CN101638278A - 腈纶化工污水的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种腈纶化工污水的预处理方法，对pH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物，并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。采用本发明的方法提高了经过预处理后的有机物可生化降解性，为后续的生化处理提供了良好的先决条件。

Description

腈纶化工污水的处理方法

技术领域

本发明涉及污水处理领域，尤其涉及腈纶化工污水处理方法。

背景技术

腈纶化工污水来源于腈纶生产过程的各个工段，现有腈纶生产工艺所产生的晴纶污水中含有的有机污染物主要有：芳香族及酚类、腈类、烷烃类及硫醇(如丙硫醇、乙硫醇)、丙烯酸甲酯、甲基丙烯磺酸钠等。其中，含量最大的几种化合物是：丁二腈、烷烃类、己腈、硫代邻氨基苯酚。

腈纶化工污水尽管外观无色、透明，但含有难生化降解、难自然沉降的低分子有机聚合物，可生化性极差，属于难生化降解污水。而且由于有机氮和氨氮的大量存在，导致采用现有的生化处理工艺不能达到很好的污水处理效果。

目前腈纶化工污水的处理工艺中，主要存的缺点是，经过混凝、气浮等工艺预处理后的污水的BOD₅/COD(生化需氧量/化学需氧量)值较低，仅为0.5左右，可生化降解能力很差，导致在后续的处理过程中(例如，现有的生化接触氧化、活性污泥法、A/O处理工艺等)，很难达到污水处理的排放标准。预处理后的污水的BOD₅/COD值只有在0.3-0.5的范围内时，才能具有良好的一生化降解能力，所以如何提高进入后续生化处理工艺之前的污水的可生化降解能力是腈纶化工污水领域的一个课题。

另一方面，在目前水体富营养化日趋严重的情况下，对腈纶化工污水的氨氮去除指标有进一步提升的趋势，所以对腈纶化工污水的处理，不仅要考虑污水中的毒性较大的原料物质的降解，还要考虑氨氮的进一步去除。现有技术中的膜生化反应器采用中空纤维微滤膜，在SBR(序列间歇式活性污泥法)的运行方式下，可以得到很好的氨氮去除效果，但目前市场上供应的中空纤维微滤膜由于价格偏高，导致膜生化反应器的处理成本很高。

发明内容

本发明提供一种腈纶化工污水处理方法，用以提高预处理后的腈纶化工污水的可生化降解性。

一种腈纶化工污水的预处理方法，包括：对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。

一种腈纶化工污水的处理方法，包括：

腈纶化工污水的预处理包括：对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物；

将所述预处理后的腈纶化工污水的PH值调节为6～9；

对所述PH值为6～9的腈纶化工污水进行微生化处理，同时过滤膜对活性污泥混合液进行有效分离。

在本发明中，由于采用了内电解和Fenton试剂氧化组合的方式，极大的提高了经过预处理后的腈纶化工污水的可生化降解性，为后续的生化处理提供了良好的先决条件。

附图说明

图1为本发明实施例中腈纶化工污水处理的工艺图；

图2为本发明实施例1中腈纶化工污水处理的流程图；

图3为本发明实施例2中腈纶化工污水处理的流程图；

图4为本发明实施例3中腈纶化工污水处理的流程图。

具体实施方式

本发明实施例提供了一种腈纶化工污水的处理工艺，通过在预处理的过程中(为便于描述，以下出现的预处理过程均指内电解和Fenton试剂氧化过程)采用内电解和Fenton试剂氧化组合的工艺，使得预处理后的腈纶化工污水的BOD₅/COD比值为0.3-0.5的范围内，显示预处理后的腈纶化工污水具有很好的可生化降解性，为后续的生化处理提供了非常好的前提条件。

为了便于本领域一般技术人员理解和实现本发明，下面结合附图对本发明实施例进行详细描述。附图仅用于更好的帮助理解实施例的方案，在各种实现中可以不限于附图所示的形式。

在本发明实施例中，腈纶化工污水的处理流程包括：

将腈纶化工污水通入到第一PH调节池，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6；

对所述PH值小于6的腈纶化工污水进行预处理，所述预处理为：内电解处理和氧化处理，用以将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物，并初步去除污水中的重金属、氨氮化合物，醛、酚、醇，经内电解和氧化处理后的腈纶化工污水的BOD₅/COD比值为0.3-0.5的范围内。

将所述预处理后的腈纶化工污水通入到第二PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6～9；

将所述PH值为6～9的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并利用过滤膜的截留特性对活性污泥混合液进行有效分离。下面通过三个实施例对本发明技术方案进行具体说明。

