CN101586043B - 保持最佳喷射器性能的燃料添加剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了保持最佳喷射器性能的燃料添加剂。提供了柴油机燃料、柴油机燃料添加剂浓缩物和改进柴油发动机的燃料喷射器性能的方法。柴油机燃料包括大量的中间馏分燃料；和烃基取代的二羧酸或酸酐与胺化合物或盐的反应产物。所述胺化合物具有下式

其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基。所述反应产物包含至少一个氨基三唑基团并以足以改进柴油机燃料喷射器性能的量存在于燃料中。

Description

保持最佳喷射器性能的燃料添加剂

相关申请

本申请为现在未决的2008年5月13日提交的申请序列号12/119,788的部分继续申请。

技术领域

本公开内容涉及一些柴油机燃料(diesel fuel)添加剂和包括该添加剂的柴油机燃料和柴油机燃料添加剂浓缩物。具体地，本公开内容涉及一种有效增强柴油发动机的燃料喷射器(injector)性能的柴油机燃料添加剂。

背景技术

已经长久希望使柴油机燃料动力车辆的燃料经济性、动力和驾驶性能最佳化，同时增强加速、减少排放物和防止暂时停机。虽然通过使用分散剂保持阀门和燃料喷射器清洁来增强汽油动力发动机性能是已知的，但是这种汽油分散剂不一定在柴油机燃料应用中有效。这种不可预测性的原因在于柴油发动机和汽油发动机如何运转之间的许多差异以及柴油机燃料和汽油之间的化学差异。

这些年来，已经研发了用于柴油机燃料的分散剂组合物。用于柴油机燃料的本领域已知的分散剂组合物包括可以包括聚亚烷基琥珀酰亚胺的组合物，所述聚亚烷基琥珀酰亚胺是聚亚烷基琥珀酸酐和胺的反应产物。分散剂适用于使烟灰和淤渣保持悬浮在流体中，但是一旦沉积物已经在表面上形成，这些分散剂对于清洁表面并不特别有效。因此，包括分散剂的柴油机燃料组合物仍然经常在柴油发动机喷射器上产生不希望有的沉积物。因此，需要可以防止沉积物堆积、保持对于车辆寿命的“如新”清洁度的改进的组合物。理想地，可以清洁脏燃料喷射器，将性能恢复至以前的“如新”状态的相同组合物，在降低空气传播的尾气排放的尝试中将同样是理想的和有用的。

发明内容

根据本公开内容，示例性实施方案提供一种柴油机燃料、柴油机燃料添加剂浓缩物和改进柴油发动机的燃料喷射器性能的方法。柴油机燃料包括大量的中间馏分燃料；和烃基取代的二羧酸或酸酐与胺化合物或盐的反应产物。胺化合物具有下式其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基。反应产物包含至少一个氨基三唑基团并以足以改进燃料喷射器性能的量存在于燃料中。

本公开内容的另一个实施方案提供一种改进柴油发动机的喷射器性能的方法。该方法包括基于一种具有大量燃料和少量下述反应产物的燃料运转柴油发动机，所述反应产物衍生自下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，以及下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。

本公开内容的另一个实施方案提供一种清洁喷射燃料的柴油发动机的燃料喷射器的方法。该方法包括基于一种具有大量燃料和少量下述反应产物的燃料运转柴油发动机，所述反应产物衍生自下式的胺化合物或其盐其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，以及下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。

在此所述的燃料添加剂的优点为该添加剂不仅可以降低直接和/或间接形成于柴油机燃料喷射器上的沉积物量，而且该添加剂还可以有效地清洁脏燃料喷射器。添加剂的减少沉积物和清洁作用在2007后车型年度发动机工艺中示范。

本公开内容的其它实施方案和优点将在随后的详细说明中部分阐述，和/或可以通过本公开内容的实施获悉。应理解，上述一般说明和以下详细说明仅是示例性和说明性的，并非如权利来要求那样限制本公开内容。

具体实施方式

本申请的组合物可以以少量用于大量柴油机燃料中，并且可以通过下式的胺化合物或其盐其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，与下式的烃基羰基化合物反应制备，其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。不希望受理论因素束缚，据信胺和烃基羰基化合物的反应产物为氨基三唑，例如下式的双-氨基三唑化合物

