CN101563331B - 经取代的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪类化合物、其制备方法及其用作除草剂和植物生长调节剂的用途 - Google Patents

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Abstract

式(I)化合物或其盐,其中,R1为任选地经取代的氨基基团或如权利要求1所述的类似基团,并且R2至R7如权利要求1所定义,其适合用作除草剂和作物生长调节剂。化合物(I)可以通过部分新中间体例如式(III)通过权利要求6的方法制得。

Description

经取代的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪类化合物、其制备方法及其用作除草剂和植物生长调节剂的用途
本发明涉及除草剂和植物生长调节剂的技术领域,尤其是除草剂,用于防治有用植作物中的阔叶和禾本科杂草以及常规控制不期望的植物性生长。 
多数情形下,具有选自卤素、烷氧基、烷硫基基团的残基和其它通过三嗪环上的杂原子连接的残基的2,4-二氨基-s-三嗪已知用作除草剂。这些化合物通常具有经N,N-二烷基取代的氨基基团;参见所谓的“三嗪类-除草剂”例如莠去津、西玛津等。 
此外,还已知选自一系列经烷基取代的2,4-二氨基-s-三嗪以及类似化合物组的特定化合物具有除草和植物生长调节性能;参见,例如2-氨基-4-烷基氨基-6-卤代烷基-1,3,5-三嗪类化合物[WO-A-90/09378(EP-A-411153)、WO-A-88/02368(EP-A-283522)、WO-A-94/24086、EP-A-509544、EP-A-492,615],以及2-氨基-4-二环氨基-1,3,5-三嗪类化合物[WO-97/31904、DE-A-19607450、WO-A-97/19936、WO-A-2004/069814]。这类化合物通常具有在三嗪环上任选经取代的烷基或环烷基残基,以及通过桥接或非桥接脂族桥连接至2,4-二氨基-s-三嗪的氨基基团的(杂)芳族基团。这些除草剂通常在效力和施用性能上不同于“三嗪除草剂”。 
与最后提及的除草的经烷基取代的2,4-二氨基-s-三嗪相比,在氨基基团上具有纯脂族残基的类似2,4-二氨基-s-三嗪同样是已知的;参见WO-00/32580以及其所引用的文献。 
然而,使用最后提及类型的衍生物作为除草剂用于防治各种有用植作物或非耕地中的有害植物,并非在所有需要的条件下,都是可能的。例如,在某些情形下,弥补活性物质缺口需要过高的施用量,在该施用量下会出现对作物植物或种植作物(包括水果种植)的损害, 或活性太依赖于环境条件如天气和土壤条件。因此,目前仍需要选择性用于植作物或非耕地的可替代的高效除草剂。 
出人意外地,现已发现,相比已知的、与该化合物组结构相近的活性物质,选自最后提及的经烷基取代的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪类化合物组的新除草活性物质可以有利地用作除草剂或植物生长调节剂。 
本发明提供式(I)的除草化合物或其盐,其中 
R1为式-NH2、-NH(B1-D1)、-N(B1-D1)(B2-D2)的基团,其中B1、B2、D1和D2分别如下所定义,或为下式基团, 
其中 
L1为直键、-O-、-S-,或式-NG2-的基团,优选直键, 
U1、U2各自独立地表示式G3、OG4、SG5、NG6G7、NG8NG9G10、NG11OG12或NG11SG12的基团, 
U3为式G13、OG14、SG15、NG16G17、NG18NG19G20、NG21OG22或NG23SG24的基团, 
U4为式G25、OG26、SG27或NG28G29的基团, 
其中G1至G29残基各自独立地为氢、未经取代或经取代的并且包括取代基在内具有6至30个碳原子的芳基,或未经取代或经取代的并且包括取代基在内具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,或未经取代或 经取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子的杂环基,或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团分别是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、酰基、未经取代的或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代的或经取代的苯基和未经取代的或经取代的杂环基,并且其包括取代基在内具有1至30个碳原子, 
或U1和U3,或U2和U4,或U2和G1,或U4和G1残基成对地与连接它们的原子一起各表示具有4至7个环原子的碳环或杂环,其中所述环是未经取代的或经取代的,并且包括取代基在内具有直至30个碳原子, 
B1和B2各自独立地为下式的二价基团 
-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-, 
其中Z*为氧或硫原子,Z**为氧或硫原子并且R*为(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各自是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至30个碳原子, 
D1和D2各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各自是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至30个碳原子, 
其中基团R1优选具有直至30个碳原子,尤其是直至20个碳原子,完全特别是直至12个碳原子, 
R2为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团分别是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基以及任选地经卤素-、氰基-、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)卤代烷基-取代的(C3-C6)环烷基,或为未经取代 的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C3-C6)环烷基:卤素、氰基、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基, 
R3为环丙基或环丁基,其中最后提及的这两个基团是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基, 
其中所述残基环状R3中,以其2位上的碳原子 
(a)可以与二价的基团R4=亚甲基相连,并且由此以分子部分R3-C-C-R4可以形成由5元环和3或4元环的R3构成的二环,或 
(b)可以直接或通过亚甲基与环状残基CR4R5的2位碳原子连接,由此以分子部分R3-C-CR4R5可以形成三环,并且 
R4和R5各自独立地为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个残基分别是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或 
R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至9元碳环,所述碳环是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基, 
其中环状残基CR4R5可以通过其2位的碳原子与基团R3的环的2位上的碳原子直接连接,或通过亚甲基基团连接,并由此以分子部分R3-C-CR4R5可以形成三环,或 
R4为式-CH2-的二价基团,其与环状残基R3的2位碳原子连接,并且由此可以以分子部分R3-C-C-R4形成由5元环和3或4元环的R3构成的二环,并且 
R6为氢或(C1-C4)烷基,其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷 硫基,并且 
R7为氢、甲基、乙基或环丙基,其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基。 
环的2位碳原子(参见R3、R4、R5的定义)是与1位碳原子相邻的环碳原子,其中后者指“某基位置”的碳原子。烷基基团的“某基位置”指具有游离键的碳原子。 
如果没有进一步说明,二价残基,例如B1=-C(=Z*)-Z**-是如此定义的,即,在组合基团例如-B1-D1中,二价残基的那个与D1基团连接的键,是写在二价残基的式的右边的键,即-B1-D1是式-C(=Z*)-Z**-D1的基团;这同样适用于类似的二价残基。 
通过将适宜的无机或有机酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3,以及草酸或磺酸附加至碱性基团例如氨基或烷基氨基上,式(I)化合物可以形成盐。以去质子化形式存在的适宜的取代基,如磺酸或羧酸,可以与就其而言可质子化的基团如氨基形成内盐。通过在适宜的取代基中,例如磺酸或羧酸中,用适用于农业的阳离子代替氢同样可以形成盐。这些盐为例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和钾盐,或铵盐,与有机胺的盐和季铵盐。 
在式(I)和所有随后的结构式中,碳骨架中,残基烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或经取代的残基可以分别为直链或支化的。 
表达式“(C1-C4)-烷基”是具有1至4个碳原子的烷基的简写,即包括残基甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基和叔丁基。相应地,具有更大碳原子规定范围的常规烷基,如 “(C1-C6)-烷基”相应地也包括具有更大碳原子数的直链或支化的烷基,即根据该实例,也包括具有5个和6个碳原子的烷基。 
如果没有特别说明,在烃基如烷基、烯基和炔基中,以及在组合的残基中,较低的碳骨架,如具有1至6个碳原子,或在不饱和基团中具有2至6个碳原子是优选的。烷基,以及在组合意义如烷氧基、卤代烷基等中为例如甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、叔-或2-丁基,戊基,己基如正-己基、异己基和1,3-二甲基丁基,庚基如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基和炔基指具有相应烷基含义的可能不饱和残基;烯基为例如乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基,优选烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基或1-甲基-丁-2-烯-1-基。 
烯基还尤其是包括具有多于1个双键的直链或支化的烃基,例如1,3-丁二烯基和1,4-戊二烯基,但丙二烯基或枯木烯基(Kumulenyl-reste)具有一个或多个累积的双键,例如丙二烯基(1,2-丙二烯基)、1,2-丁二烯基和1,2,3-戊三烯基。 
炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基,1-甲基-丁-3-炔-1-基。 
炔基还尤其是包括具有多于1个三键,或另外具有一个或多个三键和一个或多个双键的直链或支化烃基,例如1,3-丁三烯基或3-戊烯-1-炔-1-基。 
3至9元碳环为(C3-C9)环烷基或(C5-C9)环烯基。 
(C3-C9)环烷基为具有优选3至9个碳原子的碳环饱和环系,例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环壬基。在经取代的环烷基的情况下,包括具有取代基的环系,其中取代基还可以与环烷基(例如亚烷基基团如亚甲基)上的双键连接。 
(C5-C9)环烯基为具有5-9个碳原子的碳环非芳族部分不饱和环系,例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基。在经取代的环烯基的情况下,针对经取代的环烷基的解释同样适用。 
亚烷基,例如以(C1-C10)-亚烷基形式,指通过两重键相连的直链或支化的烷烃的残基,其中键合部位的位置还不固定。在支化的烷烃的情况下当然只考虑这样的位置,其中两个氢原子可由双键取代;所述残基例如为=CH2、=CH-CH3、=C(CH3)-CH3、=C(CH3)-C2H5或=C(C2H5)-C2H5。 
卤素指例如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基表示由相同或不同的卤素原子,优选选自氟、氯和溴,尤其是氟和氯部分或完全取代的烷基、烯基和炔基,例如单卤代烷基,全卤代烷基,CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤代烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;这同样适用于卤代烯基和其它经卤素取代的残基。 
芳基为单-、双-或多环芳族体系,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴基等,优选苯基。 
