CN101583431A - 通过在季咪唑甲基硫酸盐存在下的浮选提纯基于碳酸钙的矿物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及提纯包含碳酸钙的矿物的方法，该方法包括至少一个浮选步骤，其特征在于该步骤使用至少一种季咪唑啉甲基硫酸盐化合物作为浮选捕集剂。

Description

通过在季咪唑甲基硫酸盐存在下的浮选提纯基于碳酸钙的矿物的方法
本发明的目的是提纯包含碳酸钙的矿物的方法，该方法包括至少一个浮选步骤，其特征在于该步骤使用至少一种季咪唑啉甲基硫酸盐化合物作为浮选捕集剂。
碳酸钙基颜料和/或填料用于大量应用中，包括油漆、造纸和塑料应用。可能存在于颜料和/或填料中的杂质主要是硅酸盐基的、硫化物基的或石墨基的。在它们可以有害地影响这些碳酸钙基颜料和/或填料的最终性能(例如它们的白度)这一事实之外，这些杂质由于它们的磨蚀性质也是有害的，该磨蚀性质导致用来进一步处理这些颜料和填料的设备(例如，特别是研磨机、造纸机和涂布叶片的金属丝)的磨损和损坏。
因此，消除此类杂质是重要的。为达到此目的而使用浮选法，该方法由以直接和/或间接浮选法以选择性的方式将待处理的矿物与它们的杂质分开组成。浮选法借助于物理和化学现象。该方法的原理是在槽中使用称为捕集剂的特定的试剂使得待分离的颗粒疏水(不可被水润湿)，其中在槽内进行待处理的矿物的悬浮物的搅动。随着气泡的产生，例如通过注入空气，由气相收集(变得)疏水的颗粒。结果是，并且如果气泡的尺寸允许它存在的话，所述被收集的颗粒维持在悬浮物中并且浓缩在表面上的表层气泡中。随后可以通过将泡沫从表面撇去或简单地通过溢流收集所述泡沫。
按照年代顺序进行回顾是很重要的，可以在浮选法中使用由技术人员根据浮选捕集剂的化学性质提出的不同的解决方案以便从含碳酸钙的矿物中除去杂质。
历史上，在提出咪唑啉衍生型溶液的文献中包含本领域的第一种方法。
同样地，技术人员知道GB1535143，它描述了硫酮型化合物，例如特别是N，N′-双(十氢喹啉基-N-甲基)-四氢咪唑-2-硫酮，它可以用作除草剂，但也可以用作非铁金属的浮选剂，尽管该文献中没有阐述后一种应用。
他还知道SU1220695，它描述了粘土悬浮物中钾基杂质的选择性浮选，同时使不溶物(insoles)残渣的程度最小化。该文献中描述的解决方案由使用磷酸的二烷基聚乙二醇酯和氯化N，N-双(2-羟乙基)-2-烷基咪唑啉鎓组成。
他还知道EP0216002，它描述了造纸工业中使用的方解石基矿物的浮选法。这种方法基于浮选步骤，随后是提浓和几个研磨步骤，最后是分级。在浮选步骤之前，通过加入非极性的烃油和咪唑啉乙酸盐的混合物调节含水的方解石悬浮物。用这种方法，首先降低了基于透闪石、长石和石英的不溶物杂质的量。
他还知道US4293097，它描述了生产改进了白度的碳酸钙的方法。该方法包括第一研磨步骤，随后是浮选步骤、提浓，最后是另一个研磨步骤。使用1-取代的-2-烷基咪唑啉作为捕集剂，并结合特征在于沿最长碳链长度有10-20个原子的非极性脂族化合物作为浮选促进剂进行所述浮选。从而减少了主要是基于云母和黄铁矿的褪色杂质。
然而，上述文献呈现给技术人员一个主要的缺点：所使用的捕集剂是粉末的形式，这使得它们很难处理。US3990966给技术人员提出了另一个解决方案以克服现有技术的该缺点。该解决方案在于提纯方解石基矿物的方法，该方法涉及使用阳离子表面活性剂进行黄铁矿基杂质浮选的步骤，所述阳离子表面活性剂选自1-羟乙基-2-十七碳烯基咪唑啉和1-羟乙基-2-烷基咪唑啉及其盐(当所述咪唑啉的烷基是脂肪酸时)。
然而，后面的文献不能使技术人员满意，因为它产生了在后面的CA1187212中明确强调的主要缺点(尤其见第1页，第26-31行)：US3990966中使用的捕集剂对所述杂质(特别是硅酸盐)没有足够的选择性。CA1187212因此提出了另一个解决方案，当区别特征是使用选自以下季胺的阳离子捕集剂时：
a)烷基中具有8-16个碳原子的二甲基二烷基，所述烷基是饱和的或不饱和的、支化的或正构的脂族基团，
b)烷基中具有10-22个碳原子的二甲基烷基苄基，其中该烷基是正构的脂族基团，
c)烷基中具有12-18个碳原子的双咪唑啉，其中该烷基是正构的饱和的或不饱和的脂族基团，
d)季胺a)、b)和c)的盐。
该解决方案由通过硅酸盐的浮选提纯碳酸钙基矿物的方法组成。
