CN101624687A - 一种耐腐蚀镜面塑料挤压模具钢 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种耐腐蚀镜面塑料挤压模具钢,其化学成分重量百分比为:C 0.18~0.26,Mn 0.20~0.40,Si 0.80~1.20,Cr 13.00~15.00,Mo 1.85~2.50,Cu 0.80~1.20,V 0.07~0.15,P≤0.015,S≤0.008,Ni≤0.60,N≤0.007,余量为Fe及微量杂质。本发明属于中碳马氏体不锈钢,淬火状态下残留碳化物较少,有利于回火中析出大量弥散碳化物产生高的二次硬度和高温强度;淬火回火时钒以M4C3型碳化物析出,提高了钢的稳定性、二次硬度和高温强度;具有较好的抗氧化性、热强性和机械加工性能;特别是有较好的表面抛光性和耐500℃以下氯离子腐蚀性,使用寿命长,能广泛用于制造高精尖塑料挤压模具、工具、汽轮机叶片、阀门以及轴类件和紧固件等。
Description
(一)技术领域:
本发明涉及冶金钢铁材料制造技术领域,属于模具钢类。
(二)背景技术:
为了生产强化工程塑料制品(如加入纤维强化的热塑性工程塑料制品)用的或热固性塑料挤压成形用的模具,宜采用耐磨性好的模具钢,当生产量较大时一般选用4Cr5MoSiV1、Cr12MoV、Cr12MoV1等钢种制造,经淬火回火后使用。为了提高塑料制品的光洁度,提高挤压模具的耐磨性、耐腐蚀性和使用寿命,一般对模具采用表面处理或选用塑料模具钢制备模具。如选用2Cr13、3Cr17NiMoV等,但由于2Cr13耐氯离子腐蚀能力不足,使用过程中容易产生点状缺陷而导致模具失效,国内用于制造这种高精尖塑料挤压模具钢主要依赖瑞典、日本等国家的进口材料,但成本极高。国内市场急需高级别耐腐蚀镜面模具钢,这种新型材料必须具备良好的机械加工性能和冷热加工性能,以保证模具几何尺寸精度;长期在200℃环境下服役具有良好的耐腐蚀性能,尤其是抗循环冷却水中的氯离子腐蚀;具有良好的抛光性能,确保塑料制品的表面光洁度;模具经最终热处理后的硬度要均匀(服役硬度RHC28~32)、具有良好的综合力学性能、使用寿命比2Cr13提高50%以上。目前尚未查到与此相关的报道。
塑料模具钢是国内发展得较滞后,到目前为止仍未成完整系列的钢种。国内常用的塑料模具钢仍然是含0.40~0.60%碳的碳素结构钢,如45和40Cr,另外再以GCr15、CrWMn、5CrNiMo、5CrMnMo、Cr12、Cr12MoV等作补充。二十世界九十年代以后,国内先后开发了十余种新型塑料模具钢。主要钢种有:
1.预硬化型塑料模具钢
3Cr2Mo是国内较早开发的塑料模具钢,与AISI P20相当,使用时一般是先进行预硬处理,然后再进行切削加工,该钢适用于制造大、中型精密塑料模具,如:电视机、洗衣机壳体等塑料模具,并已获得较大量应用。除3Cr2Mo钢外,国内先后开发的5CrNiMnMoVSCa(简称5NiSCa)、8Cr2MnMoVS(简称8Cr2)、40CrMnVBSCa(简称P20BSCa)、Y55CrNiMnMoV(代号SMI)等易切削型预硬塑料模具钢,此类钢不仅适用于制造大、中型精密注塑模具,还可用于制造精密冷作模具,但此类钢存在的问题是:抗腐蚀性能较差。
2.时效硬化型塑料模具钢
根据制造高精度、复杂塑料模具的需要,国内先后开发了几种时效硬化型塑料模具钢,如10Ni3MnCuAl(代号PMS)、25CrNi3MoAl、Y20CrNi3MnMo(代号SM2)、06Ni6CrMoVTiAl(代号06等)。此类钢切削加工性能好,加工后再进行时效处理,由于时效温度低,时效过后模具变形很小,所以适用于制造高精度、复杂的热塑性塑料模具。其缺点是:抛光性能较差。
3.耐蚀塑料模具钢
当较大批量地生产聚氯乙烯、氟化塑料、阻燃塑料等塑料制品时,模具需要耐氟、氯等卤元素气体的腐蚀,为此需在模具表面镀铬或直接采用耐腐蚀钢。国内开发的耐腐蚀塑料模具钢0Cr16Ni4Cu3Nb(代号PCR)属于马氏体沉淀硬化不锈钢,该钢在含有氟、氯等离子的腐蚀性介质中的耐蚀性明显优于17-4PH(0Cr17Ni4Cu4Nb),适用于制造含氯、氟或混入阻燃剂的热塑性塑料的注射模具。其缺点是:冷热加工性能较差。