杂环残基或环(杂环基)可以是饱和的、不饱和的或杂芳族的;如未另外定义,在杂环中优选包含一个或多个,尤其是1、2或3个杂 原子,优选N、O和S;优选具有3至7个环原子的脂族杂环基或具有5或6个环原子的杂芳族残基。杂环基可以为例如杂芳族残基或环(杂芳基),例如单、二或多环芳族体系,其中至少一个环包含一个或多个杂原子。优选具有选自N、O和S的杂原子的杂芳环,例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基;还优选具有2或3个杂原子的相应杂芳环,例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。还优选具有一个选自N、O和S的杂原子的部分或完全氢化的杂环残基,例如环氧乙基、氧杂环丁基、氧杂环戊基(=四氢呋喃基)、噁烷基、吡咯啉基、吡咯烷基或哌啶基。 
还优选具有2个选自N、O和S杂原子的部分或完全氢化的杂环残基,例如哌嗪基、二氧杂环戊基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。作为对于经取代的杂环基的取代基考虑包括如下定义的取代基,以及另外包括氧基。所述氧基也可以出现在环杂原子上,其可以以各种氧化级存在,例如在N和S的情形下。 
优选的杂环基实例为具有3至6个环原子的选自下组的杂环基团:吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、环氧乙基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基、氧杂环戊基(=四氢呋喃基)、吡咯烷基、哌啶基,尤其是环氧乙基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基或氧杂环戊基,或具有2或3个杂原子的杂环残基,例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧杂环戊基、噁唑啉基、异噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基或吗啉基。 
若基本结构为“经一个或多个残基”取代的下列残基(=基团)或是一般性定义的残基,其包括分别由多个相同和/或结构上不同的残基同时取代。 
经取代的残基,例如经取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基,为例如衍生自未经取代的基本结构的经取代的残基,其中所述取代基为例如一个或多个,优选1、2或3个选自下组的残基:卤素、烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、经取代的氨基如酰氨基、单-和二烷基氨基、以及烷基亚磺酰基、烷基磺酰基,在环状残基的情况下,还表示烷基、卤代烷基、烷硫基-烷基、烷氧基-烷基,任选地经取代的单-和二烷基-氨基烷基和羟烷基;术语“经取代的残基”,例如经取代的烷基等中,除所述的含饱和烃基的残基外,还包括相应的不饱和脂族和芳族残基的取代基,例如任选经取代的烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等。在环中具有脂族部分的经取代的环状残基的情况下,其还包括具有通过双键连于环上的取代基的环系,例如经亚烷基如亚甲基或亚乙基取代的环系。 
若包含含烃基部分,举例提及的取代基(“第一取代基水平”)可任选地进一步在烃基部分被例如针对第一取代基水平所定义的取代基之一取代(“第二取代基水平”)。相应的进一步的取代基水平是可能的。术语“经取代的残基”优选仅包含一个或两个取代基水平。 
对于取代基水平优选的取代基为,例如, 
氨基、羟基、卤素、硝基、氰基、巯基、羧基、氨甲酰基(Carbonamid)、SF5、氨基磺酰基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、单烷基氨基、二烷基-氨基、N-烷酰基氨基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、环烷氧基、环烯氧基、烷氧基-羰基、烯氧基-羰基、炔氧基-羰基、芳氧羰基、烷酰基、烯基-羰基、炔基-羰基、芳基-羰基、烷硫基、环烷硫基、烯基硫基、环烯基硫基、炔基硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、N-烷基氨基羰基、N,N-二烷基氨基 羰基、N-烷酰基-氨基-羰基、N-烷酰基-N-烷基-氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基、芳基氨基和苄基氨基。 
在具有碳原子的残基中,优选的是具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、尤其是1或2个碳原子的残基。通常优选选自下组的基团:卤素如氟和氯,(C1-C4)-烷基优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤代烷基优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-卤代烷氧基,硝基和氰基。在此取代基尤其优选的是甲基、甲氧基、氟和氯。 
经取代的氨基,例如单-或二取代的氨基,指经一个或两个相同或不同的选自下组的残基N-取代的氨基:烷基、烷氧基、酰基和芳基;优选单-和二烷基氨基、单-和二芳基氨基、酰基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰基氨基和N-杂环;在此优选具有1至4个碳原子的烷基;芳基优选苯基或经取代的苯基;对于酰基,适用下述定义,优选(C1-C4)-烷酰基。这相应地适用于经取代的羟氨基或肼基。 
酰基指形式上通过除去酸官能团上的羟基所形成的有机酸残基,其中酸中的有机残基也可以通过杂原子与酸官能团相连。酰基的实例为羧酸HO-CO-R的残基-CO-R以及衍自此的酸的残基,所述酸如硫代羧酸,任选N-取代的亚氨基羧酸,或者碳酸单酯的残基、经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、经N-取代的氨基磺酸、膦酸或次膦酸的残基。 
酰基指,例如甲酰基、烷基羰基如[(C1-C4)-烷基]羰基、苯基羰基、烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基,以及其它有机酸的残基。在此所述残基分别在烷基或苯基部分可以进一步被取代,例如在烷基部分,可以进一步经一个或多个选自下组的残基取代:卤素、烷氧基、苯基和苯氧基;在苯基 部分的取代基的实例为已经在以上针对经取代的苯基概括提及的取代基。 
酰基优选为狭义上的酰基基团,即有机酸残基,其中酸基团直接与有机残基的碳原子相连,例如甲酰基,烷基羰基如乙酰基或[(C1-C4)烷基]羰基、苯基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基,以及其它有机酸的残基。 
本发明还提供式(I)所包含的所有立体异构体,及其混合物。这类式(I)化合物包含一个或多个不对称碳原子或双键,这在通式(I)中没有分别说明。由其特定空间构型定义的可能的立体异构体如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体均包含在式(I)中,并且可以通过常规方法从立体异构体的混合物中获得,或通过立体选择性反应与使用立体化学纯的起始物质相结合而制得。 
尤其是出于更高的除草作用、更好的选择性和/或更好的可制备性能的原因,尤其关注如下所述的本发明式(I)化合物或其盐,其中各基团具有已经提及或随后提及的优选定义之一,或尤其是其中组合出现一种或多种已经提及或随后提及的优选定义。 
独立于选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的各个其它基团以及这些常规基团相应的子定义,以及优选与一个或多个这些基团的优选定义的组合,具有如下所述的所涉及的残基的优选定义的本发明化合物是尤其感兴趣的。 
优选, 
R1为式-NH2、-NH(B1-D1)、-N(B1-D1)(B2-D2)的残基,其中B1、B2、D1和D2各如下定义,或为下式基团 
其中 
L1为直键、-O-、-S-,或式-NG2-基团,优选直键, 
U1、U2各自独立地为式G3、OG4、SG5、NG6G7、NG8NG9G10、NG11OG12或NG11SG12的基团, 
U3为式G13、OG14、SG15、NG16G17、NG18NG19G20、NG21OG22或NG23SG24的基团, 
U4为式G25、OG26、SG27或NG28G29的基团, 
其中残基G1至G29各自独立地为氢,未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有6至30个碳原子的苯基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有2至30个碳原子的杂环基,或为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基, 
其中最后提及的3个残基各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、未经取代或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代或经取代的苯基以及未经取代或经取代的杂环基,以及式R′-C(=Z′)-、R′-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-、R′R″N-C(=Z′)-、R′-Z-C(=Z′)-O-、R′R″N-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-NR″-和R′R″N-C(=Z′)-NR″′-的残基, 
其中R′、R″和R″′各自独立地为(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基是未经取代的或经取代的,并且其中Z和Z′各自独立地分别为氧或硫原子, 
或残基U1与U3,或U2与U4,或U2与G1,或U4与G1成对地与连接它们的原子一起各为具有4至7个环原子的碳环或杂环,其中所述环是未经取代的或经取代的, 
B1和B2各自独立地为下式的二价基团 
-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-, 
其中Z*为氧或硫原子,Z**为氧或硫原子并且R*为(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至20个碳原子, 
D1和D2各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至20个碳原子, 
其中所述残基优选氨基基团,其优选是未经取代的或带有一个或两个在化学或生物学条件下易于解离的取代基。 
R1残基通常控制和影响物理化学性能。因此该活性物质可以例如或快或慢地被待防治的不期望生长的植物吸收。分别根据应用以及R1残基的结构,所述基团可以在规定的期限内解离,从而其结果是具有游离氨基基团的活性化合物被逐步释放,并且可以延长有效期,而不必使用具有从生态学角度不期望的活性物质降解缓慢的可比较效力的活性化合物。由于其允许较长期地提供针对应用所需的活性物质量,因此该过程是有利的。因此可以避免多次施用。由于在不同应用中对活性谱的需求不同,该活性谱可以借助适宜的离去基团来改变,从而与需求一致。该系列的化合物具有有利的活性谱和良好的植作物相容性。 
更优选, 
R1为式-NH2、-NH(B1-D1)或-N(B1-D1)(B2-D2)的残基,其中B1、B2、 D1和D2各如下定义,或为下式基团 
其中 
L1为直键、-O-、-S-,或式-NG2-基团,优选直键, 
U1、U2各自独立地为式G3、OG4、SG5、NG6G7、NG8NG9G10、NG11OG12或NG11SG12的基团, 
U3为式G13、OG14、SG15、NG16G17、NG18NG19G20、NG21OG22或NG23SG24的基团, 
U4为式G25、OG26、SG27或NG28G29的基团, 
其中残基G1至G29各自独立地为氢,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有6至30,尤其是6至22个碳原子的苯基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有3至30,尤其是6至22个碳原子的(C3-C9)环烷基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有2至30,尤其是2至20个碳原子的杂环基,或 
(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基, 
其中最后提及的3个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、未经取代或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代或经取代的苯基以及未经取代或经取代的杂环基,以及式R′-C(=Z′)-、R′-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-、R′R″N-C(=Z′)-、R′-Z-C(=Z′)-O-、R′R″N-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-NR″-和R′R″N-C(=Z′)-NR″′-的残基, 
其中R′、R″和R″′各自独立地为(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个基团各是未经取代的或经取代的,并且其中Z和Z′各自独立地为氧 或硫原子, 
或残基U1与U3,或U2与U4,或U2与G1,或U4与G1成对地与连接它们的原子一起各为具有4至7个环原子的碳环或杂环,其中所述环是未经取代的或经取代的, 
B1和B2各自独立地为下式的二价基团 
-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-, 
