CN101622262B - 近红外吸收性酞菁及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型酞菁及其作为红外吸收剂的应用，尤其是在透明的热塑性或可交联聚合物中。本发明的另一方面是一种这些酞菁和热塑性或可交联聚合物的组合物以及一种含有这些酞菁的建筑用或汽车用玻璃。

Description

近红外吸收性酞菁及其用途
本发明涉及新型酞菁及其作为红外吸收剂的应用，尤其是在透明的热塑性或可交联聚合物中。本发明的另一方面是这些酞菁和热塑性或可交联聚合物的组合物以及含有这些酞菁的建筑用或汽车用玻璃。
近红外辐射(NIR)的吸收在很多领域都是一个重要的技术问题。大量降低传入建筑和汽车的热量通过阻挡或过滤太阳光谱中的近红外部分是可能实现的。这样就能大量节约能源，主要由于对空调更少的需求。
到目前为止，提出了一些解决方案并且越来越多的手段应用于许多建筑的玻璃表面，例如干扰反射膜，半导体或导体膜：它们都能够以很好的选择性反射近红外辐射。例如所谓的“低-e”窗户覆盖有无机或聚合玻璃而具有反射性。不过生产这些覆盖层是消耗大量时间的步骤，尤其考虑到几乎所有的解决手段都需要多层，并且由于通常低的抗刮性，耐久性也可能相当有限。例如在WO2005/072947中描述的。
另一种方法是使用吸收近红外辐射的大量添加剂。这种方法较便宜，不消耗时间，持久并且对于用于玻璃的热塑性聚合物尤其需要。用于制造玻璃中的聚合物的一些例子是聚碳酸酯(PC)，像PET-G这样的聚酯，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和其他一些。主要用于建筑应用的是聚烯烃膜。
为了这个目的，一些近红外吸收性染料和颜料被推荐使用且可以市购，例如酞菁和四萘嵌三苯(quaterrylene)(例如：BASF的LUMOGEN(RTM)788或765)。
不过这些近红外吸收剂不能完全满足所有的技术和市场需求。因此本发明的目的在于提供新的酞菁，其能够克服现有近红外吸收剂的缺点。
本发明提供近红外区域具有强的而在可见光区域具有低的或非常低的吸收的近红外吸收酞菁。此外在大多数常见的塑性基料中它们同时具有高相容性和高热稳定性以及耐候性。
本发明一方面是具有式(Ia)的化合物
其中R是氢，C1-C18烷基，被一个或多个O原子插入的C3-C18烷基，苄基，环己基或者R和R’以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉环；
R’是氢或C1-C18烷基；
M是Mn，Zn，V(O)，Ti(O)，Si，Al，Sn，Cu和Co
条件是
如果R是甲基且R’是氢，则M不是Zn
如果R和R’是丁基或辛基，则M不是Sn以及
如果R和R’是甲基，则M不是Zn，Ti(O)，V(O)，Cu和Co。
烷基基团可以是直链或支链的。含有1到18个碳原子的烷基的实例是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，2-丁基，异丁基，叔丁基，戊基，2-戊基，己基，庚基，辛基，2-乙基己基，叔辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十六烷基和十八烷基。
被氧插入的C3-C18烷基例如源自乙二醇或丙二醇。例如M是Mn，Cu，V(O)，Co或Al。
例如R是C1-C18烷基；R’是H和M是Mn，Cu，V(O)，Co或Al。
本发明的一个具体实施方案中R是甲基，R’是氢和M是Mn，V(O)，Cu或Co。
本发明酞菁的制备以与已知合成路线类似的方法进行。
例如一条可能路径是，
对一些金属来说第二种策略更有效：
Figure G2007800479071D00032
式(Ia)化合物作为红外吸收剂完全适合。很大的优势在于这些酞菁使得塑料制品非常透明且基本无色。
因此本发明另一方面是透明或半透明的组合物，包含
a)式(I)化合物
Figure G2007800479071D00033
其中R是氢，C1-C18烷基，被一个或多个O原子插入的C3-C18烷基，苄基，环己基或者R和R’以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉环；
R’是氢或C1-C18烷基；
M是Mn，Zn，V(O)，Ti(O)，Si，Al，Sn，Cu和Co。
其分散在
b)热塑性或可交联聚合物中。
通过本发明材料透射的光的量，即半透明或透明程度，主要取决于已知的参数，例如颗粒负载，进一步添加剂的使用，聚合物基质的浊度水平和材料的厚度。本发明的材料在可见光区(400-800nm)的每个部分通常具有至少80％或者高于90％的半透明度；优选的材料具有好的透明度，且特别地选自厚度不超过10mm(例如，0.01到5mm)的透明片材和薄膜。优选的材料进一步具有一种或多种下述性质：
全部太阳辐射的少于60％的透射率(340-1800nm)，
少于1％的浊度，以及
全部可见光的多于75％的透射率(400-800nm)。
大量聚合物可以使用。实例如下给出。
-聚碳酸酯(PC)或在聚碳酸酯，聚酯，丙烯酸物类，例如聚氯乙烯(PVC)这样的卤化聚合物，聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳香均聚物和共聚物以及例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)的接枝共聚物上的涂层或共挤出层，含有这些聚合物作为主要成分或以基本纯的形式(例如50-100％b.w.)，特别地：
-选自PC，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚对苯二甲酸乙二酯(PET，PET-G)，PVC，透明的ABS，聚偏氟乙烯(PVDF)，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，聚丙烯(PP)，聚乙烯(PE)的聚合物，包括共混物，合金，共聚物。
聚乙烯醇缩醛例如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)也合适。
本发明适用的聚合物包括下述这些：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚乙烯基环己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，还可以是环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选可被交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中等密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，例如，前文列举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的，特别是下述的方法制备：
游离基聚合(通常在高压和升高的温度下进行)
b)催化聚合使用通常含有一种和多于一种选自元素周期表IVb，Vb，VIb和VIII族金属的催化剂。这些金属通常含有一种和多于一种的配体，通常是π-或σ配位的氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物和/或芳基化物。这些金属配合物可以为游离形式或负载在载体上，通常负载在活化的氯化镁，氯化钛(III)，氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂在聚合反应介质中可以是可溶的或不溶的。催化剂在聚合反应中可以是单独使用或可以进一步使用活化剂，通常是烷基金属，金属氯化物，金属烷基氯化物，金属烷基氧化物或环氧乙烷基(alkyloxane)金属，所述金属是元素周期表Ia，IIa和/或IIIa族元素。活化剂可方便地被酯，醚，胺或甲硅烷基醚基团进一步改性。这些催化系统通常被称为Phillips，，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，茂金属或单位点催化剂(SSC)。
2.在1)中所述的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃互相的或者和其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如，乙烯/降冰片烯如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位形成；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯的共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离子聚合物)以及乙烯和丙烯和二烯例如己二烯，双环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；和这些共聚物互相和这些共聚物和在1)中提到的聚合物构成的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替的或无规的聚烯烃/一氧化碳共聚物和其与其他聚合物的混合物，例如聚酰胺。
