CN101589718A - 一种高含量三环唑悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高含量三环唑悬浮剂及其制备方法，属于农药制备技术领域。该悬浮剂其组分与各组分的质量百分比含量为：三环唑60％～80％，植物皂素2％～15％，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐2％～15％，增稠剂0.1～1.0％，余量为水；经(1)植物皂素制备；(2)烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐制备；及(3)按配方称量，混匀后在胶体磨中研磨等步骤制备而成。本发明主要以植物源表面活性剂——植物皂素，部分替代了石化类表面活性剂，提高了产品的安全性和环境相容性；制备成的高含量三环唑悬浮剂，不仅提升了药效，也较大地降低了产品的生产、包装及田间使用成本。本发明可在大田生产与农药企业推广应用。

Description

一种高含量三环唑悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药制备技术领域，尤其涉及一种高含量的三环唑悬浮剂及该剂的制备方法。

背景技术

悬浮剂(Suspension concentrate)是将固体农药通过一定的加工工艺，将活性有效成份稳定分散于水中而形成的一种农药制剂。与传统乳油相比，该剂型用水替代了有机溶剂作为分散相，提高了产品的安全性，降低了对人体和环境的危害；与可湿性粉剂相比，悬浮剂的制备过程不产生粉尘，减少了污染，对生产人员更为安全，同时，悬浮剂中的农药有效成分具有更细的粒度分布，其在作物上的润湿性、伸展性和粘着力均明显高于可湿性粉剂，从而也具有更高的防治效果。因此，悬浮剂已成为目前农药剂型的主要发展方向之一。

三环唑是目前我国常用的一种水稻杀菌剂，属于内吸性杀菌剂，施药后能迅速被水稻各部位吸收，持效期长，药效稳定，用量低，主要用于水稻稻瘟病的防治。目前田间应用的三环唑仍以可湿性粉剂为主，以75％可湿性粉剂应用最多，但由于该产品的悬浮率较低(产品标准中悬浮率要求仅为70％)，无法充分发挥其药效，间接地造成了农药的浪费。目前市场还有三环唑悬浮剂产品，但其有效成分含量较低，多仅为30％，较低的有效成分含量造成了生产成本、包装成本以及使用成本的上升，经济效益受到了影响，目前应用也不广泛。

发明内容

本发明目的是，针对目前三环唑悬浮剂其产品的有效成分含量低，仅为30％，造成生产、包装及使用成本高而经济效益低的不足，提出一种安全性高、防治效果及与环境相容性好的高含量三环唑悬浮剂产品；本发明的另一目的是提出该产品的制备方法。

本发明目的通过以下技术方案得以实现：

一种高含量三环唑悬浮剂，该产品的组分与各组分的质量百分比含量为：

三环唑                  60％～80％，

植物皂素                2％～15％，

烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐  2％～15％，

增稠剂                  0.1～1.0％，

并以水补足至            100％。

本发明的优选配方为：

一种高含量三环唑悬浮剂，该产品的组分与各组分的质量百分比含量为：

三环唑                  72.2％，

植物皂素                8％，

烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐  8％，

增稠剂                  0.1％，

并以水补足至            100％。

所述的植物皂素为茶皂素、无患子皂素或皂角皂素中的任选一种或任选两种或三种的混合物。

所述的增稠剂为黄原酸胶、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素和甲基纤维素钠中的任选一种或任选两种或任选两种以上的混合物。

一种高含量三环唑悬浮剂的制备方法，该方法按以下步骤进行：

(1)植物皂素的制备：以茶籽饼粕、无患子(Sapindusmu korossi)果皮或皂角(Gleditsia sinensis Lam)果荚为原料，烘干、粉碎后，以45％乙醇水溶液为提取溶剂，在50～70℃下，回流提取2～8小时；将该提取液减压浓缩至无乙醇蒸出，然后用正丁醇萃取3次，合并萃取液，减压浓缩至干，回收正丁醇，制得三萜糖苷类皂素含量在20％以上的茶皂素、无患子皂素或皂角皂素产品，备用；