所述咪唑啉基捕集剂是双咪唑啉鎓甲基硫酸盐。
在这一点上，强调两点是很重要的：
-因此存在着向技术人员提供容易处理并且相对于硅酸盐表现出良好的选择性的捕集剂的需要；这构成由CA1187212解决的第一个技术问题；
-由本领域提出的所有解决方案都明确地提倡使用基于咪唑啉衍生物的产品。
然而，技术人员确定了CA1187212具有的主要缺点：使用的捕集剂的低收率，所述收率定义为存在于处理后的产物中的碳酸钙相对于初始碳酸钙重量的重量百分比(该缺点还存在于US3990966中)。
该评论清楚地记录在后面的两个文献中，所述文献构成现有技术中的第二种方法，这与引用咪唑啉衍生物的第一个文献形成对比：
-EP0591633，它提出了就收率而言相对于US3990966的第2页第24-35行的收率更有效的捕集剂；
-以及US4892649，它指出了就收率而言比US3990966和CA1187212第一栏中描述的现有技术的咪唑啉更有效的捕集剂；
-WO97/26995，它公开了就对硅酸盐的选择性而言非常有效的捕集剂。
为此，EP0591633提出了基于具有8～24个碳原子和1～10个烷氧基化的基团的烷氧基化的烷基胍的捕集剂，或者基于其特征在于8～24个碳原子和1～6个烷氧基基团的烷氧基化的脂肪烷基胺的捕集剂。
US4892649提出了基于氯化二甲基(2-乙基己基)椰油铵(cocoammonium)的捕集剂。
WO97/26995描述了使用捕集剂化合物的浮选法，其中所述捕集剂化合物是单-、二-、或三烷醇胺与羧酸的季铵化酯化产物。它们可能与其它阴离子、阳离子、两性的和/或非离子物质结合使用。该浮选助剂具有良好的生物降解性和高选择性(尤其对于硅酸盐的浮选)。
这3个文献因此向技术人员提供了以碳酸钙基矿物产物浮选法解决技术问题的解决方案，使用的捕集剂：
-以相对于硅酸盐型杂质的优良的选择性为特征；
-并导致高收率(US4892649将该高收率确定在相对于初始碳酸钙重量的至少90wt％上)。
申请人强调，与本领域的早期技术相比，这三个文献不再提倡使用咪唑啉化合物。
然而，继续他对解决前面描述的技术问题的探索，申请人令人惊讶地发现了提纯包含碳酸钙基矿物的新方法，该方法包括浮选步骤，其特征在于该步骤至少使用一种季咪唑啉甲基硫酸盐化合物作为浮选捕集剂。这样不但解决了技术问题，而且显著地提高了碳酸钙的收率，因为所述收率高于相对于初始碳酸钙重量的90wt％，优选高于95wt％和更优选高于98wt％。
申请人的功绩主要基于这一事实：与技术人员鼓励的不再使用咪唑啉衍生物的现有技术相比，申请人注意到特定的咪唑啉化合物允许上述技术问题得以解决，同时大大改进了提纯方法的收率。
申请人不但违反了技术人员鼓励的不再使用咪唑啉衍生物这一偏见，而且还确定了一类非常特定的允许获得上述结果的咪唑啉衍生物。这一类是以前从没有在碳酸钙提纯法中用作捕集剂的季咪唑啉甲基硫酸盐，尽管知道它在洗衣粉中作为软化剂。
特别地，申请人证明了用1-甲基-2-降油烯基(noroleyl)-3-油酸-酰胺基乙基咪唑鎓-甲基硫酸盐获得的完全意外的结果，其目标是以具有高于相对于初始碳酸钙重量的90wt％，优选高于95wt％和更优选高于98wt％的收率解决上述技术问题。
此外，该化合物与至少一种其它咪唑啉衍生物和/或至少一种伯胺、仲胺、叔胺、季胺或其盐的结合不但导致前述技术问题的解决，而且导致了高于相对于初始碳酸钙重量的90wt％、优选高于95wt％和更优选高于98wt％的收率，并且还获得了特征在于更低的杂质程度(杂质的干重相对于提纯的悬浮物的总重量小于1％，优选小于0.5％，更优选小于0.2％)的提纯的产物。此外，通过这种结合，从含有碳酸钙基矿物的悬浮物中消除的不溶物的百分比被大大降低了，这代表通过本发明的技术方案带来的另一个优点。
不想束缚于任何理论，申请人的观点是，在本发明中，前面描述的结合允许泡沫的形成，其中所述泡沫具有使它提供亲水的碳酸钙颗粒和疏水的不溶物颗粒的有效分离的稠度。
因此，为了使用容易处理的产物获得含有碳酸钙的含水悬浮物，其中该悬浮物的特征为就提纯的碳酸钙重量而言的高收率(相对于初始碳酸钙重量，高于90wt％，优选95wt％，更优选98wt％)，并且其特征为相对于硅酸盐的良好的选择性，申请人已经开发了一种提纯方法，该方法包括至少一个包含碳酸钙的矿物的浮选步骤，其特征在于该步骤使用至少一种季咪唑鎓甲基硫酸盐作为浮选捕集剂。