包括具有约200至约3000数均分子量，含有约40至约80个碳原子的互变异构体。三唑的五元环被认为是芳族的。氨基三唑对氧化剂相当稳定并且极其耐水解。虽然并非一定，但是据信该反应产物为聚烯基(polyalkenyl)双-3-氨基-1，2，4-三唑。这种产物包含较高的氮含量，为约1.8wt％至约2.9wt％的氮。

如本发明使用的，术语“烃基基团”或“烃基”以本领域技术人员公知的常规意义使用。具体地，其表示具有直接连接到分子的其余部分的碳原子并具有主要烃性质的基团。烃基基团的实例包括：(1)烃取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基，以及芳族-、脂族-和脂环族取代的芳族取代基，和环式取代基，其中该环通过分子的另一部分完成(例如，两个取代基一起形成脂环族基团)；(2)取代的烃取代基，即含有非烃基团的取代基，在本发明说明书上下文中，所述非烃基团不会改变主要烃取代基(例如卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和磺酰基)；(3)杂化取代基，在本说明书上下文中，即同时具有主要烃性质，并且在另外由碳原子组成的环或链中含有非碳原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并且包括诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。通常在烃基基团中，每十个碳原子将存在至多两个，或作为另外的实例，存在至多一个非烃取代基；在一些实施方案中，在烃基基团中将没有非烃取代基。

如在此使用的，术语“大量”理解为表示相对于组合物的总重量，大于或等于50wt％，例如约80到约98wt％的量。另外，如在此使用的，术语“少量”理解为表示相对于组合物总重量，低于50wt％的量。

胺化合物

合适的下式的胺化合物

可以选自胍和氨基胍或其盐，其中R和R¹如上所定义。因此，胺化合物可以选自胍的无机盐，例如胍的卤化物、碳酸盐、硝酸盐、磷酸盐和正磷酸盐。术语“胍”表示胍和胍衍生物，例如氨基胍。在一个实施方案中，用于制备添加剂的胍化合物为碳酸氢氨基胍。碳酸氢氨基胍可容易地从商业来源得到，或可以以公知方式制备。

烃基羰基化合物

添加剂的烃基羰基反应物化合物可以为具有烃基部分和羰基部分的任何合适的化合物，而且能够与胺化合物结合形成本公开内容的添加剂。合适的烃基羰基化合物的非限制实例包括但不限于烃基取代琥珀酸酐、烃基取代琥珀酸和烃基取代琥珀酸的酯。

在一些方面，烃基羰基化合物可以为具有下式的聚亚烷基琥珀酸酐反应物：

其中R²为烃基部分，例如具有约100至约5,000数均分子量的聚烯基。例如，R²的数均分子量可以为约200至约3,000，如根据GPC测量的。除非另外指明，在本说明书中分子量为数均分子量。

R²聚烯基基团可以包括选自线性或支化烯基单元的一个或多个聚合物单元。在一些方面，烯基单元可以具有约2至约10个碳原子。例如，聚烯基基团可以包括选自乙烯基团(ethylene radicals)、丙烯基团(propylene radicals)、丁烯基团(butylene radicals)、戊烯基团(pentene radicals)、己烯基团(hexene radicals)、辛烯基团(octene radicals)和癸烯基团(decene radicals)的一个或多个线性或支化的聚合物单元。在一些方面，R²聚烯基基团可以为例如均聚物、共聚物或三元共聚物的形式。在一个方面，聚烯基基团为异丁烯(isobutylene)。例如，聚烯基基团可以为包括约10至约60个异丁烯基团，例如约20至约30个异丁烯基团的聚异丁烯(polyisobutylene)的均聚物。用于形成R²聚烯基基团的聚烯基化合物可以由任何合适的方法，例如烯烃的常规催化低聚形成。

在另一方面，烃基部分R²可以衍生自由本领域中公知的方法低聚乙烯制备的线性α-烯烃或酸异构化α-烯烃。这些烃基部分可以为约8个碳原子至超过40个碳原子。例如，这种烯基部分可以衍生自线性C₁₈的α-烯烃或C_20-24的α-烯烃的混合物或酸异构化C₁₆的α-烯烃。