4.来自包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯；乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，乙烯基联苯，乙烯基萘，和乙烯基蒽的所有异构体，及其混合物的乙烯基芳族单体的芳香性均聚物和共聚物。均聚物和共聚物可以是包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构在内的任何立体结构；其中无规立构聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
5.共聚物，包含前述乙烯基芳族单体和选自乙烯，丙烯，二烯，腈，酸，马来酐，马来酰亚胺，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸类衍生物及其混合物的共聚单体，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈(SAN)，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高抗冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或者乙烯/丙烯/二烯三聚体的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6.乙烯基芳族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如聚丁二烯接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物接枝苯乙烯；聚丁二烯接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯接枝苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯接枝苯乙烯和马来酐；聚丁二烯接枝苯乙烯，丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺；聚丁二烯接枝苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯接枝苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；乙烯/丙烯/二烯三聚体接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸聚烷基酯或甲基丙烯酸聚烷基酯接枝苯乙烯和丙烯腈，丙烯酸酯/丁二烯共聚物接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们和4)中所列的共聚物的混合物，例如被称为ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
7.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡胶，氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯(卤化丁基橡胶)的共聚物，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，环氧氯丙烷均聚和共聚物，特别是含卤的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯(PVC)，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯(PVDF)，以及它们的共聚物例如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
8.来自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯改良抗冲击性。
9.来自二羧酸和二醇和/或来自羟基羧酸或相应的内脂的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)，聚对苯二甲酸-1，4-二甲基环己酯，聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及来自端羟基聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
10.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，实例已在上文中给出。
合适的聚乙烯醇缩醛包括来自不饱和醇和胺(即酰基衍生物或其乙缩醛)的聚合物，例如聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与在1)中提到的烯烃的共聚物。
将式(I)化合物加入到聚合物基质中得到具有高透明度的塑料制品；它们可以是无色的(例如透明的玻璃或膜)或有色的，例如，通过加入颜料或颜料混合物，例如对于其中需要适当光线过滤或者防晒的应用。本发明的式(I)化合物能够实现高加载量，从而达到高防热效果。
优选的加载量为最终聚合物组合物的0.01到10％，尤其是0.1到5％重量。
上述聚合物都是热塑性聚合物。不过将本发明酞菁引入可固化/可交联涂层也是可行的，其施加至透明基质，例如玻璃或上述提到的聚合物。可固化/可交联涂层的实例在下面给出。
1.来自一方面醛和另一方面酚，尿素和三聚氰胺的交联的聚合物，例如酚/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
2.干燥的或非干燥的醇酸树脂。
3.来自于由饱和和不饱和的二羧酸和多元醇得到的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，同时也包含卤素改性因此具有低的可燃性。
4.来自于取代的丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸树脂。
5.与三聚氰胺树脂，脲醛树脂，异氰酸酯，异氰脲酸酯，聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
6.来自于脂族的，环脂族的，杂环的或芳族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，例如，双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，其被常用的固化剂例如酸酐或胺交联，在存在或不存在促进剂的情况下。
总体来说热塑性聚合物是优选的。
优选热塑性或可交联聚合物包含聚碳酸酯，在聚碳酸酯上的涂层或共挤出层，聚酯，丙烯酸类，例如聚氯乙烯这样的卤化聚合物，聚烯烃，来自乙烯基芳族单体的芳香均聚物和共聚物以及例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物的接枝共聚物，和聚乙烯醇缩醛；以及它们的共混物，合金和共聚物。
在本发明的一个特定实施例中，热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚对苯二甲酸乙二酯，聚氯乙烯，透明的ABS，聚偏氟乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚丙烯，聚乙烯，或其混合物。
上述组合物可以进一步包含常见的添加剂，选自加工助剂，抗氧化剂，阻燃剂，澄清剂，UV吸收剂和/或空间位阻胺。实例在下面给出。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化的一元酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚，2-叔丁基-4，6-二甲基酚，2，6-二叔丁基-4-乙基酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基酚，2，6-二环戊烷基-4-甲基酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚，2，6-双十八烷基-4-甲基酚，2，4，6-三环己基酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚，线型的或侧链分枝的壬基酚，例如，2，6-二壬基-4-甲基酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚，例如，2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基酚，2，6-双十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