其中Z*为氧或硫原子,Z**为氧或硫原子并且R*为(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有直至20个碳原子, 
D1和D2各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个基团各自是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有直至20个碳原子。 
在上述残基中,其通常是未经取代的或经取代的,在非环状基本结构的情况下可能的取代基优选选自卤素和(C1-C4)烷氧基,在环状基本结构的情况下,其优选选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。另外在具体情形下,还优选未经取代的基本结构。 
R1为例如式-NH2、-NH(B1-D1)或-N(B1-D1)(B2-D2)的残基,其中B1、B2、D1和D2如已经定义的那样或优选如下地定义,或优选为R8组的残基,其中R8为式(R8-a)至(R8-d)的残基, 
其中在式中基团U1、U3、U4、G1和G2为如上述对于R1所定义的那样。组R8基团相应于其中L1=直键或-NG2-的组R1的残基。进一步优选具有选自对于R8的最后提及的式的子组的残基的化合物(I),例如具有如下结构式的残基: 
其中残基R9至R21进一步如下地定义。 
尤其感兴趣的化合物还有在上述残基中两个特定残基可以分别与 连接它们的原子形成环的化合物,即其中 
R10和R11与NR10R11基团的氮原子一起或 
R11和OR12与NOR12R11基团的氮原子一起或 
R11和SR12与NSR12R11基团的氮原子一起或 
R14和R15与NR14R15基团的氮原子一起或 
OR16和OR17,或SR16和SR17,或OR13和R18,或SR13和R18,或R18和R19与在下式的相应的残基中的式=C(OR16)(OR17)、=C(SR16)(SR17)、=C(OR13)(R18)、=C(SR13)(R18)或=C(R18)(R19)各组别的碳原子一起: 
或 
R9和R11与在下式残基中的原子组 一起, 
或 
R9和NR21与在所述各残基中的式 基团的碳原子一起R9和R20与基团 的整个残基 一起 
R11和R14与基团  的原子组 一起 
各自独立地形成具有3至9个环原子的碳环或具有3至7个环原子和1至6个杂原子的杂环,其包含所述杂原子或所述原子组,并且其中任选地其它的杂环原子选自N、O和S,并且在各种情形下,碳环或杂环是未经取代的或经取代的,其中,残基R9至R21进一步如下所定义。 
在上述原子组中,特别地,连接于一侧的双键“=”表示双键的键合位置或游离双键(与亚基残基的键合位置同义),并且不表示乙烯基的简写。 
上述的式中R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21各自独立地为氢、未经取代或经取代的并且包括取代基在内优选具有6至30个碳原子的芳基,未经取代或经取代的并且包括取代基在内优选具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,未经取代或经取代的并且包括取代基在内优选具有4至30个碳原子的(C4-C9)环烯基,或未经取代或经取代的并且包括取代基在内优选具有2至30个碳原子的杂环基,或 
(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基, 
其中最后提及的3个残基各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内优选具有1至30个碳原子:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基, 
未经取代的或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代的或经取代的苯基、未经取代的或经取代的杂环基以及下式残基:R′-C(=Z′)-、R′-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-、R′R″N-C(=Z′)-、R′-Z-C(=Z′)-O-、R′R″N-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-NR″-和R′R″N-C(=Z′)-NR″′-, 
其中R′、R″和R″′各自独立地为(C1-C6)烷基、芳基、芳基(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各是未经取代的或经取代的,其中Z和Z′各自独立地为氧或硫原子。 
R16、R17各自独立地为未经取代或经取代的、并且包括取代基在内优选具有6至30个碳原子的芳基,或未经取代或经取代的、并且优选包括取代基具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,或经取代或未经取代的、并且包括取代基在内优选具有2至30个碳原子的杂环基,或 
(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个残基的每一个是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且其包括取代基在内优选具有1至30个碳原子:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4) 卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基,未经取代的或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代的或经取代的苯基、未经取代的或经取代的杂环基以及下式残基:R′-C(=Z′)-、R′-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-、R′R″N-C(=Z′)-、R′-Z-C(=Z′)-O-、R′R″N-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-NR″-和R′R″N-C(=Z′)-NR″′-, 
其中R′、R″和R″′各自独立地为(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基是未经取代的或经取代的,其中Z和Z′各自独立地为氧或硫原子, 
残基R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21各自独立地优选为氢。 
残基R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21还各自独立地优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有的6至30个碳原子,优选6至20个碳原子,尤其是6至15个碳原子的苯基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
残基R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21还各自独立地优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有3至30个碳原子,优选3至20个碳原子,尤其是3至15个碳原子的(C3-C9)环烷基:卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基和二(C1-C4)烷 基氨基。 
残基R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21还各自独立地优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子,优选2至20个碳原子,尤其是2至15个碳原子的杂环基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
在此以及在其它残基中,杂环基是如上一般性定义的或是优选定义的。 
R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R18,R19,R20,R21各自独立地优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C1-C4)烷基:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基,未经取代的或经取代的(C3-C9)环烷基,未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的苯基:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、单-和二[(C1-C4)烷基]氨基、(C1-C4)烷酰基氨基、苯甲酰基氨基、硝基、氰基、[(C1-C4)烷基]羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单和二[(C1-C4)烷基]氨基羰基以及(C1-C4)烷基磺酰基,以及具有3至6个环原子和1至3个选自N、O和S的杂环原子的杂环基,其中所述环是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基和氧基,或未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子,优选2至20个碳原子,尤其是2至15个碳原子的苯基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、 (C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
R16,R17各自独立地还优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有6至30个碳原子,优选6至20个碳原子,尤其是6至15个碳原子的苯基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
R16,R17各自独立地还优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有3至30个碳原子,优选3至20个碳原子,尤其是3至15个碳原子的(C3-C9)环烷基:卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基和二(C1-C4)烷基氨基。 
R16,R17各自独立地还优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子,优选2至20个碳原子,尤其是2至15个碳原子的杂环基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、 [(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
在此,杂环基是如上一般性定义或优选定义的。 
R16,R17各自独立地优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C1-C4)烷基:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基,未经取代或经取代的(C3-C9)环烷基,以及未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的苯基:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、单和二[(C1-C4)烷基]氨基、(C1-C4)烷酰基氨基、苯甲酰基氨基、硝基、氰基、[(C1-C4)烷基]羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单和二[(C1-C4)烷基]氨基羰基和(C1-C4)烷基磺酰基,以及具有3至6个环原子和1至3个选自N、O和S的杂环原子的杂环基,其中所述环是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基和氧基,或未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子,优选2至20个碳原子,尤其是2至15个碳原子的苯基:卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基。 
B1和B2各自独立地优选为下式的二价基团:-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-, 
其中Z*=O或S,Z**=O或S,并且R*为(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基(C1-C4)烷基,其中最后提 及的5个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氨基、甲酰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基,以及在环状残基的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;特别是,Z*为氧原子,并且特别是R*为(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、苯基或苯基-(C1-C4)烷基,其中在苯基部分中的最后提及的这两个基团的每一个均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基。 