在一些方面，具有较高比例的具有端亚乙烯基基团(vinylidene group)的聚合物分子的高反应性聚异丁烯可以用来形成R²基团。在一个实施例中，至少约60％，例如约70％至约90％的聚异丁烯包括端烯属双键。在工业中存在转化为高反应性聚异丁烯的一般趋势，并且公知的高反应性聚异丁烯例如公开在US 4,152,499中，在此将其公开内容全部引入作为参考。

烃基羰基化合物的具体实例包括诸如十二碳烯基琥珀酸酐、C_16-18烯基琥珀酸酐和聚异丁烯基(polyisobutenyl)琥珀酸酐(PIBSA)的化合物。在一些实施方案中，PIBSA可以具有亚乙烯基含量为约4％至大于约90％的聚异丁烯部分。在一些实施方案中，烃基羰基化合物中的羰基数对烃基部分数的比率可以为约1∶1至约6∶1。

在一些方面，每摩尔聚亚烷基可以反应大约一摩尔马来酸酐，因此最终的聚烯基琥珀酸酐具有每个聚亚烷基取代基，约0.8至约1个琥珀酸酐基团。在其它方面，琥珀酸酐基团对亚烷基的重量比可以为约0.5至约3.5，例如约1至约1.1。

烃基羰基化合物可以使用任何合适的方法制备。形成烃基羰基化合物的方法在本领域中是公知的。形成烃基羰基化合物的已知方法的一个实例包括共混聚烯烃和马来酸酐。任选使用催化剂，例如氯气或过氧化物，将聚烯烃和马来酸酐反应物加热至例如约150℃至约250℃的温度。制备聚亚烷基琥珀酸酐的另一个示例性方法在US4,234,435中描述，在此将其全部引入作为参考。

上述烃基羰基和胺化合物可以在适宜条件下混合在一起，以提供本公开内容的所需产物氨基三唑化合物。在本公开内容的一个方面，反应物化合物可以以约1∶1至约1∶2.5的烃基羰基对胺的摩尔比混合在一起。例如，反应物的摩尔比可以为约1∶1至约1∶2.2。

在大气压下，合适的反应温度可以为约155℃至约200℃。例如，反应温度可以为约160℃至约190℃。可以使用任何合适的反应压力，例如包括低于大气压的压力或高于大气压的压力。但是，当反应在不同于大气压下进行时，温度范围可以与所列那些不同。反应可以在约1小时至约8小时，优选约2小时至约6小时的时间段内进行。

在本申请的一些方面，本申请的分散剂产物可以与柴油机燃料可溶性载体结合使用。这种载体可以为各种类型，例如液体或固体，例如蜡。液体载体的实例包括但不限于矿物油和氧化产物，例如液体聚烷氧基化醚(亦称聚亚烷基二醇或聚亚烷基醚)，液体聚烷氧基化苯酚，液体聚烷氧基化酯，液体聚烷氧基化胺及其混合物。氧化产物载体的实例可见于Henly等人于1998年5月19日公开的US5,752,989中，在此将其中载体的说明全部引入作为参考。氧化产物载体的其它实例包括在Colucci等人于2003年7月17日公开的US2003/0131527中所述的烷基取代的芳基聚烷氧基化物(polyalkoxylate)，在此将其说明全部引入作为参考。

在其它方面，本申请的组合物可以不包含载体。例如，本申请的一些组合物可以不包含矿物油或氧化产物，例如上述那些氧化产物。

一种或多种另外的任选化合物可以存在于公开的实施方案的燃料组合物中。例如，燃料可以包含常规量的十六烷值增进剂、防腐剂、冷流增进剂(CFPP添加剂)、倾点下降剂、溶剂、破乳剂、润滑添加剂、摩擦改性剂、胺稳定剂、助燃剂、分散剂、抗氧剂、热稳定剂、传导性增进剂、金属减活剂、标记染料、有机硝酸酯点火加速剂、环茂(cyclomatic)三羰基锰化合物等。在一些方面，在此所述的组合物可以包含约10wt％或更少，或在其它方面，约5wt％或更少的一种或多种上述添加剂，基于添加剂浓缩物的总重量。类似地，燃料可以包含适当量的普通燃料共混组分，例如甲醇、乙醇、二烷基醚等。