4.非调质塑料模具钢
非调质钢在锻、轧后即可达到预硬,不需再进行调质处理,为改善切削加工性能,有些钢种还添加了适量的P、S和Ca。国内对非调质塑料模具钢的开发较晚,25CrMnVTiSCaRe(代号FT)、2Cr2MnMoVS和2Mn12CrVCaS即是近几年开发的新钢种。锻、轧空冷后,FT钢φ100圆钢的硬度可以达到HRC30~35。主要存在问题是:抛光性能和耐腐蚀性能不够。
(三)发明内容:
本发明的目的是要解决现有塑料模具钢综合性能不够,弥补上述材料的缺陷,提供一种具有较好的抗氧化性、热强性和机械加工性能,以及较好的表面抛光性和耐500℃以下氯离子腐蚀性,使用寿命长、成型稳定性能好的新型耐腐蚀镜面塑料挤压模具钢。
本发明的设计方案是:新型耐腐蚀镜面塑料挤压模具钢的配方,其化学成份重量百分比为:C 0.18~0.26,Mn 0.20~0.40,Si 0.80~1.20,Cr 13.00~15.00,Mo 1.85~2.50,Cu 0.80~1.20,V 0.07~0.15,P≤0.015,S≤0.008,Ni≤0.60,N≤0.007,余量为Fe及微量杂质。
本发明的设计原理分析如下:
铬是不锈钢的主要元素,对耐腐蚀性起决定性作用,随着铬含量的增加,不锈钢在氧化性介质中耐腐蚀能力相应增加。铬能有效地提高钢的点蚀电位值,降低钢对点蚀的敏感性,当铬与钼配合使用时,抗点效果更好。铬是强铁素体形成元素和缩小奥氏体区元素,对于马氏体不锈钢来说,铬含量一般在10.50~18.00%之间,如果铬含量过高,则固溶处理后将得不到全马氏体组织(含有部分铁素体组织),而铁素体的存在则会影响钢的热塑性,降低钢的强度并恶化钢的横向韧性和钢耐蚀性,另一方面,铬是降低Ms点元素,因此本发明配方中加入了13.00~15.00%的铬,以便提高钢的抗腐蚀性能和淬透性,尤其是抗点腐蚀性能。
在马氏体不锈钢中对强度、韧性和耐腐蚀性都有利的合金元素是钼,时效初期析出的富钼析出物,在强化的同时保持钢的韧性起着重要作用,由于钼的存在也可以阻止析出相沿原奥氏体晶界析出,从而避免沿晶断裂、提高了断裂韧性。在某些还原性介质中钼能促进铬的钝化作用,有效地抑制氯离子的点腐蚀倾向,提高钢的抗晶间腐蚀能力。但过量加入会导致残余奥氏体的形成,得不到全马氏体组织,降低强度和耐腐蚀性,因此本发明配方中加入了1.80~2.50%的钼。
铜和钼是形成沉淀硬化相的强化元素,铜是一种较为弱的奥氏体形成元素,加入少量的铜不致于引起不锈钢组织的明显变化,经热处理后以弥散细小的ε-Cu沉淀析出强化基体,在腐蚀介质中的氧化层下形成铜的富集层,它能阻止氧化铁继续向金属内部深入,故在马氏体不锈钢中加入铜,能提高钢在盐酸和硫酸中的腐蚀性能和耐应力腐蚀能力,但过多的铜含量会引起热加工时的铜脆,因此本发明配方中加入了0.80~1.20%的铜。
硅是强烈的强化铁素体元素,硅对提高铁基、镍基耐蚀合金在氧化介质中的耐蚀性有明显作用,在高温下或在强氧化性介质中,钢中加入一定的硅可在表面形成一层富硅的表面层SiO2,从而使钢的抗氧化性和抗腐蚀能力显著提高;钢中加硅还可以抑制不锈钢在氯离子介质中的点腐蚀倾向,但当硅含量达到4%时,钢的脆性显著升高,而使工业使用发生困难,因此本发明配方中的硅含量控制在0.80-1.20%之间。
碳、氮同为间隙元素和强奥氏体形成元素,对提高淬透性、高温奥氏体稳定性和强度有一定的作用,细小的二次碳化物、氮化物是钢的主要析出强化相,对改善抛光性能有一定的作用,但大颗粒的M(CN)容易形成硬点,使得钢的时效硬度不均匀,M(CN)相界在氯离子介质中容易被腐蚀剥落而形成点腐蚀,宏观上称之为“麻点”,根据模具服役硬度的要求(HRC28-32),碳、氮不宜过高,因此本发明配方中的碳含量应控制在0.18-0.26%之间,氮不大于0.0070%。
钒作为碳化物形成元素和铁素体形成元素,在钢中形成的MC可以细化晶粒和调整强度,但钒只能作为微量元素来控制(0.07~0.15%),防止过多的碳化物析出聚集形成“硬点”而影响材料的加工性能和抛光性能。