D1和D2各自独立地优选为氢、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基,其中最后提及的5个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氨基、甲酰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨基羰基、单(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基,以及在环状残基的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基, 
以及特别是为氢、(C1-C4)烷基或(C3-C6)环烷基或苯基或苯基-(C1-C4)烷基,其中苯基部分中最后提及的这两个残基的每一个均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基。 
特别优选,R1为未经取代或经一个或两个基团取代的氨基基团,所述取代基在生理条件下在植物中易于解离。 
R1优选为氨基、具有1至6个碳原子的酰基氨基,二(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基或N-杂环基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基,其中N- 杂环是具有1至3个选自N、O和S的杂环原子并且至少一个氮原子作为与亚烷基相连的杂环原子的饱和杂环。 
R1特别优选为氨基、(C1-C6)烷酰基氨基,其在烷基部分中未经取代或经卤素取代,二[(C1-C4)烷基]-氨基-亚甲基氨基或N-吗啉-4-基氨基-亚甲基氨基,特别是氨基。 
R2优选为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷氧基,以及任选地经卤素或(C1-C4)烷基取代的(C3-C6)环烷基, 
或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C3-C6)环烷基:卤素和(C1-C4)烷基。 
R2进一步优选为(C1-C4)烷基,其是未经取代的或经一个或多个选自卤素如氟和氯的基团取代的, 
或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基。 
R2完全优选为(C1-C4)烷基,其是未经取代的或在烷基残基的1位上经一个或多个选自氟和氯的残基取代。 
R2的优选含义的实例为残基:甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、环丙基、1-氟环丙基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基[(R)-、(S)-或(RS)-1-氟乙基]、1-氟-正-丙基[(R)-、(S)-或(RS)-1-氟-正-丙基]、1-氟异丙基、1-氟丁基[(R)-、(S)-或(RS)-1-氟-正-丁基]。 
R3优选为环丙基或环丁基,其中最后提及的这两个基团的每一个 均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基和(C2-C4)炔基, 
其中环状残基R3用其2位上的碳原子 
(a)可以与二价的基团R4=亚甲基相连,并且可以由此以分子部分R3-C-C-R4形成由5元环和3或4元环的R3构成的二环,或 
(b)可以直接或通过亚甲基基团与环状残基CR4R5的2位碳原子连接,从而以分子部分R3-C-CR4R5形成三环。 
R3进一步优选为为环丙基或环丁基,其中最后提及的这两个残基的每一个均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素和(C1-C4)烷基, 
其中环状残基R3,用其2位上的碳原子 
(a)可以与二价基团R4=亚甲基相连,并且可以由此以分子部分R3-C-C-R4形成由5元环和3或4元环的R3构成的二环,或 
(b)可以直接或通过亚甲基基团与环状残基CR4R5的2位碳原子连接,从而以分子部分R3-C-CR4R5形成三环。 
R3尤其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基。 
R3的优选含义的实例为如下残基:环丙基、1-甲基-环丙基、1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,2-二氯环丙基、环丁基,完全特别优选的是未经取代的环丙基。 
R4和R5各自独立地优选为(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基,其中最后提及的3个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基。 
进一步优选,R4和R5各自独立地为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C1-C4)烷基:卤素和(C1-C4)烷氧基, 
或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基。 
R4优选为甲基或环丙基,尤其是甲基。 
R5优选为甲基或环丙基,尤其是甲基。 
进一步优选,R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基, 
其中环状残基CR4R5可以通过其2位的碳原子与基团R3的环的2位上的碳原子直接连接,或通过亚甲基残基连接,从而可以以分子部分R3-C-CR4R5形成三环。 
尤其优选,R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,在此尤其优选未经取代的环丙基。 
R4和R5还优选与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,优选为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,其中环状残基CR4R5可以通过其2位的碳原子与R3基团的环的2位上的碳原子直接连接,或通过亚甲基基团连接,从而以分子部分R3-C-CR4R5形成三环。 
R4还优选为式-CH2-的二价基团,其连接于环状残基R3的2位碳原子,并且可以由此以分子部分R3-C-C-R4形成由5元环和3或4元环的R3构成的二环。 
R6优选为氢或(C1-C4)烷基,所述烷基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基。 
R6优选为氢或甲基,完全尤其是氢。 
R7优选为氢、甲基、乙基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基, 
R7尤其是氢、甲基、乙基、环丙基、1-甲基-环丙基、1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,2-二氯环丙基,完全特别是氢。 
优选式(I)化合物或其盐,其中: 
R1为氨基、具有1至6个碳原子的酰基氨基、二(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基或N-杂环基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基(如上已经对于R1所定义),尤其是氨基, 
R2为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷氧基以及任选地经卤素或(C1-C4)烷基取代的(C3-C6)环烷基, 
或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C3-C6)环烷基:卤素和(C1-C4)烷基, 
R3为环丙基或环丁基,其中最后提及的这两个残基的每一个均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基和(C2-C4)炔基, 
R4和R5各自独立地为(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基,其 中最后提及的3个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基, 
或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,或 
R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素和(C1-C4)烷基, 
R6为氢或(C1-C4)烷基,所述烷基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基, 
R7为氢、甲基、乙基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基, 
进一步优选式(I)化合物或其盐,其中: 
R1优选为氨基、具有1至6个碳原子的酰基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)亚烷基氨基或N-杂环基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基(如上对于R1所详细定义的),尤其是氨基, 
R2为未经取代的或经一个或多个选自卤素如氟和氯取代的(C1-C4)烷基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,尤其是 
未经取代的或在烷基的1位上经一个或多个选自氟和氯取代的(C1-C4)烷基。 
R3为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基, 
R4和R5各自独立地为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C1-C4)烷基:卤素和(C1-C4)烷氧基,或 
为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,或 
R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,优选为未经取 代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基, 
R6为氢或甲基,完全尤其是氢, 
R7为氢、甲基、乙基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基, 
尤其是氢、甲基、乙基、环丙基、1-甲基-环丙基、1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,2-二氯环丙基,完全尤其是氢。 
优选式(I-A)化合物及其盐 
其中 
R1至R7具有所提及的或优选提及的含义,并且基团R4和R5可以环状地连接,但R3和R4基团不相连接。 
在式(I-A)化合物中,尤其优选式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)和(If)的化合物及其盐。在此: 
式(Ia)化合物=式(I-A)化合物,其中R1=氨基, 
式(Ib)化合物=式(I-A)化合物,其中R1=乙酰基氨基, 
式(Ic)化合物=式(I-A)化合物,其中R1=丙酰基氨基, 
式(Id)化合物=其中R1为式NH-CO-CHCl-CH3(2-氯丙酰基氨基)的残基的式(I-A)化合物, 
式(Ie)化合物=其中R1为残基二甲基氨基-亚甲基-氨基的式(I-A)化合物, 
式(If)化合物=其中R1为残基吗啉-4-基-亚甲基-氨基的式(I-A)化合物。 
在此尤其优选的是通式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)和(If)的化合物,其中残基R1至R7具有实施例表格中所使用的残基含义。 
还优选式(I-B)的二环或三环化合物及其盐 
其中 
R1至R7具有所提及的或优选提及的含义,并且R3和R4基团可以环状地连接,并且另外R4和R5也可以环状地连接。 
在此尤其优选的是式(I-B)的化合物,其中残基R1至R7具有实施例表格中所使用的残基含义。 
本发明式(I)、(I-A)和(I-B)化合物包括由于不对称中心或分子中的双键会出现的所有的立体异构体,其构型在式中未具体标明或其未明确说明,及其包括外消旋化合物以及特定立体异构体部分富集的混合物。 
当相应的官能团存在时,本发明还包括所有的互变异构体,例如酮和烯醇互变异构体,及其混合物和盐。 
本发明还提供制备式(I)化合物及其盐的方法,其特征在于, 
a)式(II)化合物 
R2-Fu    (II) 
其中Fu为选自羧酸酯、羧酸原酯、碳酰氯、羧酰胺、羧酸酐和三氯甲基基团的官能团, 
与式(III)的化合物或其酸加成盐进行反应 
或 
b)将式(IV)化合物 
其中Z1为具有交换能力的残基或离去基团,例如氯、三氯甲基、(C1-C4)烷基磺酰基、未经取代的或经取代的苯基-(C1-C4)烷基磺酰基或(C1-C4)烷基-苯基磺酰基, 
与式(V)的适宜胺或其酸加成盐进行反应 
或 
c)将式(I′)化合物或其盐在氨基处衍生为式(I)化合物 
其中,在式(II),(III),(IV),(V)和(I′)中,残基R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7如在式(I)中所定义。 