(2)烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐的制备：以丙酮为溶剂，分别将烷基酚聚氧乙烯醚(OP)和氯乙酸及氢氧化钠按摩尔比1∶1.3∶1.69溶解、混合，并在45℃下，反应3小时，备用；

(3)按配方分别称取三环唑，植物皂素，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐及增稠剂，并用水补足至100％，备料；混匀后在胶体磨中研磨3小时，即制备成高含量三环唑悬浮剂。

本发明的有益效果：

一是将三环唑加工制备成高含量悬浮剂，不但可提高产品的安全性，而且由于降低三环唑的分散细度和提高了产品的润湿性、伸展性和粘着力，产品的药效可得到明显提升(见试验例1)；

二是高含量三环唑悬浮剂不但可降低产品的生产成本、包装成本，而且也可以降低产品的田间使用成本，从而可减少农户的支出，提高农药收入；

三是本发明主要应用了植物源表面活性剂——植物皂素作为主要的悬浮剂助剂，部分替代了对环境存在有污染和潜在危害的石化类表面活性剂，由于植物皂素对人体基本无毒并可在环境中充分降解，从而也进一步提高了产品的安全性和环境相容性。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明作进一步的详细说明，但应该理解本发明并不受这些内容所限制。

三环唑原药：含量97％，杭州南郊化学有限公司；

烷基酚聚氧乙烯醚：工业级，杭州益民化工有限公司；

氯乙酸、氢氧化钠、黄原酸胶、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素和甲基纤维素钠均为市售工业品(工业纯)。

实施例1：(产品一)

(1)茶皂素的制备：以茶籽饼粕为原料，烘干、粉碎后，以45％乙醇水溶液为提取溶剂，在50℃下，回流提取8小时；将该提取液减压浓缩至无乙醇蒸出，然后用正丁醇萃取3次，合并萃取液，减压浓缩至干，回收正丁醇，采用紫外-可见分光光度法测定，制得三萜糖苷类皂素含量在20％以上的茶皂素产品，备用；

(2)烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐的制备：以丙酮为溶剂，分别将烷基酚聚氧乙烯醚(OP)和氯乙酸及氢氧化钠按摩尔比1∶1.3∶1.69溶解、混合，并在45℃下，反应3小时，备用；

(3)按配方分别称取三环唑原药61.8克，步骤(1)制得的茶皂素15克，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐2克，羧甲基纤维素1克，用水补足至100克，混匀后在胶体磨中磨3小时，制成60％高含量三环唑悬浮剂。

实施例2：(产品二)

本例中，以无患子果皮为原料，在55℃下，回流提取6小时制得无患子皂素；分别称取三环唑原药67.0克，无患子皂素2克，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐15克，羧甲基纤维素钠0.2克，甲基纤维素钠0.1克，用水补足至100克，混匀后在胶体磨中磨3小时，制成65％三环唑悬浮剂；其余制备步骤、工艺同实施例1。

实施例3：(产品三)

本例中，以皂角果荚和无患子果皮为原料，在60℃下，回流提取4小时，分别制得皂角皂素和无患子皂素；分别称取三环唑原药72.2克，皂角皂素3克，无患子皂素5克，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐8克，黄原酸胶0.1克，用水补足至100克，混匀后在胶体磨中磨3小时，制成70％三环唑悬浮剂；其余制备步骤、工艺同实施例1。

实施例4：(产品四)

本例中，以无患子果皮和茶籽饼粕为原料，在65℃下，回流提取3小时，分别制得无患子皂素和茶皂素；分别称取三环唑原药77.3克，无患子皂素2克，茶皂素1克，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐2克，黄原酸胶0.2克，用水补足至100克，混匀后在胶体磨中磨3小时，制成75％三环唑悬浮剂；其余制备步骤、工艺同实施例1。

实施例5：(产品五)