1.3.对苯二酚和烷基化对苯二酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚，2，5-二叔丁基对苯二酚，2，5-二叔戊基对苯二酚，2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚，2，6-二叔丁基对苯二酚，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如，α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯基醚，例如，2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)，2，2′-硫代双(4-辛基酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)，4，4′-硫代双(3，6-二-仲戊基酚)，4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)，2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)，2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)，2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]，2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-苄基化合物，例如，3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物，异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯，例如，双十八烷基-2-2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯，双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯，双十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯基，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚。
1.10.三嗪类化合物，例如，2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-氢基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如，二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸双十八烷酯，双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚，例如，4-羟基-月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸和一元或多元醇的酯，例如与甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸和一元或多元醇的酯，例如与甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸和一元或多元醇的酯，例如与甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸和一元或多元醇的酯，例如与甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(
Figure G2007800479071D00111
XL-1，Uniroyl提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧剂，例如N，N’-二异丙基对苯二胺，N，N’-二仲丁基对苯二胺，N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺，N，N’-双(1-乙基3-甲基戊基)对苯二胺，N，N’-双(1-甲基庚基)对苯二胺，N，N’-二环己基对苯二胺，N，N’-二苯基对苯二胺，N，N’-双(2-萘基)对苯二胺，N-异丙基-N’-苯基对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺，N-环己基-N’-苯基对苯二胺，4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基酚，4-丁酰基氨基酚，4-壬酰基氨基酚，4-十二烷酰基氨基酚，4-十八烷酰基氨基酚，双(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-双(苯基氨基)丙烷，邻甲苯基双胍，双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，单和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，单和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，单和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物，单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，例如，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-双-(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基--5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2’-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如，其4-羟基，4-甲氧基，4-辛基氧基，4-癸基氧基，4-十二烷基氧基，4-苄氧基，4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸酯，例如，水杨酸-4-叔丁基-苯基酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸丁酯，α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸甲酯，N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚，四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物，例如，2，2’-硫代-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1∶1或1∶2的配合物，在存在或不存在其他例如正丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺这样的配体的情况下，二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷基酯的镍盐，例如甲基或乙基酯，4-羟基3，5-二叔丁基苄基磷酸的镍配合物，酮肟的镍配合物，例如，2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，在存在或不存在其他配体的情况下。