因此，本发明的第一个目标是提纯包含碳酸钙的矿物的方法，该方法包括至少一个浮选步骤，其特征在于该步骤使用至少一种季咪唑鎓甲基硫酸盐化合物作为浮选捕集剂。
该方法的特征还在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐具有饱和或不饱和的侧链，所述侧链含有8-22个，优选12-20个，非常优选16-18个碳原子。
该方法的特征还在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐是1-甲基-2-降油烯基-3-油酸-酰胺基乙基咪唑鎓-甲基硫酸盐。
根据本发明的方法的特征在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐与至少一种伯胺、仲胺、叔胺、季胺和/或至少一种它们的盐一起使用。
根据本发明的方法的特征还在于所述伯胺、仲胺、叔胺、季胺和/或它们的盐是这样选择的：
a)使得至少一种所述胺和/或至少一种它们的盐的特征为：
-三个氮取代基是氢原子或其特征为1-22个碳原子的直链或支链烃链，
-使得所述三个氮取代基中的不多于两个取代基是氢，
-和在所述胺是季胺的情况下，第四个氮取代基是甲基或苄基；
b)和/或使得至少一种所述胺是双咪唑啉和/或它的盐：
-使得其特征为所述烷基中优选有8-22个碳原子，其中所述烷基是正构的饱和的或不饱和的脂族基团，
-和使得它非常优选1-(2-羟乙基)-2-(妥尔油烷基)-2-咪唑啉。
根据本发明的方法的特征还在于所述季胺和/或其盐选自：
-二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或它们的盐，特征为所述烷基中优选有8-22个碳原子，所述烷基是饱和的或不饱和的、直链或支链的脂族基团，
-二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐，优选其特征为所述烷基中有8-22个碳原子，其中所述烷基是直链或支链的脂族基团。
根据本发明的方法的特征在还在于所述季胺是用硫酸根和/或氯离子中和的。
根据本发明的方法的特征还在于所述伯、仲和叔胺的盐是用乙酸根部分或完全中和的。
使用双咪唑啉和/或其盐时的实施方案
根据当双咪唑啉和/或其盐与季咪唑鎓甲基硫酸盐一起使用时的实施方案，根据本发明的方法的特征在于重量比(季咪唑鎓甲基硫酸盐)∶(双咪唑啉和/或其盐)在10∶90和99∶1之间，优选在25∶75和75∶25之间，和更优选在36∶65和40∶60之间。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于还使用烷基二胺盐。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于所述烷基二胺盐是完全或部分水合的烷基二胺乙酸盐，当所述两个胺基优选用乙酸完全中和时，并且当所述烷基优选是其特征为8-22个碳原子的基团时，所述烷基甚至更优选由至少70mol％的其特征为12-18个碳原子的基团组成，最优选的烷基二胺盐是N-牛油-烷基三亚甲基二胺乙酸盐。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于(双咪唑啉)∶(烷基二胺盐)的重量比在85∶15和95∶5之间，并且优选为90∶10。
当使用选自二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷 基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐中的季胺和/或其盐 时的实施方案