本例中，以茶籽饼粕和无患子果皮及皂角果荚为原料，在70℃下，回流提取2小时，分别制得茶皂素、无患子皂素和皂角皂素；分别称取三环唑原药82.5克，茶皂素3克，无患子皂素2克，皂角皂素3克，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐3克，黄原酸胶0.1克，羧甲基纤维素钠0.2克，甲基纤维素钠0.3克，用水补足至100克，混匀后在胶体磨中磨3小时，制成80％三环唑悬浮剂；其余制备步骤、工艺同实施例1。

试验例1：(产品三与75％三环唑可湿性粉剂的药效对比试验)

试验地点：浙江杭州

试验时间：2008年9月

药剂：本发明产品三和75％三环唑可湿性粉剂(杭州南郊化学厂)

防治对象：水稻稻瘟病

从表1可见，70％的三环唑悬浮剂产品对稻瘟病的防治效果优于75％三环唑可湿性粉剂，特别是从持效期上比较，悬浮剂产品在10天后仍有84.8％的防效，而可湿性粉剂的防效已明显下降。

表1产品三与75％三环唑可湿性粉剂防治水稻稻瘟病对照试验

试验例二：(30％三环唑悬浮剂与70％三环唑悬浮剂(产品三)生产成本比较)

从表格2可以看出，每将一吨三环唑原药生产成悬浮剂所使用的生产时间和生产成本，70％的高含量制剂明显低于30％的低含量制剂。显然，在取得相同防效的前提下，使用70％三环唑悬浮剂产品时，使用者所分担承担的成本将低于使用30％三环唑悬浮剂产品。

表230％三环唑悬浮剂与70％三环唑悬浮剂(产品三)生产成本比较

比较项目	30％三环唑悬浮剂	70％三环唑悬浮剂
			生产一吨产品的时间	1天	1天
将一吨三环唑原药制成产品的时间	3.3天	1.5天
			将一吨三环唑原药制成产品的包装500mL塑料瓶：纸箱(10kg/箱)：标签：	6600只3300只6600只	2857只1429只2857只
亩使用量	60克	25克

Claims (5)

1、一种高含量三环唑悬浮剂，其特征在于该产品的组分与各组分的质量百分比含量为：

三环唑                    60％～80％，

植物皂素                  2％～15％，

烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐    2％～15％，

增稠剂                    0.1～1.0％，

并以水补足至              100％。

2、按权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于该产品的组分与各组分的质量百分比含量为：

三环唑                    72.2％，

植物皂素                  8％，

烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐    8％，

增稠剂                    0.1％，

并以水补足至              100％。

3、按权利要求1或2所述的悬浮剂，其特征在于所述的植物皂素为茶皂素、无患子皂素或皂角皂素中的任选一种或任选两种或三种的混合物。

4、按权利要求1或2所述的悬浮剂，其特征在于所述的增稠剂为黄原酸胶、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素和甲基纤维素钠中的任选一种或任选两种或任选两种以上的混合物。

5、一种制备权利要求1或2所述悬浮剂的方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：

(1)植物皂素的制备：以茶籽饼粕、无患子果皮或皂角果荚为原料，烘干、粉碎后，以45％乙醇水溶液为提取溶剂，在50～70℃下，回流提取2～8小时；将该提取液减压浓缩至无乙醇蒸出，然后用正丁醇萃取3次，合并萃取液，减压浓缩至干，回收正丁醇，制得三萜糖苷类皂素含量在20％以上的茶皂素、无患子皂素或皂角皂素产品，备用；

(2)烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐的制备：以丙酮为溶剂，分别将烷基酚聚氧乙烯醚(OP)和氯乙酸及氢氧化钠按摩尔比1∶1.3∶1.69溶解、混合，并在45℃下，反应3小时，备用；

(3)按配方分别称取三环唑，植物皂素，烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐及增稠剂，并用水补足至100％，备料；混匀后在胶体磨中研磨3小时，即制备成高含量三环唑悬浮剂。