2.6.空间位阻胺，例如，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1’-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-二嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物，1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’二甲酰基-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基亚甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物和2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或者1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物，2，4-双[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，5-(2-乙基己酰基)-氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮，Sanduvor(Clariant；CAS Reg.No.106917-31-1)，5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮，2，4-双[(1-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪和N，N’-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺)的反应产物，1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛基氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-双十二烷氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺，N，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺以及它和2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物，邻-和对-甲氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)1，3，5-三嗪类，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(4-[2-乙基己基氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属钝化剂，例如，N，N’-二苯基草酰胺，N-水杨醛基-N’-水杨酰基肼，N，N’-双(水杨酰基)肼，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑，双(亚苄基)草酰基二酰肼，N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰二酰肼，癸二酰联苯酰肼，N，N’-二乙酰己二酰二酰肼，N，N’-双(水杨酰基)草酰基二酰肼，N，N’-双(水杨酰基)硫代丙酰二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷基)酯，二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三(十八酰基)山梨醇三亚磷酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亚苯基二膦酸酯，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷杂八环，双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷杂八环，2，2’，2”-次氮基-[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯]，2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧磷杂环丙烷。
下面的亚磷酸酯是特别优选的：
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168，Ciba Specialty ChemicalsInc.)，三(壬基苯基)亚磷酸酯，
Figure G2007800479071D00162
5.羟胺，例如，N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-双十四烷基羟胺，N，N-双十六烷基羟胺，N，N-双十八烷基羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，来自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，来自源于氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟胺的硝酮。
7.含硫增效剂，例如，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二(十四烷基)酯，硫代二丙酸二硬脂基酯或双硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如，β-硫代二丙酸的酯，例如，月桂基，十八烷基，十四烷基或十三烷基的酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，双十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如，铜盐结合碘化物和/或含磷化合物和二价镁盐。
10.碱性共稳定剂，例如，三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，山萮酸镁，硬脂酸镁，蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂，例如，无机物，如滑石粉，金属氧化物，如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐，碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，如单或多羧酸及其盐，如，4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物，如离子型共聚物(离子交联聚合物)。尤其优选的是1，3：2，4-双(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨醇，1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇，和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂，例如，碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃珠，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，碳黑，石墨，木粉和其他天然物质的粉末或纤维，合成纤维。
13.其他添加剂，例如，增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变添加剂，催化剂，流量控制剂，光学增白剂，阻燃剂，抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮(indolinone)，例如在U.S.4325863；U.S.4338244；U.S.5175312；U.S.5216052；U.S.5252643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384中公开的或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-十八烷酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
本申请特别提到的UV吸收剂如下所示：
Figure G2007800479071D00191
Figure G2007800479071D00201
a)R1＝R2＝CH(CH3)-COO-C8H17，R3＝R4＝H；
b)R1＝R2＝R3＝CH(CH3)-COO-C8H17，R4＝H；
c)R1＝R2＝R3＝R4＝CH(CH3)-COO-C8H17
Figure G2007800479071D00211
Figure G2007800479071D00221
羟基苯基三嗪类UV吸收剂是已知的且部分是商业产品。
最合适的苯并三唑类UV吸收剂是市场有售的，商品名为TINUVIN 213(RTM)、TINUVIN 326(RTM)、TINUVIN 900(RTM)、TINUVIN 328(RTM)和TINUVIN 350(RTM)TINUVIN 360(RTM)、TINUVIN 571(RTM)。