在公开的实施方案的一些方面，可以使用包括脂族或脂环族硝酸酯而且包含至多约12个碳的有机硝酸酯点火加速剂，其中脂族或脂环族基团是饱和的。可以使用的有机硝酸酯点火加速剂的实例为硝酸甲酯、硝酸乙酯、硝酸丙酯、硝酸异丙酯、硝酸烯丙酯、硝酸丁酯、硝酸异丁酯、硝酸仲丁酯、硝酸叔丁酯、硝酸戊酯、硝酸异戊酯、硝酸2-戊基酯、硝酸3-基戊酯、硝酸己酯、硝酸庚酯、硝酸2-庚基酯、硝酸辛酯、硝酸异辛酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸壬酯、硝酸癸酯、硝酸十一烷基酯、硝酸十二烷基酯、硝酸环戊酯、硝酸环己酯、硝酸甲基环己酯、硝酸环十二烷基酯、硝酸2-乙氧基乙酯、硝酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、硝酸四氢呋喃酯等。也可以使用此类材料的混合物。

可用于本申请组合物的合适的任选金属减活剂的实例公开在1984年11月13日公开的US 4,482,357中，在此将其公开内容全部引入作为参考。这种金属减活剂包括例如亚水杨基-o-氨基苯酚、二亚水杨基乙二胺、二亚水杨基亚丙基二胺和N，N′-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷。

可以用于本申请组合物的合适的任选环茂(cyclomatic)三羰基锰化合物包括例如环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰和乙基环戊二烯基三羰基锰。合适的环茂三羰基锰化合物的其它实例公开在1996年11月19日公开的US 5,575,823和1962年1月2日公布的US 3,015,668中，在此将两者的公开内容全部引入作为参考。

当配制本申请的燃料组合物时，添加剂可以以足以降低或抑制柴油发动机中的沉积物形成的量使用。在一些方面，燃料可以含有少量的控制或降低发动机沉积物形成，例如柴油发动机中的喷射器沉积物形成的上述双-氨基三唑化合物。例如，本申请的柴油机燃料可以含有每kg燃料，约5mg至约200mg的双-氨基三唑化合物，例如每kg燃料，约20mg至约120mg的双-氨基三唑化合物，基于活性成分基础。在各方面，当使用载体时，燃料组合物可以含有每kg燃料，约1mg至约100mg的载体，例如每kg燃料，约5mg至约50mg的分散剂，基于活性成分基础。所述活性成分基础不包括(i)未反应组分，例如随着产生和使用所伴随和残留在产物中的聚亚烷基化合物的重量，和(ii)如果有，在双-氨基三唑化合物形成过程中或之后，但是如果使用载体，在加入载体之前用于制备双-氨基三唑化合物的一种或多种溶剂的重量。

本申请的添加剂，包括上述双-氨基三唑化合物，和任选的用于配制本发明燃料的添加剂，可以分别地或以各种亚组合共混进入基础柴油机燃料中。在一些实施方案中，本中请的添加剂组分可以在使用添加剂浓缩物的同时共混进入柴油机燃料中，因为这一点利用当采用添加剂浓缩物的形式时，由各成分的组合获得的相互混溶性和便利性。浓缩物的使用还可以减少共混时间并减小共混偏差的可能性。

本申请的柴油机燃料可以适用于固定式柴油发动机(例如发电装置、泵站等中使用的发动机)和非固定柴油发动机(例如用作汽车、卡车、道路平土设备、军用车辆等中的原动机(prime mover)的发动机)的运转。例如，燃料可以包括任何和所有中间馏分燃料、柴油机燃料、生物可再生燃料、生物柴油机燃料、气体至液体(GTL)燃料、喷气燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料例如费-托(Fischer-Tropsch)燃料、液化石油气、料斗油、煤至液体(CTL)燃料、生物质至液体(BTL)燃料、高沥青质燃料、衍生自煤的燃料(天然的、净化的和石油焦)、遗传工程生物燃料及作物和来自其的提取物、以及天然气。如在此使用的，“生物可再生燃料”应理解为表示衍生自不同于石油的资源的任何燃料。这种资源包括但不限于玉米、粟米、大豆和其它作物；牧草，例如柳枝黍、芒属和杂交牧草；藻类、海藻、植物油；天然脂肪；和其混合物。在一个方面，生物可再生燃料可以包括单羟基醇，例如包括1至约5个碳原子的那些。合适的单羟基醇的非限制实例包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇和异戊醇。