磷、硫作为有害元素,希望在钢中越少越好,硫降低了钢的耐腐蚀性能,但控制过低的磷和硫,一则对工业化生产带来困难,二则降低了钢的抛光性能和机械加工性能。本发明方案是将磷、硫分别控制在0.015和0.008以下。
锰作为有害元素来控制,由于在Fe-Mn系合金中,锰可以在较宽的冷却速度范围内形成板条或块状马氏体组织,所以Fe-Mn合金也为时效强化提高了良好的基础,锰是扩大γ区的元素,在钢中锰的稳定奥氏体组织的能力仅次于镍,是强烈提高钢的淬透性元素,但锰的加入会稍微降低铬含量较低的不锈钢的耐腐蚀性能。因此本发明方案的锰控制在0.20~0.40%之间。
镍作为微量元素来控制,在钢中具有极强的稳定奥氏体组织能力和扩大γ区的元素,对钢的高温强度、韧性和抗高温腐蚀能力具有强效作用,但过多的镍使钢中残余奥氏体增加,提高了生产成本,因而镍控制在0.6%以下。
本发明模具钢属于中碳马氏体不锈钢,淬火状态下残留碳化物较少,有利于回火中析出大量弥散碳化物产生高的二次硬度和高温强度;淬火回火时钒以M4C3型碳化物析出,提高了钢的稳定性、二次硬度和高温强度;具有较好的抗氧化性、热强性和机械加工性能;特别是有较好的表面抛光性(可实现镜面)和耐500℃以下氯离子腐蚀性。通过组织转变、沉淀硬化和碳化物析出三种方式进行强化,经不同热处理后能获得不同要求的综合性能,综合了预硬化型塑料模具钢、时效硬化型塑料模具钢、耐蚀塑料模具钢的特点,使用寿命比2Cr13、X85CrMoV182、DIN1.2316、3Cr17NiMoV等不锈模具钢更加优越。能广泛用于制造高精尖塑料挤压模具、工具、汽轮机叶片、阀门以及轴类件和紧固件等。
(四)具体实施方式:
例1:按500kg的钢锭称重化学成分配比(重量%)为:C 0.90kg,Mn 1.00kg,Si 4.00kg,Cr 65.00kg,Mo 10.00kg,Cu 5.00kg,V 0.35kg,P 0.001kg,S 0.001kg,Ni 0.50kg,N 0.005kg,其余为Fe和不可避免的微量杂质。将上述配料采用电弧炉或感应炉+炉外精炼(LF/VD或VOD)+电渣重熔冶炼出的钢锭,经锻制开150~180mm方坯,高温扩散退火,坯酸洗精整,再经锻制或轧制成φ120mm以下成品钢棒,并作退火或调质处理,探伤、检验、精整、检查、入库。
例2:按500kg的钢锭称重化学成分配比(重量%)为:C 1.10kg,Mn 1.50kg,Si 5.00kg,Cr 70.00kg,Mo 11.00kg,Cu 4.00kg,V 0.50kg,P 0.05kg,S 0.02kg,Ni 2.00kg,N 0.025kg,其余为Fe和不可避免的微量杂质。将上述配料采用电弧炉或感应炉+炉外精炼(LF/VD或VOD)+电渣重熔冶炼出的钢锭,经锻制开150~180mm方坯,高温扩散退火,坯酸洗精整,再经锻制或轧制成φ120mm以下成品钢棒,并作退火或调质处理,探伤、检验、精整、检查、入库。
例3:按500kg的钢锭称重化学成分配比(重量%)为:C 1.50kg,Mn 2.00kg,Si 6.00kg,Cr 75.00kg,Mo 7.50kg,Cu 6.00kg,V 0.70kg,P 0.075kg,S 0.04kg,Ni 3.00kg,N 0.03kg,其余为Fe和不可避免的微量杂质。将上述配料采用电弧炉或感应炉+炉外精炼(LF/VD或VOD)+电渣重熔冶炼出的钢锭,经锻制开150~180mm方坯,高温扩散退火,坯酸洗精整,再经锻制或轧制成φ120mm以下成品钢棒,并作退火或调质处理,探伤、检验、精整、检查、入库。
Claims (1)
1.一种耐腐蚀镜面塑料挤压模具钢的配方,其特征是:化学成分重量百分比为:C 0.18~0.26,Mn 0.20~0.40,Si 0.80~1.20,Cr13.00~15.00,Mo 1.85~2.50,Cu 0.80~1.20,V 0.07~0.15,P≤0.015,S≤0.008,Ni≤0.60,N≤0.007,余量为Fe及微量杂质。
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