组合物中一种或多种进一步的添加剂通常含量为0.01到约10％，通常浓度在最终组合物重量的约0.1到5％，重要的是，例如，抗氧化剂(例如前述酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯和/或亚膦酸酯)和，对于多种用途，阻燃剂。澄清剂/成核剂可以加入以提供或提高透明度，尤其在聚烯烃组合物中。特别优选的是将本申请的酞菁类化合物与光稳定剂例如UV吸收剂和/或空间位阻胺(HALS)联合。
本发明的另一个具体实施方式中进一步涉及对于式(I)的酞菁，组合物可进一步含有厚度小于200nm的纳米级固体颗粒组分，该组分由氧化锌和/或元素周期表中III，IV，V，VI族的过渡金属的氮化物组成，其每一个都用一种或多种元素周期表III和IV主族中的元素掺杂，或者由无掺杂的氮化钒或氮化钪组成。
特别的，氮化物选自钪，钇，镧(包括镧系元素)，钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼，钨的氮化物；掺杂元素选自硼，铝，镓，铟，铊，碳，硅，锗，锡，铅；颗粒优选由掺杂铝的氧化锌，掺杂铟的氧化锌，掺杂镓的氧化锌，掺杂铝的氮化钛，掺杂铟的氮化钛，掺杂镓的氮化钛，掺杂铝的氮化钒，掺杂铟的氮化钒，掺杂镓的氮化钒，氮化钒，掺杂铝的氮化钪，掺杂铟的氮化钪，掺杂镓的氮化钪，氮化钪组成。
有用的氧化物是例如，掺杂的氧化锌，例如
AZO(氧化铝锌)
IZO(氧化铟锌)
GaZO(氧化镓锌)
作为本发明有用的进一步的组分的氮化物和掺杂氮化物材料的例子如下：
AlTiN(掺杂铝的氮化钛)
InTiN(掺杂铟的氮化钛)
GaTiN(掺杂镓的氮化钛)
VN(氮化钒)
AlVN(掺杂铝的氮化钒)
InVN(掺杂铟的氮化钒)
GaVN(掺杂镓的氮化钒)
ScN(氮化钪)
AlScN(掺杂铝的氮化钪)
InScN(掺杂铟的氮化钪)
GaScN(掺杂镓的氮化钪)
常规的氧化锌在近红外区域不表现吸收：掺杂使得不表现物质转化为表现物质，其在近红外区域表现出吸收。
关于掺杂程度，本发明的氧化物和氮化物可以下式表示：
XaZnbOc    (II)
XaYdNe    (III)
其中X是一种或多种属于元素周期表第III和/或IV主族的元素，Y是属于第III，IV，V和/或VI族的过渡金属(参照前述此这些族具体元素的描述)；指数a-e表示组分的量，且式(II)满足a＜b＜c的条件，和式(III)满足a＜d小于或等于e的条件。掺杂程度，例如，ZnO或TiN中的Al，Ga和/或In，通常为最终颗粒材料重量的0.01到约20％，特别地0.1到10％。纳米颗粒是固体的并且通常，但不必要，是结晶态。它们能够依据现有技术已知的方法，例如，利用溅射法，热蒸发法，化学气相沉积法(CVD)，喷雾热解法和溶胶凝胶法制备；原料通常是市售的。
优选的材料是掺杂有Al，Ga，In的氧化锌；掺杂有Al的氮化钛；氮化钒或特别地氮化钪；或掺杂有Al，Ga，In的氮化钪或特别地氮化钒。Ga或特别是Al作为掺杂元素是尤其重要的。
下述物质也同样特别关注：ATO(掺杂锑的氧化锡)，ITO(掺杂铟的氧化锡)，AZO(掺杂铝的氧化锌)，IZO(掺杂铟的氧化锌)，GaZO(掺杂镓的氧化锌)，LaB6和掺杂的氧化钨(YWOx)。银或金纳米颗粒，纳米棱柱或纳米棒，碳纳米管。
这些掺杂氧化物及其在IR屏蔽中的用途在例如US2003/0122114和US7074351中有描述。
可以使用一种或多种这些物质。
发现作为本发明中进一步的组分的氧化物或氮化物的纳米颗粒并不作为反射物与光互相作用而是作为吸收剂(存在散射但仅有一点贡献)。
塑料材料，尤其是本发明的薄膜，含有如上所述的聚合物和纳米颗粒，可有利地用于工业应用领域例如建筑玻璃，大楼和建筑物的玻璃，机动车玻璃，运输工具玻璃，农业薄膜和建筑体。这些材料可以是固体片材，整块片材，双层片材，多层片材，平板，瓦楞板，薄膜，定向或单或双轴取向膜，层压膜，面料膜。
特别的应用领域包括冬季花园和走廊建筑，外立面，天窗，泳池盖和围栏，屋顶结构，地下储藏室，走道，避难室，招牌，内部和外部的设计元素，遮阳棚，侧窗，后窗，全景车顶，温室。
主要的应用是隔热，光照管理，热量管理，能量管理，太阳光控制；激光焊接，防伪特征，标记，追踪，导热也很重要。
本发明的组合物优选是未增塑过的。本发明的组合物不要求金属或金属颗粒并且通常不含有这些成分。处于特殊的技术需要是坚硬的，透明的组合物，例如板或片材，用于机动车或建筑用玻璃，或者半透明或透明的聚烯烃或聚烯烃共聚物薄膜，特别针对农业领域的应用。
本发明的添加剂和任选的其它组分可以单独加入或者互相混合后加入聚合物材料中。如果需要，单独成分可以在混合到聚合物中之前例如通过干混，压实或以熔融形式互相混合。
本发明添加剂和任选进一步组分引入到聚合物中是通过已知方法实施的，例如以粉末形式干混，或者以溶液、分散体或悬浮液例如在惰性溶剂中，水或油的形式湿混。本发明添加剂和任选的其它组分可以例如在成型之前或之后混合，也可以在需要或不需要进一步蒸发溶剂或分散体/悬浮液的介质的情况下将溶解的或分散的添加剂或添加剂混合物加入到聚合物材料中。它们可以直接加入到生产设备中(例如，挤出机，密炼机，等)，例如以干燥混合物或粉末或以溶液或分散体或悬浮物或熔融体的形式。
引入可以在任何可加热的配有搅拌器的容器中进行，例如在封闭的设备，如捏合机，混合器或搅拌器中。所述引入优选在挤出机或捏合机中进行。是否在惰性气氛下或在氧气存在下实施并不重要。
添加剂或添加剂共混物加入到热塑性聚合物中可以在所有的常规混合机器中进行，机器中的聚合物熔融并与添加剂混合。合适的机器对于本领域技术人员是已知的。主要是混合器，捏合机和挤出机。
优选通过在加工过程中加入添加剂的方式在挤出机中实施。
特别优选的加工机器是单螺杆挤出机，对转或同转双螺杆挤出机，行星齿轮式挤出机，环型挤出机或共捏合机。也可以使用具有至少一个气体移出空间从而提供真空的生产机器。
合适的挤出机和捏合机在例如，Handbuch der Kunststoffextrusion，Vol.1Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，3-7页，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)中有描述。
例如螺杆长度为1-60倍螺杆直径，优选20-48倍螺杆直径。螺杆的转动速度为优选1-800转每分钟(rpm)，非常特别地优选25-400rpm。
最大生产能力取决于螺杆直径，旋转速度和驱动力。本发明的加工也可以通过改变上述参数或通过引入称重机器定量传输以低于最大生产能力的水平实施。
如果添加多个组分，它们可以预混合或单独加入。
本发明的添加剂和任选的其它添加剂也可以以母料(“浓缩物”)的形式加入聚合物，该母料中含有的组分的浓度是例如加入聚合物的重量的大约1％到约40％并优选2％到约20％。聚合物并不必须是相同结构(相较于最终加入了添加剂的聚合物)。在这些操作中，聚合物可以是粉末、颗粒，溶液、悬浮液的形式或者是乳胶形式。
引入可以在成型步骤之前或之中，或者通过向聚合物中施加溶解的或分散的化合物，在存在或不存在后续蒸发溶剂的情况下，进行实施。将本发明的添加剂引入聚合物的另一个可行的方法是在相应的单体聚合之前、之中或刚刚完成后或者在交联之前加入。在本文中本发明的添加剂以其原始状态或者以封装形式(例如在蜡，油或聚合物中)加入。
此处描述的含有发明请添加剂的物质可以用于制造模制物，滚塑制品，注射成型制品，吹塑成型制品，薄膜，胶布，单丝，纤维，非织造织物，型材，胶粘剂或者油灰，表面覆盖物和之类的。
本发明另一方面是制备透明的或半透明的隔热材料的方法，该方法包括将前述式(I)化合物加入到热塑性或可交联聚合物中。
本发明的又一方面是上述化合物作为隔热添加剂在热塑性或可交联聚合物基质中的应用和上述透明的或半透明的组合物作为隔热的建筑或汽车玻璃或农业薄膜的应用。
另一方面，本发明也涉及式(I)化合物在激光焊接，纸张印刷和防伪印刷中的应用。
上面给出的定义和优选同样适用于本发明其他方面。
下面的实施例举例描述本发明。
A)制备实施例
中间体化合物1：
Figure G2007800479071D00261
中间体化合物1
3-硝基-氨基邻苯二甲腈(100g)，和三乙胺(116.3g)溶解于N，N-二甲基乙酰胺(200ml)中。搅拌混合物。加热甲基胺的水溶液(40％)并在30-35℃下将气溶体鼓入反应混合物中直到起始原料消失。反应进程用薄层色谱(TLC)监视，(甲苯∶THF 1∶1)。然后将混合物转移到600ml的水中并在25℃下搅拌1小时。滤得沉淀并用水洗涤。然后在二甲苯中重分散并加热从而蒸除水。一旦冷却，产物沉淀。滤得粗产物并用二甲苯和正己烷洗涤，然后在60℃真空干燥过夜。得到74g黄色固体(产率：82％)。mp：177-179℃
1H NMR(CDCl3，300MHz)：)δ6.77-7.56(m，3H)；5.0(br s，1H)；2.9(d，3H).