因此，本申请的各方面涉及降低柴油发动机的喷射器沉积物的量的方法，所述柴油发动机具有至少一个燃烧室和一个或多个与燃烧室流体连接的直接燃料喷射器。在另一个方面，改进也可以在间接柴油机燃料喷射器中观察到。在一些方面，该方法包括经由柴油发动机喷射器，将包括本申请的双-氨基三唑添加剂的烃基压缩点火燃料喷射进入燃烧室中，以及点燃该压缩点火燃料。在一些方面，该方法也可以包括在柴油机燃料中混合至少一种上述任选的附加成分。

在一个实施方案中，本申请的柴油机燃料可以基本上不含，例如不含常规琥珀酰亚胺分散剂化合物。为了本申请的目的，术语“基本上不含”定义为对喷射器清洁度或沉积物形成基本上没有可测量的影响的浓度。

在本申请的其它方面中，燃料添加剂可以不含或基本上不含不同于上述三唑的1，2，4-三唑。例如，组合物可以基本上不含式II的三唑，

其中R⁴和R⁵独立地选自氢和烃基，条件是R⁴和R⁵的至少一个不是氢。烃基的实例包括C₂至C₅₀线性、支化或环状烷基；C₂至C₅₀线性、支化或环状烯基；和取代或未取代的芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基。

实施例

以下实施例举例说明本公开内容的示例性实施方案。在本申请的这些实施例以及其它之处，除非另有说明，所有份数和百分比按重量计。希望仅是为了举例说明的目的给出这些实施例，而非用来限制在此公开的本发明的范围。

实施例1

将950分子量的聚丁烯基(polybutenyl)琥珀酸酐加热至95℃。经45分钟添加碳酸氢氨基胍(AGBC)的油浆。在真空下将混合物加热至160℃并保持在该温度约6小时，去除水和二氧化碳。过滤所得混合物。

在以下实施例中，使用如以下所述的常规柴油发动机燃料喷射器测试，对柴油发动机进行喷射器沉积物测试。

测试规程

使用的测试规程由Graupner等人，“Injector deposit testfor modern diesel engines”，Technische Akademie Esslingen，5thInternational Colloquium，2005年1月12-13日，3.10，p157，编辑Wilfried J Bartz描述。简要地，该规程使用现代柴油发动机，着重于燃料喷射器沉积物形成。测试分为五个阶段：a)发动机功率输出的测量b)8小时持久运行c)延长的浸泡时间(3至8小时)，其间发动机被停止并冷却d)第二个8小时持久运行e)发动机功率输出的测量。

对于在此给出的数据，使用以上五个阶段，但是阶段b)、c)和d)可以重复多遍以匹配进行的测试程序。同样，阶段a)和e)可以省略，但是对提高对结果的认识有用。以阶段a)期间测试开始时的平均扭矩与阶段e)期间测试结束时的平均扭矩之间的差值报告结果。可选地，如果不进行上述步骤的阶段a)和阶段e)，则可以使用全负荷/全速与最终负荷/速率下的起动转矩之间的测量差值。同样记录烟雾产生中的差值。喷射器沉积物的形成将对最终功率输出具有消极作用并将使观察到的烟雾量增加。为了重复现代柴油发动机中预期的状态，将新癸酸锌形式的少量金属污染物加入到用于运转发动机的燃料中。在表格中，BAT为上述双-氨基三唑化合物。

运转测试	燃料组成	按重量计的BAT添加剂处理速率(ppm)	转矩损耗
				1	基础燃料+1 ppm Zn	0.0	13.73％
2	基础燃料+1 ppm Zn+BAT	80	0.84％