根据另一个实施方案，当选自二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐中的季胺和/或其盐与所述季咪唑鎓甲基硫酸盐一起使用时，根据本发明的方法的特征还在于重量比(季咪唑鎓甲基硫酸盐)∶(二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐)在15∶85和20∶80之间，优选在25∶75和30∶70之间，更优选在35∶65和40∶60之间。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征在于使用二甲基二烷基胺的盐和/或甲基三烷基胺的盐和/或二甲基烷基苄基胺的盐和/或甲基二烷基苄基胺的盐，所述盐优选是硫酸盐和/或氯化物，且更优选氯化物。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于所述氯化物优选是氯化二椰油烷基(dicocoalkyl)-二甲基铵和/或氯化三甲基牛油烷基季铵和/或氯化椰油烷基-三甲基铵。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于还使用2-丙醇和水。
根据该实施方案，根据本发明的方法的特征还在于(二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐)∶2-丙醇∶水的重量比大约等于75∶15∶10。
其它特征
通常，根据本发明的方法的特征还在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐与至少一种石墨捕集剂一起使用，其中所述石墨捕集剂优选是取代甲醇和/或松油和/或优选含有20-40个环氧乙烷基团的乙氧基化胺，所述取代甲醇优选是仲戊醇。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤是直接浮选或逆向浮选，并且优选逆向浮选。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤使用搅拌池和/或浮选塔和/或气动浮选设备和/或特征为气体注入并特别是空气注入的浮选设备。
根据本发明的方法其特征还在于所述浮选步骤使用相对于进料中的干固体的100-1000ppm的捕集剂，优选200-800ppm的捕集剂，更优选400-600ppm的捕集剂。
根据本发明的方法其特征还在于所述浮选步骤在4℃和80℃之间，并优选20℃和50℃之间的温度下进行。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤对包含碳酸钙的矿物的含水悬浮物进行，并且其特征为固体含量占悬浮物总重量的5％和80％之间，并且优选在25％和70％之间。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤对包含碳酸钙的矿物的含水悬浮物进行，所述包含碳酸钙的矿物是天然的和/或合成的碳酸钙，优选天然的，所述天然的碳酸钙优选选自大理石、白垩、石灰石、方解石和它们的混合物。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤对包括包含碳酸钙的矿物和至少一种其它矿物物料的含水悬浮物进行，所述其它矿物物料选自白云石、膨润土、高岭土、滑石、水泥、石膏、石灰、氧化镁、二氧化钛、缎光白、三氧化二铝(aluminium trioxide)或者均匀的氢氧化铝(aluminium trihydroxide)、硅石、云母和这些填料本身的混合物或与碳酸钙的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物、碳酸钙-高岭土混合物，或碳酸钙与氢氧化铝或三氧化二铝的均匀混合物、或与合成或天然纤维的均匀混合物或均匀的矿物共结构，例如滑石-碳酸钙的共结构或滑石-二氧化钛的共结构，或它们的混合物。
根据本发明的方法其特征还在于所述浮选步骤允许浮选一种或多种杂质，例如硅酸盐型杂质，优选石英、长石、云母、角闪石、透闪石、绿泥石和滑石，和/或硫化物型杂质，优选黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿(markasite)，和/或氧化物型杂质，优选磁铁矿、赤铁矿和针铁矿。
根据本发明的方法，其特征还在于当相对于初始碳酸钙重量的至少90wt％，优选95wt％，更优选98wt％被回收时，所述浮选步骤产生包含碳酸钙的含水悬浮物。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤之后和/或之前进行至少一个分散和/或研磨步骤，可能在至少一种分散剂和/或研磨助剂的存在下进行。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤之后进行至少一个分级步骤和/或至少一个处理步骤和/或至少一个干燥步骤。