式(II)和(III)化合物在反应优选在碱催化下于惰性有机溶剂中,例如在四氢呋喃(THF)、二氧六环、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇和乙醇中,在介于-10℃和溶剂沸点之间的温度下,优选在20℃至60℃下进行,若使用式(III)的酸加成盐,其通常借助碱原位释放。作为碱或碱性催化剂适宜的是碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属氢化物、碱土金属碳酸盐,或有机碱如三乙胺或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。在此各种碱例如在基于式(III)化合物计在0.1至3摩尔当量的范围内使用。相对于式(III)化合物而言,可以使用等摩尔量或过量的式(II)化合物,通常来说,(III)∶(II)的摩尔比直至1∶4,通常直至1∶3。类似的方法已知于文献(参见ComprehensiveHeterocyclic Chemistry,A.R.Katritzky,C.W.Rees,PergamonPress,Oxford,New York,1984,第3卷;Part2B;ISBN0 08 0307035,第290页)。 
式(IV)和(V)化合物的反应优选在碱催化下于惰性有机溶剂中,例如THF、二氧六环、乙腈、DMF、甲醇和乙醇中,于介于-10℃和各种溶剂或溶剂混合物的沸点之间的温度下,优选在20℃至60℃下进行,若以酸加成盐形式使用,则式(V)化合物视需要用碱原位释放。作为碱或碱性催化剂适宜的是碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属氢化物、碱土金属碳酸盐,或有机碱如三乙胺或1,8-氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。在此各种碱通常在基于式(IV)化合物计1至3摩尔当量的范围内使用。相对于式(V)化合物而言,可以使用等摩尔量或直至2摩尔当量的过量的式(IV)化合物。类似的方法已知于文献(参见 Comprehensive Heterocyclic Chemistry,A.R.Katritzky,C.W.Rees,Pergamon Press,Oxford,New York,1984,第3卷;Part2B;ISBN008 030703 5,第482页)中。 
式(II),(III),(IV)和(V)的反应物是商购可得的或可以根据或类似于文献已知的方法制得。式(III)化合物是新的并且同样是本发明的主题。这些化合物还可以通过例如下述方法之一制得。 
式(IV)化合物或其直接前体可以例如如下制得: 
1、将式(II)化合物与式(VI)的脒基硫脲衍生物反应 
其中Z2为(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基,并且R1如式(I)所定义,获得其中Z1=-SZ2的式(IV)化合物。 
2、将式(VII)的脒或其酸加成盐 
H2N-CR2=NH    (VII) 
其中R2如式(I)所定义 
与式(VIII)的N-氰基二硫代亚氨基碳酸酯反应, 
NC-N=C(S-Z3)2    (VIII) 
其中Z3为(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基,获得其中Z1=-S-Z3的式(IV)化合物。 
3、将碱金属二氰酰胺与所述的式(II)羧酸衍生物反应获得其中Z1=NH2的式(IV)化合物, 
4、将三氯乙腈与式(IX)的腈反应 
R2-CN    (IX) 
其中R2为如在式(I)中所定义,首先获得式(X)化合物 
其中Z1和Z4分别为CCl3,其可以通过与式H-R2(R2如在式(I)中所定义)化合物继续反应,获得其中Z1=CCl3的式(IV)化合物。 
式(II)的羧酸衍生物与式(VI)的脒基硫脲的反应优选在碱催化下于有机溶剂中,例如丙酮、THF、二氧六环、乙腈、DMF、甲醇和乙醇中,于介于-10℃和溶剂的沸点之间温度,优选在0℃至20℃下进行。然而,该反应也可以在水或具有一种或多种上述有机溶剂的含水溶剂混合物中进行。若式(VI)化合物以酸加成盐形式使用,则其可以视需要用碱在原位释放。作为碱或碱性催化剂适宜的是碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属氢化物、碱土金属碳酸盐,或有机碱如三乙胺或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。在此各种碱在基于式(VI)化合物计的1至3摩尔当量的范围内使用。可以使用例如等量或过量的式(II)和(VI)化合物,通常(VI)∶(II)的摩尔比直至1∶4,大多数情况下直至1∶3。类似的方法是文献中已知(参见H.Eilingsfeld,H.Scheuermann,Chem.Ber.;1967,100,1874)。 
式(VII)的脒类化合物与式(VIII)的N-氰基二硫代亚氨基碳酸酯的反应优选在碱催化下于惰性有机溶剂中,例如乙腈、DMF、二甲基乙酰胺(DMA),N-甲基吡咯烷酮(NMP),甲醇和乙醇,于介于-10℃和溶剂的沸点之间的温度下,优选在20℃至80℃下进行。若式(VII)化合物以酸加成盐形式使用,则其可以视需要用碱在原位释放。作为碱或碱性催化剂适宜的是碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属氢化物、碱土金属碳酸盐,或有机碱如三乙胺或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU)。在此各种碱通常在基于式(VIII)化合物计1至3摩尔当量的范围内使用,通常可以等摩尔量使用式(VII)和(VIII)化合物或用2摩尔当量的过量式(VII)化合物。类似的方法是文献中已知的(参见:T.A.Riley,W.J.Henney,N.K.Dalley,B.E.Wilson,R.K.Robins;J.Heterocyclic Chem.;1986,23(6),1706-1714)。 
式(X)中间体(其中Z1=氯)的制备可以通过将碱金属二氰胺与式(II)的羧酸衍生物的反应来进行,其中Fu则优选为官能团碳酰氯(-COCl,氯代羰基)或羧酰胺(-CONH2、氨基羰基、氨基甲酰基)。反应组分的反应例如在酸催化下于惰性有机溶剂中,例如甲苯、氯苯、氯代烃类中,于介于-10℃和溶剂的沸点之间的温度下,优选在20℃至80℃下进行,并且所产生的中间体可以借助适宜的氯化试剂原位氯化,例如磷酰氯。适宜的酸为例如氢卤酸,例如HCl,或路易斯酸类,例如AlCl3或BF3(参见US-A-5095113,DuPont)。 
式(X)中间体(其中Z1,Z4=三卤代甲基)的制备可以通过将相应的三卤代乙腈与式(IX)的腈反应进行。反应组分的反应例如在酸催化下于惰性有机溶剂如甲苯、氯苯、氯代烃类,于-40℃和溶剂的沸点之间的温度下,优选于-10℃至30℃下进行。适宜的酸为例如氢卤酸如HCl,或路易斯酸类,例如AlCl3或BF3(参见EP-A-130939,CibaGeigy)。 
式(IV)的中间体(其中Z1=(C1-C4)烷基巯基或未经取代的苯基-(C1-C4)-烷基巯基)可以在惰性有机溶剂如甲苯、氯苯、氯代烃类等中,于-40℃和溶剂的沸点之间的温度下,优选于20℃至80℃下,借助适宜的氯化试剂例如元素氯或磷酰氯转化成更高反应性的式(IV)氯三嗪(其中Z1=Cl)(参见J.K.Chakrabarti,D.E.Tupper;Tetrahedron 1975,31(16),1879-1882)。 
式(IV)的中间体(其中Z1=(C1-C4)烷基巯基或未经取代或经取代的苯基-(C1-C4)烷基巯基或(C1-C4)烷基-苯硫基)可以在适宜的溶剂如氯代烃类、乙酸、水、醇类、丙酮及其混合物中,于0℃和溶剂的沸点之间的温度下,优选于20℃至80℃下,用适宜的氧化剂例如间氯过 苯甲酸、过氧化氢、过氧单硫酸钾进行氧化(参见:T.A.Riley,W.J.Henney,N.K.Dalley,B.E.Wilson,R.K.Robins;J.HeterocyclicChem.;1986,23(6),1706-1714)。 
式(III)化合物可以由式(V)化合物和/或其酸加成物通过与式(XI)的氰基胍(“双氰胺”)的反应制得 
该反应任选地在反应助剂例如氯化氢,以及任选地在稀释剂例如正癸烷或1,2-二氯苯存在下,于例如介于100℃和200℃之间的温度下进行(参见EP-A-492615,制备实施例)。 
式(V)的胺类可以由作为前体的简单结构单元类似已知方法地构建。氨基基团可以例如由相应的酮类通过还原胺化反应获得(参见上述文献,例如第1页关于氨基三嗪除草剂)。 
根据方法变化方案(c)由式(I′)及其盐制备式(I)化合物可以以不同的方式来进行,其中原则上考虑胺的衍生化反应,例如其中胺被酰化,转化成亚胺及其衍生物,转化成脒类、脲类或缩醛胺的反应。 
式(I)化合物可以例如如下制备,即将通过类似于WO 00/32580所述的方法制得的式(I′)的氨基化合物与反应性羧酸衍生物如酸酐、酰基卤和活化酯类,或磺酸或亚磺酸的相应的酸衍生物根据标准条件进行反应。例如,式(I′)的氨基化合物可以与等摩尔量或直至20倍的过量羧酸酐无需溶剂或在惰性溶剂下,于40至150℃下进行反应,并且转化成式(I)的酰化衍生物。在类似地,可以借助烷基-或芳基磺酰基卤化物或烷基-或芳基亚磺酰卤进行生成酰化衍生物(I)的反应,其中在第一种提及的情况下酰基则为烷基磺酰基或烷基亚磺酰基。 
其它的衍生化反应可以例如借助二烷基乙缩醛,优选二甲基-或二乙基乙缩醛在极性溶剂例如醇类优选甲醇或乙醇中,于10℃直至溶剂的回流温度下进行,其中胺(I′)与乙缩醛的反应可以通过H+发生剂如 对-甲苯磺酸催化而进行。以此方式可以获得胺的烷基酰亚胺酰胺(Alkylimidamide),其中胺的氮原子带有酰亚胺基团的双键。 
进一步的衍生化反应为借助异氰酸酯或异硫氰酸酯,任选地采用与碱例如氢化钠的所建议的反应,在适宜的惰性溶剂如二甲基甲酰胺中,于-20℃至+60℃,优选于0℃至+30℃下制备脲或硫脲。 
进一步的衍生化反应用具有双键的反应物产生迈克尔加成反应意义上加成产物,例如通过丙烯腈的反应或在惰性溶剂如乙腈中,于碱催化下,例如用氢氧化钾或氢氧化四烃铵(Triton B)反应,在温度20至100℃的温度下获得N-(2-氰基乙基)化合物,该化合物在生理条件下是可再分解的。 
为制备式(I)化合物的酸加成盐,例如如下酸是可能的:氢卤酸如盐酸或氢溴酸,以及磷酸、硝酸、硫酸、单-或二官能的羧酸以及羟基羧酸如乙酸、马来酸、丁二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸或乳酸,以及磺酸如对-甲苯磺酸或1,5-萘二磺酸。可以以简单的方法根据常规的成盐方法,例如通过将式(I)化合物溶解在适宜的有机溶剂如甲醇、丙酮、二氯甲烷或汽油中,并且于0℃至100℃下加入酸,获得式(I)的酸加成化合物,并且以已知的方法分离,例如通过过滤,以及任选地用惰性有机溶剂洗涤而纯化。 
式(I)化合物的碱加成盐优选在惰性极性溶剂中,例如水、甲醇或丙酮中,在0℃至100℃的温度制备。用于制备本发明盐的适宜碱为例如碱金属碳酸盐如碳酸钾,碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,例如NaOH或KOH,碱金属氢化物和碱土金属氢化物如NaH,碱金属醇盐和碱土金属醇盐如甲醇钠、叔丁醇钾,或氨或乙醇胺。例如通过用式[NRR′R″R″′]+X-(其中R,R′,R″和R″′各自独立地为(C1-C4)烷基、苯基或苄基,并且X-为阴离子,例如Cl-或OH-)的季铵盐的盐转化(Umsaltzung)或缩合可以制得季铵盐。 
在上述方法变化方案中所称的“惰性溶剂”(在部分情形下也称为溶质)意指,其在各自反应条件下是惰性的,但不必在任意反应条件下都是惰性的溶剂。 
可以根据上述方法合成的式(I)化合物的集合此外也可以用并列方式制备,其可以用手工、半自动或全自动的方式进行。在此有可能例如将反应操作、产物或中间产物的处理或提纯自动化。总之对此理解为一种例如由S.H.DeWitt在“Annual Reports in CombinatorialChemistry and Molecular Diversity:Automated synthesis”,第1卷,Verlag-Escom,1997,第69至77页所描述的操作。 
一系列的商购可得的装置用于并行的反应操作及处理,例如Stem-Corporation公司(Woodrolfe-Road,Tollesbury,Essex,CM9-8SE,英国),或H+P-Labortechnik GmbH,Bruckmannring-28,85764 Oberschleiβheim,德国,所提供的装置。为了并列进行提纯式(I)的化合物或在制备过程中出现的中间产物的装置还使用色谱仪,例如公司ISCO,Inc.,4700 Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的装置。所述装置可以实现模块化操作,其中将各个工作步骤自动化,但是在工作步骤之间却必须进行手工操作。这也可以通过使用部分或完全整合的自动化系统来操作,其中将各个自动化模块例如通过机器人操作。所述自动化系统例如可从Zymark Corporation,ZymarkCenter,Hopkinton,MA 01748,USA获得。 
除所述方法以外,式(I)化合物可以部分或完全通过固相辅助的方法进行制备。为此,将合成或符合相应操作的合成的各中间阶段或所有中间阶段与合成树脂相结合。固相辅助的合成方法在专业文献中有充分的描述,例如Barry A.Bunin在“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998中的描述。 
对于固相辅助合成方法的使用有一系列文献已知的报告,其仍然可以手工或自动方式实施。例如所使用的“茶袋法”(Houghten,US4,631,211;Houghten等人,Proc.Natl.Acad.Sci.1985,82,5131-5135)可以半自动化,用IRORI公司(11149 North Torrey PinesRoad,La Jolla,CA 92037,USA)的产品。固相辅助并行合成的自动化例如可通过公司Argonaut Technologies,Inc.,(887 IndustrialRoad,San Carlos,CA 94070,USA)或MultiSyn Tech GmbH(Wullerer Feld 4,58454 Witten,德国)的装置实现。 