下面的中间体化合物以上述实施例类似的方法制备。
Figure G2007800479071D00271
Figure G2007800479071D00281
中间体化合物10：
Figure G2007800479071D00282
在500ml反应烧瓶中，130g中间体化合物1(0.47mol)在搅拌下溶解在THF(150ml)和甲醇(50ml)中。几分钟后，加入30％w/w的甲醇钠(0.28mol)的甲醇溶液并将氨鼓入混合物中8小时。反应进程用TLC监视直到反应物完全转化。(洗脱液：48∶16∶32＝甲苯∶甲醇∶THF和4％浓缩氢氧化铵)。
当反应结束时，溶剂用旋转蒸发器移除。粗产物通过从乙酸乙酯结晶而纯化并在减压条件下50℃干燥过夜(产率44％)得到橙色固体。
分析C9H10N4的计算值：C：62.05％，H：5.79％，N：32.16％实测值C％＝61.52％，H％＝5.59％，N％＝32.89％；m.p.＞300℃。
中间体化合物11：
Figure G2007800479071D00291
在500ml反应烧瓶中，将124g中间体化合物3(0.62mol)在搅拌下溶解在THF(150ml)和甲醇(50ml)中。几分钟后，加入30％w/w的甲醇钠(0.25mol)的甲醇溶液并将氨鼓入混合物中12小时。反应进程用TLC监视直到反应物完全转化。(洗脱液：48∶16∶32＝甲苯∶甲醇∶THF和4％浓缩氢氧化铵)。当反应结束时，溶剂用旋转蒸发器移除。粗产物在乙酸乙酯中结晶纯化并在减压条件下50℃干燥过夜，得到黄色固体。
分析C12H16N4的计算值：C％＝66.64％，H％＝7.46％，N％＝25.90％实测值：C％＝65.97％，H％＝7.42％，N％＝26.61％；m.p.：146-147℃。
A1)化合物101的制备：1，8(11)，15(18)，22(25)-四甲基氨基镁酞菁
Figure G2007800479071D00292
化合物101
将3-N-甲基-氨基邻苯二甲腈中间体化合物1(16g)，氯化镁(3g)，和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，3.8g)在氮气条件下一起搅拌16h(温度：155℃)。所用溶剂为正己醇(80ml)。反应完后，混合物冷却到室温然后过滤。粗产物进行数次洗涤循环(正己醇，甲醇，水)。滤出产物在160℃下真空干燥过夜得到16.4g黑色粉末(产率96％)。
分析C36H28ClMnN12，计算值：C，60.13％；H，3.92％；Cl，4.93％；Mn，7.64％；N，23.37％实测值：C，59.80％；H，3.96％；N，21.62％；Mn(ICP)：7.73％；Cl：4.79％。
HPLC APCI-MS(负极化)：m/z 718；mp＞300℃；UV-VIS(DMSO)：Amax：897nm(ε：82150)。
A2)化合物102的制备：1，8(11)，15(18)，22(25)-四甲基氨基氧钒基酞菁
Figure G2007800479071D00301
化合物102
将3-N-甲基-氨基邻苯二甲腈(17g)，中间体化合物1，氯化钒(4g)，和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，12g)在氮气条件下一起搅拌16h(温度：155℃)。所用溶剂为正己醇(100ml)。反应完后，混合物冷却到室温然后过滤。粗产物进行数次洗涤循环(正己醇，甲醇，水)。滤出产物在170℃下真空干燥过夜得到6.0g黑色粉末(产率34％)。
C36H28N12OV分析计算值：C，62.16％；H，4.06％；N，24.16％；O：2.30％；V：7.32％实测值：C，61.79％；H，4.32％；N，24.25％；V(ICP)：4.75％.HPLC APCI-MS(正极化)：m/z(M++1)696.3.mp＞300℃.UV-VIS(CHCl3)：Amax：824nm(ε：97881)。
下述酞菁类化合物以类似方法制备
  化合物编号   中间体编号   金属   UV-VIS(溶剂)：Amax   ελmax
  103   2   Mn   (CHCl3)876nm   58469
  104   3   Mn   (CHCl3)881nm   54202
  105   4   Mn   (CHCl3)882nm   60532
  106   5   Mn   (CHCl3)890nm   68446
  107   6   Mn   (CHCl3)828nm   51171
  108   7   Mn   (CHCl3)879nm   57255
  109   1   Cu   (DMSO)782nm   4100
  110   3   Cu   (CHCl3)789nm   44731
  111   1   Al   (DMSO)822nm   110354
  112   1   Co   (DMSO)758nm   64052
  113   1   Sn   (CHCl3)865nm   32806
  114   7   Sn   (CHCl3)878nm   26265
  115   1   Zn   (CHCl3)772nm   19414
  116   2   Zn   (CHCl3)775nm   38776
  117   3   Zn   (CHCl3)778nm   91818
  118   5   Zn   (CHCl3)782nm   110932
  119   6   Zn   (CHCl3)741nm   68794
  120   8   Zn   (CHCl3)767nm   73040
  121   1   Ti＝O   (CHCl3)834nm   43544
  122   3   Ti＝O   (CHCl3)842nm   40691
  123   4   Ti＝O   (CHCl3)814nm   76646
A3)化合物124的制备：1，8(11)，15(18)，22(25)-四甲基氨基铜酞菁