实施例1

参考图2为本实施例的流程图。

下面结合图1和图2对本发明的实施例1的腈纶化工污水处理方法进行描述，具体包括：

步骤201，将腈纶化工污水通入到第一PH调节池101，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6。

在步骤201中，通过向池中加入硫酸，调节腈纶化工污水的PH值，使PH值保持小于6，优选为PH值＝3.5。硫酸加药箱106中装有硫酸，与第一PH调节池相连，按照预先的程序设定，自动向PH值调节池中加入硫酸，根据污水情况调节PH值为小于6的所需值。

步骤202，经步骤201处理后的腈纶化工污水通入到内电解床中，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

在步骤202中，内电解床中填料126的体积比为1∶1的铁屑和活性碳。在酸性条件下，Fe在内电解池的阳极处发生电化学反应生成Fe²⁺，当铁屑和活性炭的体积比为1∶1时，可保证溶液中Fe²⁺的含量，提高在内电解池中所进行的对腈纶化工污水的处理。在内电解床中可以初步去除重金属离子、氨氮化合物及有机物，在该处的内电解反应时间为1～3小时，反应条件为常温常压。由于内电解池的工作原理为现有技术，在此不再赘述。

步骤203，将所述经过内电解处理的污水通入到Fenton试剂氧化池中，对污水中的有机物进行氧化分解。

在步骤203中，投加过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，投加后污水中的亚铁离子的浓度为200～800毫克/升，反应时间为1～2小时，反应条件为常温常压。过氧化氢加药箱107中装有过氧化氢，硫酸亚铁加药箱108中装有硫酸亚铁，均与Fenton试剂氧化池相连，按照预先设定程序自动向Fenton试剂氧化池中通入所需量的过氧化氢及硫酸亚铁。

下面结合表1.1和表1.2对该实施例中的预处理(步骤201～203)效果进行说明。

取样次数	原水COD	内电解出水COD	内电解过程中有机物去除率	Fenton试剂氧化出水COD	氧化分解过程中有机物去除率
						1	1317	765	41％	338	56％
2	1307	752	42％	356	53％
						3	1266	736	41％	323	56％
4	1328	775	41％	375	52％

5	1440	785	46％	368	53％
						平均	1332	763	43％	352	53％

表1.1先内电解后Fenton试剂氧化时，有机污染物去除率(COD单位为mg/L)

	COD(mg/L)	BOD5(mg/L)	B/C	CN-(mg/L)
					原水	1280	80	0.06	8.6
内电解出水	772	170	0.22	3.73
					Fenton试剂氧化出水	369	122	0.33	0.215

表1.2各阶段出水水质结果

参考表1，我们可以清楚的看出在内电解床和Fenton试剂氧化池中的出水COD值。COD是化学需氧量，COD值越大，表明有机物含量越高，有机物污染也越严重，单独的COD值虽然不能直接表明生化降解能力，但如果COD值超过1000mg/L，则表明由于有机物污染严重，BOD₅/COD比值不可能处于0.3～0.5范围内。表1清楚的表明了内电解过程和Fenton试剂氧化过程均表现出了较高的稳定性，经过内电解后有机污染物的平均去除率为43％，经Fenton试剂氧化后有机污染物的平均去除率进一步可达到53％左右，经上述两个步骤的氧化后出水COD值能够保证小于400mg/L，远低于进入生化反应池的必须条件COD值小于1000mg/L，而表1.2给出了经Fenton试剂氧化后出水COD值为369mg/L，出水BOD₅为122mg/L，BOD₅/COD为0.33，完全达到了进入生化反应池的要求。同时表1.2也表明CN-的去除效果也非常明显。

步骤204，经步骤203处理后的腈纶化工污水通入到第二PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6～9；

在所述步骤204中，通过向第二PH调节池通入氢氧化钠，调节PH值为6～9。氢氧化钠加药箱中装有氢氧化钠，与第二PH调节池相连，按照预先的程序设定，自动向PH值调节池中加入氢氧化钠，根据需要调节到PH值为6～9的任意值。

步骤205，经步骤204处理的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并对活性污泥及其他悬浮物进行过滤隔离。

在步骤205中，所述序批式膜生化反应器中的过滤膜为非织造布材质，优选为非织造布型板式膜。该过滤膜可以有效的回截活性污泥和硝化菌等菌类，既可提高序批式膜生化反应器出水的去污效果，又为反应器有效的保留了硝化菌等菌类

实施例2

参考图3为本实施例2中腈纶化工污水处理的流程图。

步骤301，将腈纶化工污水通入到第一PH调节池101，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6。