根据在此描述的制备方法提供以物质集合或库的形式的式(I)化合物。因此,本发明也涉及包含至少两种化合物(I)及其前体的式(I)化合物库。 
本发明的式(I)化合物及其盐具有控制广谱经济重要的单子叶和双子叶有害植物的出色除草活性。该活性物质也有效地控制从根茎、根状茎或其它多年生器官萌发的、并且不容易控制的多年生杂草。该活性物质是以播种前、苗前还是苗后法施用是无关紧要的。 
可以通过本发明化合物控制的一些有代表性的单子叶和双子叶杂草植物将通过举例方式具体说明,而该说明不对特定的种类进行任何意义上的限制。 
在单子叶杂草品种中,该活性物质有效作用的是例如一年生杂草的剪股颖(Agrostis)、看麦娘(Alopecurus)、阿披拉草(Apera)、燕麦(Avena)、Brachicaria、雀麦(Bromus)、龙爪茅(Dactyloctenium)、马唐(Digitaria)、稗(Echinochloa)、荸荠(Eleocharis)、牛筋草(Eleusine)、羊茅(Festuca)、飘拂草(Fimbristylis)、鸭嘴草(Ischaemum)、黑麦(Lolium)、雨久花(Monochoria)、黍(Panicum)、雀稗(Paspalum)、虉草(Phalaris)、梯牧草(Phleum)、早熟禾(Poa)、慈姑(Sagittaria)、藨草(Scirpus)、狗尾草(Setaria)、尖瓣花(Sphenoclea),和莎草类(Cyperusarten),以及多年生的冰草(Agropyron)、狗牙根(Cynodon)、白茅(Imperata)和高梁(Sorghum),以及多年生的莎草。 
在双子叶杂草中,作用谱扩大至如下种类,例如一年生的猪殃殃(Galium)、蔓长春花(Viola)、婆婆纳(Veronica)、野芝麻(Lamium)、繁缕(Stellaria)、苋(Amaranthus)、白芥(Sinapis)、番薯(Ipomoea)、母菊(Matricaria)、苘麻(Abutilon)和黄花稔(Sida),以及多年生的杂草旋花(Convolvulus)、蓟(Cirsium)、酸模(Rumex)和蒿(Artemisia)。 
对如下双子叶有害植物也能达到除草作用,例如豕草(Ambrosia)、 春黄菊(Anthemis)、飞廉(Carduus)、矢车菊(Centaurea)、藜(Chenopodium)、蓟(Cirsium)、旋花(Convolvulus)、曼陀罗(Datura)、Emex、鼬瓣花(Galeopsis)、牛膝菊(Galinsoga)、地肤(Kochia)、独行菜(Lepidium)、母草(Lindernia)、罂粟(Papaver)、Portlaca、蓼(Polygonum)、毛茛(Ranunculus)、蔊菜(Rorippa)、节节菜(Rotala)、千里光(Seneceio)、田菁(Sesbania)、茄(Solanum)、苦苣菜(Sonchus)、蒲公英(Taraxacum)、三叶草(Trifolium)、荨麻(Urtica)和苍耳(Xanthium)。 
采用本发明的活性物质同样出色地防治在特定作物培植条件下于稻中出现的杂草,例如慈姑、泽泻、荸荠、藨草和莎草。 
如果将本发明的化合物在萌芽前施用到土壤表面,那么将完全阻止杂草幼苗的萌发或者杂草最多生长至子叶阶段,但是随后其生长停止并在经过三至四周后最终彻底死亡。 
当将活性物质以苗后法施用至绿色植物局部,在处理后同样很快发生生长的急剧停止,并且杂草停留在施药时的生长期,或在一定时间之后完全死亡,从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。 
尽管本发明的化合物对于控制单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性,但对具有经济重要意义的作物例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、大豆,尤其是种植作物如油棕榈、橄榄、椰子、橡胶树、柑橘、菠萝、苹果、梨、樱桃、棉花、咖啡、可可、葡萄以及其它类似的水果和种植作物则仅有可忽略程度的损害或甚至不损害。出于这种原因,本发明的化合物非常适用于在农业经济的有用植物包括观赏植物中选择性地控制不需要的植物性生长。所述活性物质还适合任选与其它活性物质相组合用于非耕地,例如小路、广场、河床、草坪、铁道路堤、工业地区控制不期望的植物生长。 
此外,本发明的物质对作物植物具有突出的生长调节性。它们调节性地参与植物自身的新陈代谢,因此可通过例如引发脱水和生长障碍而用于有目的地影响植物内含成分并且有助于收获。此外,也适用 于一般性控制并且抑制不期望的植物性生长,而同时不致杀死植物。由于可减少或完全阻止作物倒伏,植物性生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中发挥着重要的作用。 
由于其除草和植物生长调节性质,所述活性物质也可用于控制已知作物或仍在开发的基因技术修饰植物中的有害植物。转基因植物通常具有特别有利的性质,例如对某些农药的抗性,尤其是对某些除草剂,对植物病害或植物病害病原体的抗性,例如对某些昆虫或微生物或真菌、细菌或病毒。其它的特殊性质涉及例如收获物的数量、质量、储藏能力、组成和特定内含成分。因此,转基因植物以提高的淀粉含量或经改变的淀粉品质,或那些以收获物的不同脂肪酸组成而著称。 
本发明的式(I)化合物或其盐可以优选用于具经济重要性的有用植物和观赏植物的转基因作物,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、水稻、木薯和玉米,或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它蔬菜品种。 
式(I)化合物可优选地作为除草剂用于针对除草剂的植物毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用作物中。 
培育比迄今存在的植物具有改良性质的新颖植物的传统途径包括例如经典的培育方法和突变体的制备。可选择地,可以借助基因工程方法产生具有改变性质的新颖植物(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,在下列的多种情况下所述: 
-用基因技术改变作物植物以改变植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806), 
-对抗草铵膦类(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类(WO92/00377)或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草剂的转基因作物植物。 
-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt-毒素)能力的转基因作物,例如棉花,使该植物对抗特定害虫(EP-A-0142924,EP-A-0193259)。 
-具有经改变的脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。 
大量的分子生物技术原则上是已知的;用它们可制备具有改变性 质的新颖转基因植物参见例如,Sambrook等,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2.Aufl.Cold Spring Harbor LaboratoryPress,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”[Genes and Clones],VCH Weinheim,2.Auflage 1996,或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。 
为了进行此类基因技术处理,可以将核酸分子导入质粒中,其可通过DNA-序列的重组而允许诱变或序列改变。借助上述标准方法,可以采用例如碱基交换、序列段切除或引入天然序列或合成序列。为了使DNA-片段彼此连接可以将衔接子或连接体与所述片段连接。 
基因产物的具有降低活性的植物细胞的制备可以例如通过下列方式实现:表达至少一种相应的反义-RNA、正义-RNA达到协同抑制效果,或表达至少一种相应的经构建的核酶,其特异性切割上述基因产物的转录体。 
对此既可以使用DNA-分子,其含有基因产物的全部编码序列(包括可能存在的侧翼序列),也可以使用只含有部分编码序列的DNA-分子,该序列段必须足够长以在细胞中引起反义作用。也可以使用DNA-序列,其具有与基因产物的编码序列高度的同源性,但不完全相同。当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室内。然而,要达到定位于某一特定区室,可以例如使编码区与确保定位于特定区室的DNA-序列连接。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如,Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。 
可以根据已知的技术将转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物原则上可以是任意一种植物种类的植物,既包括单子叶植物又包括双子叶植物。 
由此,通过同源的(即天然的)基因或基因序列的过度表达,遏抑或抑制,或通过异源的(即外来的)基因或基因序列的表达可以获得具有经改变的性质的转基因植物。 
优选本发明的化合物(I)用于对选自咪唑啉酮、磺酰脲、草铵膦或草甘膦异丙基铵和类似的活性物质耐受的转基因作物。 
当将本发明活性物质用于转基因作物时,除了在其它作物中通常观察到的抗有害植物的作用之外,还经常出现对于在各转基因作物中的应用而言的特殊效果,例如改变的或特别拓宽的可控制的杂草谱,改变可用于施用的用量,优选与转基因作物扩展对其耐受的除草剂的良好可组合性,以及对转基因作物的生长和产量的影响。 
因此,本发明还涉及将本发明的式(I)化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中有害植物的用途。 
本发明用于防治有害植物或植物生长调节作用的用途也包括下列情形,其中式(I)的活性物质或其盐只是在将其施用于植物后才在植物的生理条件下在植物中或土壤中由前体物质(“前药”)形成。例如,设想多数情形下,式(I)化合物(其中R1不同于氨基)在植物的生理条件下代谢成式(I′)的化合物,即其中R1为氨基的式(I)化合物。该代谢物同样地具有或甚至原有的除草活性。在该描述意义上,则最初的物质可以理解为“前药”。 
本发明的化合物可以下列常规制剂形式施用:喷雾粉剂、乳油、可喷洒溶液、粉剂或颗粒剂。因此本发明也涉及包含式(I)化合物的除草和植物生长调节组合物。 
分别依据规定的生物和/或化学-物理参数,可以以各种方式配制制式(I)化合物。作为可能的配制剂考虑例如:可喷雾粉剂(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒溶液、悬浮浓缩物(SC)、油或水基的分散剂,油可混的溶液、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种剂、土壤施用或播散粒剂,以微粒、喷洒颗粒、包膜颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV-配制剂、微囊和蜡类。 
所述各种配制剂类型原则上是已知的,并例如在:Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,第7册,C.Hanser Verlag München,第四版,1986;van Valkenburg,“PesticideFormulations”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“SprayDrying”Handbook,第三版,1979,G.Goodwin Ltd.London中描述。 
必要的配制助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在:Watkins,“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”,第二版,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”,第二版,J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden,“Solvents Guide”,第二版,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon′s,“Detergents andEmulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley andWood,“Encyclopedia of Surface Active Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964; ,“  ”,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,第7册,C.HanserVerlag München,第四版,1986中有描述。 
