111
实施例3
掺有季铵盐和基本上仅由巴西酸亚乙酯形成的芳香剂掩盖的相对无水的组合物报道于表III中。
表III
成分 重量％
环聚二甲基硅氧烷 60.65
甘油 15.00
聚二甲基硅氧烷 10.10
角鲨烷 6.00
二羟基丙基三甲基氯化铵 5.00
异硬脂酸 1.90
巴西酸亚乙酯 0.90
视黄醇棕榈酸酯 0.25
神经酰胺6 0.10
生育酚 0.10
实施例4
气溶胶包装的含季铵盐和作为芳香剂主要组分的苧烯的起泡清洁剂概述在表IV中。
表IV
Figure A20088001263800121
实施例5
按照本发明描述了一种一次性的、单一用途的个人护理小毛巾产品。制作70/30聚酯/人造丝无纺小毛巾，重量为1.8克，尺寸为15cm×20cm。在该小毛巾上浸渍一种下表V中概述的组合物1.0克，其包括季铵盐和具有20％苧烯和20％γ萜品烯的芳香剂。
表V
  成分   重量％
  二羟基丙基三甲基氯化铵   4.00
  甘油   12.00
  己二醇   2.00
  辛基两性二乙酸二钠(disodium capryl amphodiacetate)   1.00
  葡萄糖酸内酯   0.90
  硅氧烷微乳液   0.85
  北美金缕梅   0.50
  PEG-40氢化蓖麻油   0.50
  芳香剂(20％苧烯和20％γ萜品烯)   0.20
  维生素E醋酸酯   0.001
  水   余量
实施例6
举例说明本发明的一种盥洗皂条概述在下表VI中。
表VI
  成分   重量％
  钠皂(85/15牛脂/椰子)   77.77
  二羟基丙基三甲基氯化铵   3.50
  聚二甲基硅氧烷   2.00
  氯化钠   0.77
  二氧化钛   0.40
  巴西酸亚乙酯   1.50
 EDTA二钠   0.02
 羟乙磷酸钠(sodium etidronate)   0.02
 荧光增白剂   0.024
 水   余量
实施例7
一种用于本发明范围的香波组合物描述于下表VII中。
表VII
Figure A20088001263800141
实施例8
该实施例举例说明本发明的防汗剂/除臭剂处方，其掺入了季铵盐和巴西酸亚乙酯芳香剂掩盖组分。
表VIII
  成分   重量％
  环戊硅氧烷(Cyclopentasiloxane)   39
  聚二甲基硅氧烷   20
  水合三氯十三羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物(Aluminum zirconium trichlorohydrex glycinate)   15
  二羟基丙基三甲基氯化铵   5.0
  C18-C36酸甘油三酸酯   5.0
  微晶蜡   3.0
  甘油   8.0
  二氧化硅   2.5
  聚二甲基硅氧烷交联聚合物   1.0
  巴西酸亚乙酯   0.5
  EDTA二钠   0.4
  丁基化羟基甲苯   0.3
  柠檬酸   0.3
实施例9
进行一系列试验来评估香料混合物的典型组分的释放和延迟的气味产生。样品是在室温(23℃)通过混合10wt％的气味促进剂(二羟基丙基季铵盐)在水中的样品与0.05％重量的样品深层润湿香料油而制备。该油是如下组分的混合物：包括但不限于苧烯，二氢月桂烯醇，乙酸苄酯，γ松油烯，芳樟醇，蒎烯，异甲基紫罗酮等。
通过气相色谱法(GC)分析顶部空间气体而分析样品。该程序中，利用的设备是固相微提取(SPME)体系，使用Agilent气相色谱法(GC)6890/质谱(MS)5973/火焰电离检测器(FID)。该设备测量在芳香剂/促进剂/水混合物上顶部空间中，以及芳香剂/水混合物上顶部空间中芳香剂化合物的相对丰度。1克芳香剂/促进剂/水混合物在20毫升用具有隔膜(来自Gerstel，Inc.)的帽密封的GC顶部空间取样小瓶中制备并保持在室温(23℃)。GC柱是HP-5MS柱，来自Agilent(内径0.25mm，长度30m，固定相厚度0.25微米)。GC条件如下：用氦气作为载气的无分割(splitless)模式的注射器。注射口加热至250℃，在零分钟吹扫流至分割孔50ml/分钟。柱为恒流模式，具有1.3ml/min流速。炉温度攀升：在75℃保持2分钟，然后以6℃/分钟的速度增加炉温度到100℃，1.5℃/分钟至150℃，3℃/分钟至190℃，30℃/分钟至300℃和保持2分钟。MS条件是：溶剂延迟0.5分钟，扫描起始于低量(low mass)35到高量(highmass)300。自动取样器条件是：无培养(全部试验在室温进行)。SPME纤维被插入样品顶部空间中提取5分钟然后注射至注射器用于15分钟脱附。