根据本发明的方法，其特征还在于所述浮选步骤在至少10分钟，优选至少15分钟和更优选至少20分钟的时间段内进行。
优选地，本领域的技术人员知道如何使用至少一种酸和/或至少一种碱调节pH值以达到最佳的矿物选择：它取决于矿物的性质和使用的浮选剂的性质。
特别地，根据本发明的方法其特征还在于所述浮选步骤在6.5～10.5并优选7～8.5的pH值下进行。
根据本发明的方法，其特征还至少在于所述浮选步骤间歇进行和/或以连续法进行。
实施例
实施例中使用的浮选过程
(1)所述浮选过程在4L容量的机械实验室浮选机器Outokumpu型实验室中进行，在1500rpm的搅拌和20℃的制浆温度下进行。
(2)在制浆中加入到机械实验室浮选机器中的碳酸钙浆料的固体含量为30wt％，所述碳酸钙被预研磨过并且其特征为中值直径是32μm，所述中值直径由Quantrachrome公司的以名字Cilas 920商业化的激光颗粒测量仪测定。它含有7.2wt％的由盐酸不溶残渣表示(HCl-不溶残渣)表示的杂质。
(3)加入给定量的下文提到的浮选剂(试剂1和试剂2)并与碳酸钙浆料混合并在浮选制浆中在1500rpm的搅拌下调节2分钟的时间段。
(4)在下文指出的给定的时间段内经由沿所述搅拌器的轴存在的孔口引入由空气组成的浮选气体。
(5)将产生的泡沫与碳酸钙浆料分开，并且干燥所述浆料和泡沫以形成两种浓缩物，然后称重。
(6)然后向称出重量的每一种浓缩物中加入一定量的盐酸以破坏碳酸钙。测定剩余的不溶物的重量以确定碳酸钙的量和不溶物的量。
实施例1-15
在实施例1-15中使用以下试剂。
试剂A
该液体试剂由100wt％的1-甲基-2-降油烯基-3-油酸-酰胺基乙基咪唑鎓甲基硫酸盐组成。
试剂B
该液体试剂由90wt％的1-(2-羟乙基)-2-(妥尔油烷基)-2-咪唑啉和10wt％的乙酸胺组成。
试剂C
该液体试剂由75wt％的氯化二椰油烷基-二甲基铵、15wt％的2-丙醇和10wt％的水组成。
表中的结果表明，根据本发明的捕集剂导致高于90％，有时高于95％(对于实验2～10，13～15)，并且甚至有时高于98％(对于实验4、5、8、9、10、15)的碳酸钙收率。
浮选产物中的杂质的量是低的，特别是当使用包括试剂B和C的组合时。实验11和12获得非常好的结果，导致浮选产物中的HCl不溶物的百分比低于0.40％。
所有实验产物表现出对硅酸盐的非常好的选择性。
实验产物是非常易于处理的液体。
至少，所有实验产物是轻微腐蚀性的。
Figure A20088000210800181
实验16～17
在这些实施例中使用以下试剂。
试剂A
该液体试剂由100wt％的1-甲基-2-降油烯基-3-油酸-酰胺基乙基咪唑鎓甲基硫酸盐组成。
试剂C
该液体试剂由75wt％的氯化二椰油烷基-二甲基铵、15wt％的2-丙醇和10wt％的水组成。
试剂D
该液体试剂由Cognis公司以商品名为OMC 5044G销售，基本上大约由以下混合物组成：
＞20wt％的甲基烷基酰胺基乙基烷基咪唑啉(imidozonline)甲基硫酸盐
15～30wt％的氯化甲基烷基铵的混合物
＞20wt％的2-丙醇
＞30wt％的水
表中的结果表明，根据本发明的捕集剂导致高于95％的碳酸钙收率，并且碳酸钙收率提高，超过现有技术的收率。
所有的实验产物表现出对硅酸盐的非常好的选择性。
实验产物是非常容易处理的液体。所有的实验产物是轻微腐蚀性的。
Figure A20088000210800201

Claims (32)

1.包含碳酸钙的矿物的提纯方法，所述方法包括至少一个浮选步骤，其特征在于该步骤使用至少一种季咪唑鎓甲基硫酸盐化合物作为浮选捕集剂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐具有饱和的或不饱和的侧链，所述侧链含有8-22个，优选12-20个，非常优选16-18个碳原子。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐是1-甲基-2-降油烯基-3-油酸-酰胺基乙基咪唑鎓甲基硫酸盐。