喷雾粉剂是可均匀分散在水中的制剂,其除了活性物质和稀释剂或惰性物质外,还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如:聚乙氧基化的烷基酚类,聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化脂肪胺类,脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷烃磺酸酯类或烷基苯磺酸酯,木质素磺酸钠,2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。为了制备喷雾粉剂,将除草活性物质例如在常规装置中如锤磨机、鼓风磨机和射流式磨机中磨细并同时或随即与配制助剂混合。 
乳油通过将活性物质溶解在有机溶剂中,如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸点的芳族化合物或烃中,或者有机溶剂的混合物中,在添加一种或多种离子型或非离子型表面活性剂(乳化剂)的情况下制得。作为乳化剂例如可以使用:烷芳基磺酸的钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂,如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷 基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯,或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。 
粉剂是将活性物质与细分散的固体物质加以磨碎而得,所述固体物质例如:滑石,天然粘土,如高岭土、膨润土和叶蜡石,或硅藻土。 
悬浮浓缩物可以是水基或油基的。其可以例如通过利用常规的珠磨湿磨制得,并任选地添加例如在上述其它配制剂类型中已经列举的表面活性剂。 
乳液例如水包油乳液(EW)可以例如借助搅拌器、胶体磨和/或静态混合器在使用水性有机溶剂和任选地例如在上述其它配制剂类型中已经列举的表面活性剂的情况下制得。 
颗粒剂可以通过将活性物质喷洒在吸附性、粒化的惰性物质上制得,或将活性物质浓缩物借助粘合剂,例如聚乙烯醇,聚丙烯酸钠或矿物油涂敷在载体物质,如砂、高岭土或粒化的惰性物质或粒化的惰性物质的表面上而制备。适宜的活性物质还可以使用制造肥料颗料的常规方法(任选地以与肥料的混合物)粒化。 
水可分散性粒剂通常是根据常规方法如喷雾干燥法、流化床制粒法、碟式制粒法、用高速混合器混合和无固体惰性物质的挤出来制备。用于碟式-、流化床-、挤出-和喷撒-颗粒剂的制备方法,例如参见在“Spray-Drying Handbook”第3版,1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical andEngineering 1967,第147页及其后;“Perry′s Chemical Engineer′sHandbook”,第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页中的工艺。 
对于作物保护剂制剂其它详情参见,例如G.C.Klingman,“WeedControl as a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed ControlHandbook”,第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。 
所述农业化学制剂通常含有0.1~99重量%,尤其是0.1~95重 量%的式(I)的活性物质。 
在喷雾粉剂中,活性物质的浓度例如为约10~90重量%,至100重量%的余量由常规配制剂成分构成。在乳油中,活性物质的浓度可为约1~90重量%,优选5~80重量%。粉剂形式的配制剂含有1~30重量%的活性物质,通常优选5~20重量%的活性物质,而可喷雾型溶液含有约0.05~80重量%,优选2~50重量%的活性物质。水可分散性颗粒剂中,活性物质的含量部分地取决于有效化合物是以液态还是固态形式存在,以及取决于使用何种粒化助剂和填料等。在水中可分散的颗粒剂中,活性物质的含量为例如介于1和95重量%,优选介于10和80重量%之间。 
此外,上述活性物质配制剂任选地包含在每种情况下常规的添加剂如粘附剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂、影响pH值和粘度的试剂。配制助剂的实例尤其描述于“Chemistry and Technology ofAgrochemical Formulations”,ed.D.A.Knowles,Kluwer AcademicPublishers(1998)中。 
式(I)的化合物或其盐可以本体或以制剂(配制剂)的形式与其它农药活性物质例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂,安全剂、肥料和/或植物生长调节剂联合使用,例如以即用配制剂或桶混物形式。该组合配制剂可以基于上述配制剂来制备,其中应当考虑待组合的活性物质的物理性质和稳定性。 
作为以混合配制剂或桶混物形式的本发明活性物质的组合伴用物例如下述已知的活性物质是可使用的,其基于例如乙酰乳酸合酶、乙酰基-辅酶-A羧化酶、PSI、PSII、HPPDO、八氢番茄红素去饱和酶、卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成、5-烯醇式丙酮酰莽草酸3-磷酸-合成酶。这类化合物以及其它可使用的且具有部分未知机理或其它作用机理的化合物例如在Weed Research 26,441 445,(1986),或“The Pesticide Manual”,第14版,2006,由BritishCrop Protection Council(以下简称“PM”)出版,及其中所列的文 献中描述。例如,可提及的并且可与式(I)化合物相组合的除草剂为例如下述活性物质(注:所述化合物根据国际标准化组织(ISO)以通用名表示或采用化学名称,任选地与其常用编码一起表示): 
乙草胺;噻二唑素-S-甲基;三氟羧草醚(钠盐);苯草醚;AD-67;AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]-氧基]乙酸及其甲酯;甲草胺;禾草灭(钠盐);莠灭津;氨唑草酮;amidochlor;酰嘧磺隆;氨基吡啶酸;杀草强;AMS,即氨基磺酸铵;三环苯嘧醇(ancymidol);莎稗磷;磺草灵;莠去津;艾维激素(aviglycine);唑啶草酮;四唑嘧磺隆(DPX-A8947);叠氮净;燕麦灵;BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;氟丁酰草胺;草除灵(-乙酯);bencarbzone;乙丁氟灵;呋草磺;解草酮;苄嘧磺隆(甲酯);地散磷;灭草松;双苯嘧草酮;苯并双环酮(benzobicyclon);吡草酮;氟草黄;新燕灵(乙酯);苯噻隆;双丙氨膦;甲羧除草醚;双丙氨酰膦(双丙氨膦);双草醚(钠盐);硼砂;除草定;溴丁酰草胺;溴酚肟;溴苯腈;bromuron;丁环草磷;羟草酮;丁草胺;氟丙嘧草酯;抑草磷;丁烯草胺;丁噻咪草酮;双丁乐灵;丁苯草酮;丁草敌;唑草胺(CH-900);双酰草胺;唑酮草酯(乙酯)(ICI-A0051);噻草酮(caloxydim),CDAA,即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺;CDEC,即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙基酯;甲氧除草醚;草灭畏;炔禾灵(chlorazifop-butyl);2-氯-5-[2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基]-4-氟-N-[甲基(1-甲基乙基)氨磺酰基]苯甲酰胺(WO 2001/083459),[[3-[2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(SYN-523)(WO2006/061562,EP 1122244);氯甲丹(甲酯);矮壮素(氯化物);磺草酮(chlormesulon)(ICI-A0051);氯溴隆;氯炔灵;伐草克;氯草敏;氯嘧磺隆(乙酯);草枯醚;绿麦隆;枯草隆;氯苯胺灵;氯磺隆;二甲基敌草索(chlorthal-dimethyl);氯硫酰草胺;绿麦隆;cinidon(甲酯和乙酯);环庚草醚;醚磺隆;环苯草酮(clefoxydim); 烯草酮;炔草酸(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯);杀雄嗪酸;异噁草酮;稗草胺;调果酸;cloproxydim;二氯吡啶酸;clopyrasulfuron(甲酯);解毒喹(cloquintocet-mexyl);氯磺草胺(甲酯);苄草隆(JC 940);氨基氰;氰草津;环丙酰草胺;环草敌;环丙嘧磺隆(AC 104);噻草酮(cycloxydim);环莠隆;氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112);牧草快;环丙津;三环赛草胺;cyprosulfamide;杀草隆;2,4-滴;2,4-DB;茅草枯;丁酰肼;棉隆;正癸醇;甜菜安;敌草净;燕麦敌(di-allate);麦草畏;敌草腈;烯丙酰草胺;2-4-滴丙酸(-P)(盐);禾草灵及其酯例如禾草灵甲酯;双氯磺草胺;-乙酰甲草胺(乙酯);枯莠隆;野燕枯(metilsulfate);吡氟草胺;氟吡草腙;噁唑隆;哌草丹;二甲草胺;异戊净;异噁草酮;二甲噻草胺(SAN-582H);dimethenamide-P;二甲基次胂酸;dimexyflam;噻节因;dimetrasulfuron;氨氟灵;地乐酚;特乐酚;双苯酰草胺;异丙净;敌草快(盐);氟硫草定;敌草隆;二硝酚;甘草津;EL 77,即5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;茵多杀;epoprodan;茵草敌;禾草畏;乙丁烯氟灵;ethametsulfuron-methyl;乙烯利;磺噻隆;乙嗪草酮;乙呋草磺;氯氟草醚及其酯类(例如乙酯,HN-252);乙氧嘧磺隆;乙氧苯草胺(HW52);F5231,即N-[2-氯代-4-氟代-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-四氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺;解草唑(乙酯);解草啶;2,4,5-涕丙酸;fenoxan;噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵及其酯类,例如精噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯;fenoxydim;四唑酰草胺;非草隆;硫酸亚铁;flamprop(甲酯或异丙酯或异丙酯-L);啶嘧磺隆;floazulate;双氟磺草胺;吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯类,例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯;异丙吡草酯;氟酮磺隆(钠盐);flucetosulfuron;氯乙氟灵;氟噻草胺;氟哒嗪草酯(乙酯);氟节胺;唑嘧磺草胺;flumeturon;氟烯草酸(戊酯);丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;伏草隆;氟咯草酮;三氟硝草醚;乙羧氟草醚(乙酯);氟胺草唑(KNW-739);flupropacil(UBIC-4243); flupropanoate;氟啶嘧磺隆(甲酯)(钠盐);解草安;芴丁酯(丁酯);氟啶草酮;氟咯草酮;氯氟吡氧乙酸;氟嘧醇;呋草酮;fluthiacet(甲酯);fluthiamide;肟草安;氟磺胺草醚;甲酰胺磺隆;调吡脲;杀木膦;呋喃解草唑;氟氧草醚;gibberellic-acid;草铵膦(铵盐);草甘膦(异丙基铵盐);halosafen;氯吡嘧磺隆(甲酯)及其酯类(例如甲酯,NC-319);氟吡禾灵及其酯类;精氟吡禾灵(=R-氟吡禾灵)及其酯类;HC-252;环嗪酮;咪草酸(甲酯);甲氧咪草烟;甲基咪草烟;咪唑烟酸;咪唑喹啉酸及其盐类,例如铵盐;imazamethapyr;甲基咪草烟;imazethamethapyr;咪唑乙烟酸;唑吡嘧磺隆;-抗倒胺;茚草酮;吲哚-3-基乙酸;4-吲哚-3-基丁酸;碘甲磺隆(钠盐);碘苯腈;丁咪酰胺;异丙乐灵;异丙隆;异噁隆;异噁草胺;异噁氯草酮;双苯噁唑酸(乙酯);异噁唑草酮;异噁草醚;特胺灵;乳氟禾草灵;环草定;利谷隆;抑芽丹;2甲4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸(-P);苯噻酰草胺;mefenpyr(二乙酯);氟磺酰草胺;甲呱啶(氯化物);甲基磺草酮;甲磺胺磺隆(甲酯);甲基磺草酮;百亩;噁唑酰草胺;苯嗪草酮;吡草胺;甲基苯噻隆;灭草唑;苯草酮;甲胂酸;1-甲基环丙烯;甲基杀草隆;异硫氰酸甲酯;吡喃隆;溴谷隆;(α-)异丙甲草胺;磺草唑胺(XRD-511);甲氧隆;嗪草酮;metsulfuron-methyl;MH;MK-616;禾草敌;庚酰草胺;单脲硫酸二氢酯;绿谷隆;灭草隆;MT-128,即6-氯-N-(3-氯代-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT-5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;2-(1-萘基)乙酰胺;1-萘基乙酸;2-萘基氧基乙酸;萘丙胺;萘氧丙草胺;萘草胺;NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑;草不隆;烟嘧磺隆;氟氯草胺;甲磺乐灵;除草醚;硝基苯酚盐混合物;nitrofluorfen;壬酸;氟草敏;坪草丹;orthasulfamuron;安磺灵;解草腈;丙炔噁草酮(RP-020630);噁草酮;环氧嘧磺隆;噁嗪草酮;乙氧氟草醚;多效唑;百草枯(二氯化物);克草敌;壬酸;二甲戊乐灵;penoxulam;五氯酚;甲氯酰草胺;环戊噁草酮;黄草伏;烯草胺;棉胺宁;甜菜宁;胺氯吡啶酸; 