Figure G2007800479071D00321
在250ml反应烧瓶中，将15g中间体化合物10(0.086ml)在搅拌条件下溶于正己醇(150ml)中，几分钟后，加入3.4g CuCl2(0.02mol)和6.1g DBU(0.04mol)。然后加热反应，回流16h然后当冷却到室温后过滤。固体在过滤器上用50ml甲醇洗涤两次。固体产物最后在减压条件下140℃干燥过夜，得到13.8g黑色粉末。
C36H28CuN12分析计算值：C：62.46％，H：4.08％，N：24.28％，Cu 9.18％实测值：C：61.73％，H：4.10％，N：23.63％，Cu：8.32％；HPLC APCI-MS(正极化)m/z＝692.1；m.p.：＞300℃；UV-Vis(DMSO)：Amax：787nm(ε：3777)
A4)化合物125的制备：1，8(11)，15(18)，22(25)-四丁基氨基铜酞菁
在250ml反应瓶中，将15.0g中间体化合物11(0.07ml)在搅拌条件下溶于正己醇(100ml)中，几分钟后，加入3.4g CuCl2(0.02mol)和3.2gDBU(0.02mol)。在回流下加热反应16h。当冷却到室温时加入50ml异丙醇，过滤粗产物并将得到的固体用20ml异丙醇洗涤两次。固体产物最后在减压条件下140℃干燥过夜，得到8.9g黑色粉末。
C48H52CuN12分析计算值：C：66.69％，H：6.09％，N：19.53％；Cu 7.38％实测值：C 63.84％H 6.01％，N 20.07％，Cu 6.88％.HPLC APCI-MS(正极化)m/z＝860；m.p.：250℃(R)280°-290℃；UV-Vis(CHCl3)：Amax：789nm(ε：44731)
B)应用实施例
B1)PC注射成型/PC薄膜挤出实施例
混合和配混
将3.0kg研磨过的聚碳酸酯(Makrolon 3103)在真空烘箱中120℃干燥8小时。在5升的Henschel Turbomixer中将粉末和表B1中列出的添加剂在80℃混合3分钟，然后在280℃下在Berstorff ZE 25×32D中配混。聚合物束被颗粒化。
片材挤出
在Collin CR-136/350片材挤出线上在最高温度为280℃下，将粒料制成100μm厚的挤铸薄膜(盘)。
人工老化
在来自ATLAS的Weather-Ometer Ci65中依照ASTM G 155/ASTM G151的方法，由具有两个硼硅酸盐过滤器的氙灯照射样品，0.35W/m2于340nm，63±3℃黑板温度，102min干燥和光照，18min喷洒和光照。
评价
ΔE值根据DIN6174测定。
将UV-VIS-NIR光谱记录在配有ISR 3100积分球(integrating sphere)的Shimadzu UV 3101 UV上；参数：缝隙宽度20，波长250-1800nm，快速扫描，光源在360nm改变以及监测器在830nm改变。
相对吸收值以最大吸收值除以相同波长下初始吸收值计算。
浊度用来自Byk Gardner的浊度仪根据ASTM D-1003的方法测定。
结果在表B2中显示。
PC膜样品，厚度100μm：初始值
  结构   浓度[％]   初始浊度[％]   最大吸收值   最大[nm]   TINUVIN 360[％]
  101   0.03   1.3   0.158   867   5
  101   0.05   1.9   0.241   867   5
  101   0.1   4.6   0.358   867   5
  102   0.1   0.6   0.862   828   5
  103   0.05   0.4   0.350   870   5
  103   0.1   2.0   0.703   870   5
  104   0.1   0.6   0.689   878   5
  105   0.1   0   0.534   873   5
  107   0.05   0.4   0.200   830   5
  107   0.1   0.5   0.404   830   5
  108   0.1   2.2   0.527   871   5
PC膜样品，厚度100微米：老化样品
表B2
  结构   浓度[％]   500小时WOM润湿后的浊度   500小时WOM润湿后的ΔE   500小时WOM润湿后的相对吸收值
  101   0.03   0   0.3   94％
  101   0.05   2   0.6   96％
  101   0.1   4.5   0.7   90％
  102   0.1   1.5   1.6   93％
  103   0.05   1.1   1.7   83％
  103   0.1   1.7   2.2   99％
  104   0.1   0.2   3.1   93％
  105   0.1   0.5   3.5   92％
  107   0.05   1.0   4.1   77％
  107   0.1   1.0   6.0   73％
  108   0.1   0.3   3.0   86％
B2)MMA聚合实施例
片材制备
将70g新鲜蒸馏的甲基丙烯酸甲酯和0.1％的过氧化月桂酰，0.15％TINUVIN P，0.15％TINUVIN 770和0.01％的化合物102聚合。除气后。首先将混合物在60℃在旋转式玻璃容器中预聚大约2小时，然后第二步将浆体在玻璃板之间于60℃水浴中聚合然后在烘箱中聚合15小时然后是最终聚合：3小时烘箱120℃，得到最终厚度为大约1.8mm。
人工老化
在来自ATLAS的Weather-Ometer Ci65中依照ASTM G 155/ASTM G 151的方法，由具有两个硼硅酸盐过滤器的氙灯照射样品，0.35W/m2于340nm，63±3℃黑板温度，干燥循环的相对湿度为大约50-60％)
评价
ΔE值根据DIN 6174测定。