4.根据权利要求1～3的任意一项的方法，其特征在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐与至少一种伯胺、仲胺、叔胺、季胺和/或至少一种它们的盐一起使用。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于所述伯胺、仲胺、叔胺、季胺和/或它们的盐是这样选择的：
a)使得至少一种所述胺和/或至少一种它们的盐的特征为：
-三个氮取代基是氢原子或其特征为1-22个碳原子的直链或支链烃链，
-使得所述三个氮取代基中的不多于两个取代基是氢，
-和在所述胺是季胺的情况下，第四个氮取代基是甲基或苄基；
b)和/或使得至少一种所述胺是双咪唑啉和/或它的盐；
-使得其特征为所述烷基中优选有8-22个碳原子，其中所述烷基是正构的饱和的或不饱和的脂族基团，
-和使得它非常优选是1-(2-羟乙基)-2-(妥尔油烷基)-2-咪唑啉。
6.根据权利要去5的方法，其特征在于所述季胺和/或其盐选自：
-二甲基二烷基和/或甲基三烷基和/或它们的盐，特征为所述烷基中优选有8-22个碳原子，所述烷基是饱和的或不饱和的、直链或支链的脂族基团，
-二甲基烷基苄基和/或甲基二烷基苄基和/或它们的盐，优选其特征为所述烷基中有8-22个碳原子，其中所述烷基是直链或支链的脂族基团。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述季胺是用硫酸根和/或氯离子中和的。
8.根据权利要求4～7的任意一项的方法，其特征在于所述伯胺、仲胺和叔胺的盐是用乙酸根部分或全部中和的。
9.根据权利要求4～8的任意一项的方法，其特征在于当双咪唑啉和/或其盐与季咪唑鎓甲基硫酸盐一起使用时，重量比(季咪唑鎓甲基硫酸盐)∶(双咪唑啉和/或其盐)在10∶90和99∶1之间，优选在25∶75和75∶25之间，和更优选在35∶65和40∶60之间。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于还使用烷基二胺盐。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于所述烷基二胺盐是完全或部分水合的烷基二胺乙酸盐，当所述两个胺基优选用乙酸完全中和时，并且当所述烷基优选是其特征为8-22个碳原子的基团时，所述烷基甚至更优选由至少70mol％的其特征为12-18个碳原子的基团组成，最优选的烷基二胺盐是N-牛油-烷基三亚甲基二胺乙酸盐。
12.根据权利要求10或11的任意一项的方法，其特征在于重量比(双咪唑啉)∶(烷基二胺盐)在85∶15和95∶5之间，并且优选为90∶10。
13.根据权利要求1～12的任意一项的方法，其特征在于当选自二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐中的季胺和/或其盐与季咪唑鎓甲基硫酸盐一起使用时，重量比(季咪唑鎓甲基硫酸盐)∶(二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐)在15∶85和20∶80之间，优选在25∶75和30∶70之间，更优选在35∶65和40∶60之间。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于使用二甲基二烷基胺的盐和/或甲基三烷基胺的盐和/或二甲基烷基苄基胺的盐和/或甲基二烷基苄基胺的盐，所述盐优选是硫酸盐和/或氯化物，且更优选氯化物。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于所述氯化物优选是氯化二可可烷基-二甲基铵和/或氯化三甲基牛油烷基季铵和/或氯化可可烷基-三甲基铵。
16.根据权利要求13～15的任意一项的方法，其特征在于还使用2-丙醇和水。
17.根据权利要求16的方法，其特征在于重量比(二甲基二烷基胺和/或甲基三烷基胺和/或二甲基烷基苄基胺和/或甲基二烷基苄基胺和/或它们的盐)∶2-丙醇∶水大约等于75∶15∶10。
18.根据权利要求1～17的任意一项的方法，其特征在于所述季咪唑鎓甲基硫酸盐与至少一种石墨捕集剂一起使用，其中所述石墨捕集剂优选是取代甲醇和/或松油和/或优选含有20-40个环氧乙烷基团的乙氧基化的胺，所述取代甲醇优选是仲戊醇。