如上述实施例所示，双-氨基三唑化合物在已经掺杂锌的柴油机燃料中基本不提供转矩损耗。这一结果是令人惊讶的和完全出乎意外的。因此，据信如在此所述的双-氨基三唑组合物对保持燃料喷射器表面用于柴油发动机净化可能是有效的。

应指出如在本说明书和所附权利要求中使用的，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象，除非清楚地和明确地限于一个对象。因此，例如“一种抗氧剂”包括两种或多种不同的抗氧剂。如在此使用的，术语“包括”及其语法变体希望是非限制性的，因此清单中项目的叙述并不排除可以替代或加入到所列项目中的其它类似项目。

为了本说明书和所附权利要求的目的，除非另有说明，表示数量、百分比或比例的所有数值，以及说明书和权利要求中使用的其它数值应理解为在一切情况下由术语“约”修饰。因此，除非相反地指明，在以下说明书和所附权利要求中列举的数值参数为近似值，其可以根据试图由本公开内容得到的所需性能加以改变。至少，并且不试图限制对权利要求的范围应用等同物原理，各数值参数应至少按照所报告的有效数字的数目并通过应用普通的四舍五入方法来解释。

虽然已经描述了具体实施方式，但是目前未曾或不能预见到的替代方案、改进、变化、改良以及基本等同物可以由申请人或其它本领域技术人员做出。因此，提交的以及可能被修改的所附权利要求拟包括所有这种替代方案、改进、变化、改良以及基本等同物。因此，在此公开如下实施方案。方案1.一种用于燃料喷射的柴油机燃料，包括：大量的中间馏分燃料；和(a)烃基取代的二羧酸或酸酐，和(b)下式的胺化合物或其盐的反应产物

其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，和R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，其中所述反应产物含有至少一个氨基三唑基团并以足以改进柴油机直接和/或间接燃料喷射器性能的量存在。方案2.方案1的燃料，其中反应产物基本上不含琥珀酰亚胺分散剂。方案3.方案1的燃料，其中反应产物包括下式的化合物

及其互变异构体，其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。方案4.方案1的燃料，其中烃基二羧酸或酸酐选自烃基取代的琥珀酸酐、烃基取代的琥珀酸和烃基取代的琥珀酸的酯。方案5.方案3的燃料，其中R²为具有约200至约3,000数均分子量的聚烯烃基团。方案6.方案5的燃料，其中柴油机燃料包括用于直接燃料喷射的燃料。方案7.方案6的燃料，其中聚异丁烯基团衍生自具有至少60％或更多端烯属双键的高反应性聚异丁烯。方案8.方案1的燃料，其中(a)对(b)的摩尔比率为约1∶1至约1∶2.2。方案9.方案1的燃料，其中胺包括胍的无机盐。方案10.方案1的燃料，其中胺包括氨基胍的盐。方案11.方案1的燃料，其中胺包括碳酸氢氨基胍。方案12.一种改进燃料喷射柴油发动机的喷射器性能的方法，包括基于燃料组合物运转柴油发动机，所述燃料组合物包括大量的燃料和少量的下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，和(b)下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。方案13.方案12的方法，其中反应产物基本上不含琥珀酰亚胺分散剂。方案14.方案12的方法，其中R²为具有约200至约3,000数均分子量的聚异丁烯。方案15.方案12的方法，其中燃料喷射柴油发动机包括直接燃料喷射柴油发动机。方案16.方案12的方法，其中(a)对(b)的摩尔比率为约1∶1至约2.2∶1。方案17.方案12的方法，其中胺是碳酸氢氨基胍。方案18.一种净化燃料喷射柴油发动机的燃料喷射器的方法，包括基于燃料组合物运转柴油发动机，所述燃料组合物包括大量的燃料和少量的下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，和(b)下式的烃基羰基化合物其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。方案19.方案18的方法，其中反应产物基本上不含琥珀酰亚胺分散剂。方案20.方案18的方法，其中R²为具有约200至约3,000数均分子量的聚烯烃基团。方案21.方案18的方法，其中燃料喷射柴油发动机是直接燃料喷射柴油发动机。方案22.方案18的方法，其中(a)对(b)的摩尔比率为约1∶1至约2.2∶1。方案23.方案18的方法，其中胺是碳酸氢氨基胍。方案24.一种燃料添加剂浓缩物，其用于加入到柴油机燃料中以改进柴油发动机的燃料喷射器性能，包括下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有约1至约15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有约1至约20个碳原子的烃基，和(b)下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有约200至约3000数均分子量的烃基。方案25.方案24的添加剂浓缩物，其中R²为具有约500至约1,000道尔顿数均分子量的聚烯烃基团。方案26.方案25的添加剂浓缩物，其中聚烯烃基团为聚异丁烯基团。方案27.方案26的添加剂浓缩物，其中聚异丁烯基团衍生自具有至少60％或更多端烯属双键的高反应性聚异丁烯。方案28.方案24的添加剂浓缩物，其中(a)对(b)的摩尔比率为约1∶1至约2.2∶1。方案29.方案24的添加剂浓缩物，其中胺包括胍的无机盐。方案30.方案24的添加剂浓缩物，其中柴油发动机包括直接燃料喷射柴油发动机。方案31.一种燃料，包括少量的方案24的添加剂浓缩物和大量的燃料，所述燃料选自中间馏分燃料、柴油机燃料、生物可再生燃料、生物柴油机燃料、气体至液体(GTL)燃料、喷气燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料例如费-托燃料、液化石油气、料斗油、煤至液体(CTL)燃料、生物质至液体(BTL)燃料、高沥青质燃料、衍生自煤(天然的、纯净的和石油焦)的燃料、遗传工程的生物燃料及作物和来自其的提取物、以及天然气。