在巴西酸亚乙酯的情况中，该材料以0.01g加料到20g促进剂/水的溶液中。添加的巴西酸亚乙酯高于该促进剂/水溶液中该材料的溶解性水平。在针对巴西酸亚乙酯的GC顶部空间分析中，MS条件为：溶剂延迟0.5分钟，SIM模式(选择性离子)用于99和98离子。所有其它条件与之前段落中所示相同。
试验结果报道在下表IX中。
表IX
  芳香剂组分   水   10％GQ
  1-丁醇，3-甲基乙酸酯   1.00   1.09
  2-丁烯-1-醇，3-甲基乙酸酯   1.00   1.04
  β蒎烯   1.00   1.72
  乙酸己基酯   1.00   1.41
  苧烯   1.00   2.72
  2，6-二甲基庚-5-烯-1-醛   1.00   0.38
  γ萜品烯   1.00   2.15
  二氢月桂醇烯   1.00   1.00
  2，4二甲基-3-环己烯-1-甲醛   1.00   1.06
  芳樟醇   1.00   0.97
  乙酸苄基酯   1.00   0.86
  庚酸烯丙基酯   1.00   1.23
  2-Tertiobutylcyclohexyl乙酸酯-2   1.00   1.16
  α异甲基紫罗酮   1.00   0.86
  百合醛   1.00   0.97
  巴西酸亚乙酯   1.00   2.64
GQ＝二羟基丙基三甲基氯化铵
从表IX结果中很明显的是，由于该季铵盐的存在，某些芳香剂成分被特别地促进到顶部空间。这些成分是苧烯、γ萜品烯和巴西酸亚乙酯。

Claims (9)

1.个人护理组合物，包括：
(i)0.000001至2％的芳香剂组分，选自苧烯、γ萜品烯、巴西酸亚乙酯和其混合物；
(ii)0.05％到30％重量的二羟基丙基季铵盐，其结构为AB，其中A是盐AB的阳离子带电组分，B是盐AB的阴离子带电组分，且A具有单一季铵化氮原子，至少两个羟基且分子量不高于250；和
(iii)化妆品可接受的载体。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述季铵盐是二羟基丙基三(C1-C3烷基)铵盐。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述盐是二羟基丙基三甲基氯化铵。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其选自保留在皮肤上的乳剂和膏霜、香波、毛发调理剂、淋浴凝胶剂、盥洗皂条、防汗剂、除臭剂、牙科产品、剃须膏、脱毛剂、唇膏、粉底、睫毛油、无日照晒黑剂以及防晒乳剂。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其中该芳香剂组分是苧烯。
6.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中该芳香剂组分是γ萜品烯。
7.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中该芳香剂组分是巴西酸亚乙酯。
8.根据权利要求1、权利要求2或权利要求4任一项的组合物，其中该芳香剂组分是苧烯并且该季铵盐是二羟基丙基三甲基氯化铵。
9.根据权利要求1、权利要求2或权利要求4任一项的组合物，其中该芳香剂组分是巴西酸亚乙酯并且该季铵盐是二羟基丙基三甲基氯化铵。
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