将UV-VIS-NIR光谱记录在配有ISR 3100积分球的Shimadzu UV 3101 UV上；参数：缝隙宽度20，波长250-1800nm，快速扫描，光源在360nm改变以及监测器在830nm改变。
表B3
结构 浓度[％] 最大吸收值 最大[nm] TINUVIN 360[％]TINUVIN 770[％] 500小时WOM润湿后的ΔE 500小时WOM润湿后的相对吸收值
102 0.01 0.141 800 0.15/0.15 6.3 89
B3)PET-G薄膜挤出实施例
将PET-G粉末(来自Eastman的Eastar 6763)，1％Tinuvin 1577，0.1％的1，8(11)，15(18)，22(25)-四甲基氨基锰酞菁(化合物101)涡轮混合，在70℃干燥12小时，然后在双螺杆Collin挤出机中配混。
所得颗粒再一次干燥并在Collin铸造线上挤出得到300微米的PET-G薄膜。
C)隔热评价
含有阳光控制添加剂的样品用内部器件(见图1)来评价。该仪器比较在两个塑料样品(A4大小)后面的黑色铝板提高的温度，一个样品含有阳关控制添加剂，另一个是没有任何添加剂的对照。两个样品固定在暴露于具有5000K色温的500W的卤素灯的两个不同的室的前侧。为了得到最准确的结果使用连接有两个PT100探针的计算机数据记录仪。

Claims (20)

1.式(Ia)的化合物
Figure FSB00000944152200011
其中
R是氢，C1-C18烷基，被一个或多个O原子插入的C3-C18烷基，苄基或者R和R’以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉基团；
R’是氢或C1-C18烷基；
M是Mn，Zn，V(O)，Ti(O)，Si，Al，Sn，Cu和Co
条件是
如果R是甲基且R’是氢，则M不是Zn
如果R和R’是丁基或辛基，则M不是Sn以及
如果R和R’是甲基，则M不是Zn，Ti(O)，V(O)，Cu和Co。
2.权利要求1的化合物，其中M是Mn，Cu，V(O)，Co或Al。
3.权利要求1的化合物，其中
R是C1-C18烷基；
R’是H和
M是Mn，Cu，V(O)，Co或Al。
4.权利要求1的化合物，其中
R是CH3
R’是氢和
M是Mn，V(O)，Cu或Co。
5.透明的或半透明的组合物，包含
a)式(I)的化合物
Figure FSB00000944152200021
其中
R是氢，C1-C18烷基，被一个或多个O原子插入的C3-C18烷基，苄基或者R和R’以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉基团；
R’是氢或C1-C18烷基；
M是Mn，Zn，V(O)，Ti(O)，Si，Al，Sn，Cu和Co，
该化合物分散于以下物质中：
b)热塑性或可交联聚合物。
6.权利要求5的组合物，其中所述热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯，在聚碳酸酯上的涂层或共挤出层，聚酯，丙烯酸类，卤化聚合物，聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物以及其接枝共聚物，和聚乙烯基缩醛；以及它们的共混物，合金和共聚物。
7.权利要求5的组合物，其中所述热塑性或可交联聚合物包括聚氯乙烯。
8.权利要求5的组合物，其中所述热塑性或可交联聚合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物。
9.权利要求5的组合物，其中热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚对苯二甲酸乙二酯，聚氯乙烯，透明的ABS，聚偏氟乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚丙烯，聚乙烯或其混合物。
10.权利要求5的组合物，其中式(I)化合物的存在量以热塑性或可交联聚合物重量计是从0.01％到10％重量。
11.权利要求5的组合物，含有常规添加剂作为其它组分，该添加剂选自抗氧化剂，阻燃剂，澄清剂，UV吸收剂和/或空间位阻胺。
12.权利要求5的组合物，含有厚度小于200nm的固体纳米级颗粒作为其它组分，其由锌的氧化物和/或元素周期表中III，IV，V，VI族的过渡金属的氮化物组成，其每一个都掺杂有一种或多种元素周期表III和IV主族中的元素，或者由无掺杂的氮化钒或氮化钪组成。
13.权利要求12所述的组合物，其中氮化物选自钪，钇，包括镧在内的镧系元素，钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼，钨的氮化物；掺杂元素选自硼，铝，镓，铟，铊，碳，硅，锗，锡，铅。
14.权利要求12所述的组合物，其中所述颗粒由掺杂铝的氧化锌，掺杂铟的氧化锌，掺杂镓的氧化锌，掺杂铝的氮化钛，掺杂铟的氮化钛，掺杂镓的氮化钛，掺杂铝的氮化钒，掺杂铟的氮化钒，掺杂镓的氮化钒，氮化钒，掺杂铝的氮化钪，掺杂铟的氮化钪，掺杂镓的氮化钪，氮化钪组成。
15.权利要求5的组合物，含有作为其它组分的掺杂锑的氧化锡，掺杂铟的氧化锡，掺杂铝的氧化锌，掺杂铟的氧化锌，掺杂镓的氧化锌，LaB6和掺杂的钨氧化物，银或金纳米颗粒，纳米棱柱或纳米棒，碳纳米管。
16.建筑用或机动车用玻璃，为固体板或片材，整块片材，双层片材，多层片材，平板，瓦楞片材形式；或者农用薄膜，为单或双轴取向膜，层压膜，面料膜形式，其包含权利要求5的组合物。
17.制备透明的或半透明的隔热材料的方法，该方法包括将权利要求5的式(I)化合物加入到热塑性或可交联聚合物中。
18.权利要求5中作为组分(a)的式(I)的化合物作为隔热添加剂在热塑性或可交联聚合物基质中的应用。
19.权利要求5中作为组分(a)的式(I)的化合物用于激光焊接，纸质印刷和安全印刷中的应用。
20.权利要求5的透明的或半透明的组合物作为隔热的建筑业用或机动车用玻璃或农用薄膜的应用。
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