Claims (9)

1.一种用于燃料喷射的柴油机燃料组合物，包括：

大量的低硫燃料；和

(a)烃基取代的二羧酸或酸酐，和

(b)下式的胺化合物或其盐的反应产物

其中R选自氢和含有1至15个碳原子的烃基，和R¹选自氢和含有1至20个碳原子的烃基，并且其中所述反应产物在大气压下在155℃至200℃的温度产生，并且包括下式的化合物

及其互变异构体，其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基，并且存在的量为每kg的柴油机燃料组合物5mg至200mg，该量足以改进柴油机直接和/或间接燃料喷射器性能。

2.权利要求1的用于燃料喷射的柴油机燃料组合物，其中所述反应产物基本上不含琥珀酰亚胺分散剂。

3.一种改进燃料喷射柴油发动机的喷射器性能的方法，包括基于燃料组合物运转柴油发动机，所述燃料组合物包括大量的低硫柴油机燃料和每kg的燃料组合物5mg至200mg的下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有1至15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有1至20个碳原子的烃基，和

(b)下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基，其中所述反应产物在大气压下在155℃至200℃的温度产生，并且包括下式的化合物

及其互变异构体，其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基。

4.权利要求3的方法，其中R²为具有200至3000数均分子量的聚异丁烯。

5.一种净化燃料喷射柴油发动机的燃料喷射器的方法，包括基于燃料组合物运转柴油发动机，所述燃料组合物包括大量的低硫柴油机燃料和每kg的燃料组合物5mg至200mg的下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有1至15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有1至20个碳原子的烃基，和

(b)下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基，其中所述反应产物包括下式的化合物

及其互变异构体，其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基。

6.权利要求5的方法，其中R²为具有200至3000数均分子量的聚烯烃基团，其中所述反应产物在大气压下在155℃至200℃的温度产生。

7.权利要求5的方法，其中(a)对(b)的摩尔比率为1∶1至2.2∶1。

8.权利要求5的方法，其中所述胺是碳酸氢氨基胍。

9.一种燃料添加剂浓缩物，其用于加入到低硫柴油机燃料组合物中以改进柴油发动机的燃料喷射器性能，包括下述反应产物，所述反应产物衍生自(a)下式的胺化合物或其盐

其中R选自氢和含有1至15个碳原子的烃基，R¹选自氢和含有1至20个碳原子的烃基，和

(b)下式的烃基羰基化合物

其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基，其中所述反应产物在大气压下在155℃至200℃的温度产生，并且该反应产物包括下式的化合物

及其互变异构体，其中R²为具有200至3000数均分子量的烃基，并且其中所述添加剂浓缩物包含的所述反应产物的量足以在每kg的燃料组合物中提供5mg至200mg的反应产物。