步骤302，将从步骤301中流出的污水通入到Fenton试剂氧化池中，对污水中的有机物进行氧化分解。

步骤303，经步骤302处理后的腈纶化工污水通入到内电解床中，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

步骤304，经步骤303处理后的腈纶化工污水通入到第二PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6～9。

步骤305，经步骤304处理的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并利用过滤膜截留特性对活性污泥混合液进行有效分离。

实施例2的处理过程与实施例1的处理过程基本一致，并且相应步骤中的相应装置也是相同的，在此对实施例2的各步骤的详细过程不再赘述。在实施例2的预处理过程的特点是先进行Fenton试剂氧化后进行内电解反应，参考表2.1，可知实施例2中在Fenton试剂氧化池和内电解床中的有机污染物去除率。

取样次数	原水COD	Fenton试剂氧化出水COD	Fenton试剂氧化去除率	内电解出水COD	内电解去除率
						1	1386	702	49％	462	34％
2	1323	698	47％	489	30％
						3	1457	716	51％	499	31％
4	1334	686	49％	501	27％
						5	1528	751	49％	548	26％

平均

1406

711

49％

500

30％

表2.1先Fenton后内电解实验数据  (COD单位为mg/L)

从表2.1可以清楚的看出，Fenton试剂氧化和内电解均表现出了较高的稳定性，Fenton试剂氧化对有机污染物去除率稳定在平均49％，内电解进一步对COD的平均去除率30％左右，两段氧化后出水COD能够保证小于500mg/L，低于进入生化反应池的必须条件COD值(小于1000mg/)。而且预处理后的BOD₅/COD比值可达到0.3左右，完全达到了进入生化反应池的要求。综上可知，实施例2的有机污染物的污染去除效果虽然不如实施例1，但也完全达到了进入生化反应池的要求。

实施例3

参考图4为本实施例3中腈纶化工废水处理的流程图。

步骤401，将腈纶化工污水通入到第一PH调节池101，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6。

步骤402，将经过步骤401的腈纶化工污水通入到内电解-Fenton试剂氧化耦合器中，对污水中的有机物进行氧化分解的同时，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

在步骤402中，内电解反应和Fenton试剂氧化是在同一反应器中进行，即在内电解床中添加填料的同时也加入过氧化氢和硫酸亚铁。

参考表3我们可以清楚的看出实施例3中，经预处理后的腈纶化工污水中的有机污染物最高去除率可达65％，出水COD值小于700mg/L，低于进入生化反应池的必须条件COD值小于1000mg/L。而且由于BOD₅/COD的比值为0.3左右，经上述预处理后的腈纶化工污水完全达到了进入生化反应池的要求。

实验次数	进水COD	出水COD	有机污染物去除率
				1	1375	533	61％
2	1268	602	53％
				3	1356	585	57％
4	1326	470	65％
				5	1402	686	51％

表3内电解-Fenton试剂氧化单一反应器耦合实验数据(单位为mg/L)

步骤403，经步骤402处理后的腈纶化工污水通入到第二PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6～9。

步骤404，经步骤403处理的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并利用过滤膜的截留特性对活性污泥混合液进行有效分离。

实施例3中的步骤401、403、403的实施过程同实施例1和实施例2中的相应步骤完全相同，在此不再赘述。

显然，三个实施例中的预处理出水COD值表明实施例1为最优选方案，以下例举根据实施例1的方案对一炼化化工公司的腈纶、丙烯腈生产污水的处理全过程。该化工公司的污水处理规模为24m³/日。其中腈纶化工污水在内电解床的水力停留时间为1～5小时，在Fenton试剂氧化池的水力停留时间为1～4小时，在序批式膜生化反应器的水力停留时间为10～20小时。下面详细说明腈纶化工污水的处理过程。

一炼化化工公司的腈纶、丙烯腈生产污水为处理原水将腈纶化工污水通入到第一PH调节池101中，硫酸加药箱106按照预先的程序设定，自动向第一PH值调节池中加入硫酸，调节腈纶化工污水的PH值为3.5.