19.根据权利要求1～18的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤是直接浮选或逆向浮选，并且优选为逆向浮选。
20.根据权利要求1～19的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤使用搅拌池和/或浮选塔和/或气动浮选设备和/或其特征为气体注入并且特别是空气注入的浮选设备。
21.根据权利要求1～20的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤使用相对于进料中的干固体的100-1000ppm的捕集剂，优选200-800ppm的捕集剂，更优选400-600ppm的捕集剂。
22.根据权利要求1～21的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤在4℃和80℃之间，并且优选在15℃和50℃之间的温度下进行。
23.根据权利要求1～22的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤对包含碳酸钙的矿物的含水悬浮物进行，并且其特征为固体含量占悬浮物总重量的5％和80％之间，并且优选在25％和70％之间。
24.根据权利要求1～23的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤对包含碳酸钙的矿物的含水悬浮物进行，所述包含碳酸钙的矿物是天然的和/或合成的碳酸钙，优选天然的，所述天然的碳酸钙优选选自大理石、白垩、方解石和它们的混合物。
25.根据权利要求1～24的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤对包括包含碳酸钙的矿物和至少一种其它矿物物料的含水悬浮物进行，所述其它矿物物料选自白云石、膨润土、高岭土、滑石、水泥、石膏、石灰、氧化镁、二氧化钛、缎光白、三氧化二铝或者均匀的氢氧化铝、硅石、云母和这些填料本身的混合物或与碳酸钙的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物、碳酸钙-高岭土混合物，或碳酸钙与氢氧化铝或三氧化二铝的均匀混合物、或与合成或天然纤维的均匀混合物或均匀的矿物共结构，例如滑石-碳酸钙的共结构或滑石-二氧化钛的共结构，或它们的混合物。
26.根据权利要求1～25的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤允许浮选一种或多种杂质，例如硅酸盐型杂质，优选石英、长石、云母、角闪石、透闪石、绿泥石和滑石，和/或硫化物型杂质，优选黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿，和/或氧化物型杂质，优选磁铁矿、赤铁矿和针铁矿。
27.根据权利要求1～26的任意一项的方法，其特征在于当相对于初始碳酸钙重量的至少90wt％，优选95wt％，更优选98wt％被回收时，所述浮选步骤产生包含碳酸钙的含水悬浮物。
28.根据权利要求1～27的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤之后和/或之前进行至少一个分散和/或研磨步骤，可能在至少一种分散剂和/或研磨助剂的存在下进行。
29.根据权利要求1～28的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤之后进行至少一个分级步骤和/或至少一个处理步骤和/或至少一个干燥步骤。
30.根据权利要求1～29的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤在至少10分钟，优选至少15分钟和更优选至少20分钟的时间段内进行。
31.根据权利要求1～30的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤在6.5～10.5并且优选7～8.5的pH值下进行。
32.根据权利要求1～31的任意一项的方法，其特征在于所述浮选步骤间歇进行和/或以连续法进行。
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