经第一PH值调节池处理后的腈纶化工污水通入到内电解床中，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

内电解床中的填料是体积比为1∶1的铁屑和活性碳。在酸性条件下，Fe在内电解池的阳极处发生电化学反应生成Fe²⁺，当铁屑和活性炭的体积比为1∶1时，可保证溶液中Fe²⁺的含量，提高在内电解池中所进行的对腈纶化工污水的处理。在此处的反应时间为1～5小时，反应条件为常温常压。由于内电解池的工作原理为现有技术，在此不再赘述。

将所述从内电解床中流出的污水通入到Fenton试剂氧化池中，对污水中的低分子有机聚合物进行氧化分解。

投加过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，投加亚铁离子的浓度为200～800毫克/升，反应时间为1～4小时，反应条件为常温常压。过氧化氢加药箱107中装有过氧化氢，硫酸亚铁加药箱108中装有硫酸亚铁(提供亚铁离子)，均与Fenton试剂氧化池相连，按照预先设定程序自动向Fenton试剂氧化池中通入所需量的过氧化氢及硫酸亚铁。

本发明实施例方法中的内电解和Fenton试剂氧化处理均具有较高的稳定性，内电解过程中有机污染物的平均去除率43％，Fenton试剂氧化过程中有机污染物的平均去除率进一步达到53％左右，经上述两个过程后出水COD能够保证小于400mg/L，远低于进入生化反应池的必须条件COD值小于1000mg/L，而且BOD₅/COD比值为0.33，完全达到了进入生化反应池的要求。

将经过预处理后的腈纶化工污水通入到第二PH调节池，氢氧化钠加药箱按照预先的程序设定，自动向第二PH调节池加入氢氧化钠，直至所述腈纶化工污水的PH值为6～9；

将经过第二PH调节池的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理，去除氨氮并分解有机物，同时过滤膜还对活性污泥混合液进行有效分离，截留硝化菌等菌类，避免硝化菌等菌类随出水而流失。

序批式膜生化反应器中的滤膜为非织造布材质的板式膜。采用非织造布作为过滤膜材质，不仅能达到与现有技术中空纤维膜同样的处理效果，而且价格仅为中空纤维的1/3，极大的节约了腈纶化工污水处理成本。

序批式膜生化反应器内设有搅拌器110，进水提升泵115通过进水管与Fenton试剂氧化池相连，与搅拌器相对一侧的反应器底部通有一曝气管112，曝气管112与反应器外部的气泵111相连，曝气管的上部设有与抽吸出水泵114相连的非织造布型板式过滤膜113。在序批式膜生化反应器中周期性进行进水、缺氧搅拌、好氧曝气和出水四个步骤。上述四个步骤的执行周期是由反应器自动控制装置(图中未示出)根据预先的设定自动控制的。

进水步骤具体为：进水提升泵115以8L/m2h的流速向序批式膜生化反应器中输入预处理后的腈纶化工污水，同时开动搅拌器110，当序批式膜生化反应器中的水位恢复至最高水位时，进水提升泵115自动关泵。

缺氧搅拌步骤具体为：搅拌器110进行搅拌，保证活性污泥处于悬浮状态，反应池内泥水混合均匀。短时间内的大量进水为反硝化菌提供了充足的电子供体，从而无须外加碳源，并且避免了反硝化菌同聚磷菌争夺有机物，保证了良好的除磷效果。进水中的大量有机碳迅速降低反应器中溶解氧的浓度，保证反应池中充分的缺氧、厌氧条件。在缺氧阶段反硝化菌以进水中的含碳有机物为碳源使硝酸盐转化为氮气逸出，实现彻底的脱氮，同时由于反硝化菌和聚磷菌的共同作用，一部分的有机物也得以去除。硝酸盐浓度逐渐降低，进入厌氧阶段。缺氧搅拌持续1～4小时。

好氧曝气步骤具体为：缺氧搅拌结束后，反应器自动控制装置自动进入好氧曝气程序，停止搅拌，开启气泵111，通过曝气管112向反应器内曝气。曝气管曝气可以充分扰动膜丝、减缓膜污染的同时，还向反应器中的活性污泥提供充足的氧，使活性污泥处于好氧状态，从而使异养菌降解有机污染物质，硝化细菌将氨氮氧化为硝酸盐，聚磷菌对磷进行过量吸收。好氧曝气持续1～4小时。

出水步骤具体为：好氧曝气持续2个小时后，在曝气的同时抽吸出水泵114自动开泵，将完成去污的腈纶化工污水排出。非织造布材质的过滤膜由于良好的截留特性，不仅可以对活性污泥混合液进行有效分离，还可以避免硝化菌等菌类随出水排出，保证了序批式膜生化反应器内硝化菌等菌类的含量。出水持续1～4小时。当出水结束以后，重新开始进水程序，如此反复循环在序批式膜生化反应器中进行进水、缺氧搅拌、有氧曝气和出水这四个环节。

经过序批式膜生化反应器处理后的处理完成腈纶化工污水最终处理效果，参考表4。

COD(mg/L)

氨氮(mg/L)

总氰化合物(mg/L)

腈纶化工污水原水	1275.90	78.05	0.43
				新型处理工艺出水	83.73	0.76	0.023
国家一级排放标准	160	15	0.5
				污染物去除率(％)	93.44	99.03	94.65

表4新型腈纶化工污水处理反应器处理效果

表4清楚的表明通过本发明实施例1的技术方案，COD、氨氮和总氰化合物的出水指标都远低于污水排放规定标准，完全符合国家一级排放要求。

综上所述，本发明由于采用了内电解和Fenton试剂氧化结合的方式，极大的提高了经过预处理后的腈纶化工污水的可生化降解性，增大了BOD₅/COD比值；在序批式膜生化反应器中由于采用非织造布型滤膜技术，提高了序批式膜生化处理反应器的处理能力，也节约了成本。采用本发明工艺可以稳定、高效的进行腈纶化工污水的处理，达到国家的一级排放标准。

显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (20)

1、一种腈纶化工污水的预处理方法，其特征在于，对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物，并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。

2、如权利要求1所述的方法，其特征在于：对所述腈纶化工污水先进行内电解处理后进行Fenton试剂氧化处理，其中：

所述内电解处理包括：将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到内电解床中，上述腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池电化学反应及氧化还原反应；

所述Fenton试剂氧化处理包括：将经过所述内电解处理的腈纶化工污水通入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解。

3、如权利要求1所述的方法，其特征在于，对所述腈纶化工污水先进行Fenton试剂氧化处理后进行内电解处理，其中：

所述Fenton试剂氧化处理包括：将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解；

所述内电解处理包括：将经过所述Fenton试剂氧化处理的腈纶化工污水通入到内电解床中，所述腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

4、如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述Fenton试剂氧化池中过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200～800毫克/升。

5、如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述内电解床中的填料为体积比为1∶1的铁屑和活性碳。

6、如权利要求1所述的方法，其特征在于：

所述内电解处理和Fenton试剂氧化处理包括：将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到内电解-Fenton耦合器中同时进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理。

7、如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述内电解-Fenton耦合器中的填料为体积比为1∶1的铁屑和活性碳。

8、如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述内电解-Fenton耦合器中过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200～800毫克/升。

9、如权利要求1所述的方法，其特征在于，通过加入硫酸将所述腈纶化工污水的PH值调节为3.5。

10、一种腈纶化工污水的处理方法，其特征在于，包括：

对腈纶化工污水进行预处理，所述预处理包括：对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物，并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物；

将所述预处理后的腈纶化工污水的PH值调节为6～9；

对所述PH值为6～9的腈纶化工污水进行微生化处理，同时利用过滤膜对活性污泥混合液进行有效分离。

11、如权利要求10所述的方法，其特征在于，对所述腈纶化工污水先进行内电解处理后进行Fenton试剂氧化处理，其中：

所述内电解处理包括：将所述PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到内电解床中，污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池电化学反应及氧化还原反应；

所述Fenton试剂氧化处理包括：将经过所述内电解处理的腈纶化工污水通入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解。

12、如权利要求10所述的方法，其特征在于，对所述腈纶化工污水先进行Fenton试剂氧化处理后进行内电解处理，其中：

所述Fenton试剂氧化处理包括：将所述PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解；

所述内电解处理包括：将经过所述Fenton试剂氧化处理的腈纶化工污水通入到内电解床中，所述腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池电化学反应及氧化还原反应。

13、如权利要求11或12所述的方法，其特征在于，所述内电解床中的填料为体积比为1∶1的铁屑和活性碳。

14、如权利要求11或12所述的方法，其特征在于，所述Fenton试剂氧化池中的过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200～800毫克/升。

15、如权利要求10所述的方法，其特征在于，

所述内电解处理和Fenton试剂氧化处理包括：将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到在内电解-Fenton耦合器同时进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理。

16、如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述内电解-Fenton耦合器中的填料为体积比为1∶1的铁屑和活性碳。

17、如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述内电解-Fenton耦合器中的过氧化氢的的浓度为800～1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200～800毫克/升。

18、如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述过滤膜为非织造布材质。

19、如权利要求10或18所述的方法，其特征在于，所述对PH值为6～9的腈纶化工污水进行微生化处理包括：在序批式膜生化反应器中，周期性进行进水、缺氧搅拌、好氧曝气、出水四个步骤。

20、如权利要求10所述的方法，其特征在于，通过加入硫酸将所述腈纶化工污水的PH值调节为3.5。

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