氟吡草胺;pinoxaden;哌草磷;唑啉草酯(piributicarb);pirifenop-丁酯;丙草胺;氟嘧磺隆(甲酯);烯丙苯噻唑;丙苯磺隆(钠盐);环丙氰津;氨氟乐灵;环丙氟灵;环苯草酮(profoxydim);调环酸(钙盐);茉莉酸诱导体(prohydrojasmon);甘扑津(乙酯);扑灭通;扑草净;毒草胺;敌稗;喔草酯及其酯类;扑灭津;苯胺灵;异丙草胺;丙苯磺隆(钠盐);正-丙基-二氢茉莉酮酸酯;炔苯酰草胺;甲硫磺乐灵;苄草丹;氟磺隆(CGA-152005);丙炔草胺;双唑草腈;吡草醚(pyraflufen-ethyl);pyrasulfotole;pyrazolynate;杀草敏;吡嘧磺隆(乙酯);苄草唑;嘧啶肟草醚;稗草畏;pyridafol;达草特;环酯草醚;pyriminobac(甲酯);pyrimisulfan;嘧草硫醚(钠盐)(KIH-2031);pyroxasulfone;pyroxofop及其酯类(例如炔丙酯);pyroxulam;二氯喹啉酸;喹草酸;灭藻醌;quinofop及其酯衍生物;喹禾灵和精喹禾灵及其酯衍生物,例如喹禾灵乙酯;精喹禾灵(p-tefuryl和乙酯);renriduron;砜嘧磺隆(DPX-E-9636);S 275,即2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;仲丁通;稀禾定;环草隆;西玛津;西草净;杀雄啉;SN106279,即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧基]丙酸及其甲酯;磺草酮;甲磺草胺(FMC-97285,F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆(甲酯);草硫膦(ICI-A0224);磺酰磺隆;2,3,6-TBA;TCA;牧草胺(GCP-5544);丁噻隆;四氯硝基苯;tefurlytrione;tembotrione;吡喃草酮;特草定;特草灵;特丁草胺;特丁通;特丁津;特丁净;TFH-450,即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;甲氧噻草胺(NSK-850);thiafluamide;噻氟隆;噻草啶(Mon-13200);噻二唑草胺(SN-24085);噻苯隆;thiencarbazone;噻吩磺隆(甲酯);杀草丹;TI-35;仲草丹;topramezone;苯草酮;野麦畏(tri-allate);醚苯磺隆;三嗪氟草胺;triazofenamide;苯磺隆(甲酯);绿草定;灭草环;草达津;三氟啶磺隆(钠盐);氟乐灵;氟胺磺隆及其酯(如甲酯,DPX-66037);三甲异脲;抗倒酯(乙酯);三氟甲磺隆;tsitodef; 烯效唑;灭草猛;WL-110547,即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑;BAY MKH 6561,UBH-509;D-489;LS 82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;KH-218;DPX-N8189;SC-0774;DOWCO-535;DK-8910;V-53482;PP-600;MBH-001;KIH-9201;ET-751;KIH-6127和KIH-2023。 
特别关注的是选择性防治在有用植物和观赏植物作物中的有害植物。尽管本发明的化合物(I)已经在许多作物中具有非常好的直至足够的选择性,但是原则上在某些作物中且主要是在与其它较小选择性的除草剂的混合物的情况下,可能对作物植物出现植物毒性。关于这点,包含本发明的式(I)的化合物或其与其它除草剂或杀虫剂和安全剂的组合的本发明的式(I)的化合物的组合物是特别令人感兴趣的。以解毒有效量使用的所述安全剂降低使用的除草剂/杀虫剂的植物毒性副作用,例如在经济上重要的作物如谷物(小麦、大麦、黑麦、玉米、稻米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆,优选谷物。考虑例如以下组的化合物作为安全剂用于所述化合物(I)和其与其它杀虫剂的组合: 
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,-吡咯二酸二乙酯,PM)以及相关化合物,如在WO91/07874中所述, 
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)以及相关化合物如在EP-A-333 131和EP-A-269806中所述。 
c)三唑羧酸类化合物,优选化合物如解草唑(乙酯),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)和相关化合物(EP-A-174 562和EP-A-346 620); 
d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑烷-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,优选化合物诸如5-(2,4-二氯苄基)-2-异 噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)和相关化合物如在WO91/08202中所述,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸乙酯类化合物(S1-9,双苯噁唑酸(Isoxadifen-ethyl))或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯类化合物(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯类化合物(S1-11),如在WO-A-95/07897中所述。 
e)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2),优选 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1-甲基己-1-基)酯(通用名“解毒喹”(S2-1),参见PM), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1,3-二甲基-丁-1-基)酯-(S2-2), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-4-烯丙基-氧基-丁酯(S2-3), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-烯丙基氧基-丙-2-基酯(S2-4), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(S2-7), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙酯(S2-8), 
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-氧基-丙-1-基酯(S2-9), 
以及相关化合物,例如在EP-A-86750、EP-A-94 349和EP-A-191736或EP-A-0492366中所述。 
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯和相关化合物如在EP-A-0-582 198中所述。 
g)苯氧乙酸或苯氧丙酸衍生物类,或芳族羧酸类活性物质,例如2,4-二氯苯氧乙酸/酯(2,4-D),4-氯-2-甲基-苯氧基-丙酸酯(2甲4氯丙酸),MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸/酯(麦草畏)。 
h)嘧啶类活性物质,其在稻中用作土壤作用安全剂,例如“解草啶”(PM)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),其已知在播种稻中作为丙草胺 的安全剂。 
i)二氯乙酰胺类活性物质,其通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂)例如 
“烯丙酰草胺”(PM)-(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺), 
“R-29148″-(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷,来自stauffer公司), 
解草酮“(PM)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪), 
“PPG-1292”(=N-烯丙基-N[(1,3-二氧杂环戊-2-基)甲基]二氯乙酰胺,来自PPG公司), 
“DK-24”-(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺,来自Sagro-Chem公司), 
“AD-67”或“MON-4660”-(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷,来自Nitrokemia或Monsanto公司), 
“Diclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”(=(=3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷,来自BASF公司),以及 
“呋喃解草唑”或“MON 13900”(参见PM)(=(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)。 
j)二氯丙酮衍生物类活性物质,例如“MG-191”(CAS登记号96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环,来自Nitrokemia公司)”,其已知作为玉米安全剂, 
k)氧基亚氨基化合物类活性物质,其已知作为拌种剂,例如 
“解草腈”(PM)(=(Z)-1,3-二氧杂环戊-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),其已知作为拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害, 
“肟草安”(PM)-(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧杂环戊-2-基甲基)肟,其已知作为黍类拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害,以及 
“解草胺腈”或“-CGA-43089”(PM)(=(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯 基)乙腈),其已知作为黍类拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害, 
l)噻唑羧酸酯类活性物质,其已知作为拌种剂,例如“解草安”(PM)-(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯),其已知作为黍类拌种安全剂以防止甲草胺和异丙甲草胺的损害, 
m)萘二羧酸衍生物类活性物质,其已知作为拌种剂,例如 
“萘二甲酸酐”(PM)(=1,8-萘二羧酸酐),其已知作为玉米拌种安全剂以防止硫代氨基甲酸酯除草剂的损害, 
n)色满乙酸衍生物类活性化合物,例如“CL 304415”(CAS-登记号31541-57-8)(=2-(4-羧基-色满-4-基)乙酸,来自American-Cyanamid公司),其已知作为玉米安全剂以防止咪唑啉酮的损害, 
o)除防治有害植物的除草作用外,还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性物质,例如, 
“哌草丹”或“MY-93”(PM)(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯),其已知作为稻类安全剂以防止除草剂禾草敌的损害, 
“杀草隆”或“SK 23”(PM)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲),其已知作为稻类安全剂以防止除草剂唑吡嘧磺隆的损害, 
“苄草隆”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,参见JP-A-60087254),其已知作为稻类安全剂以防止某些除草剂的损害, 
“苯草酮”或“NK 049”(=3,3′-二甲基-4-甲氧基-苯甲酮),其已知作为稻类安全剂以防止某些除草剂的损害, 
“CSB“(=1-溴代-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS-登记号54091-06-4,来自Kumiai),其已知作为安全剂以防止在稻中某些除草剂的损害, 
p)式(S3)的N-乙酰基磺酰胺类化合物及其盐, 
如在WO-A-97/45016中所述, 
q)式(S4)的酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物,视需要也以其盐形式 
如在国际申请号PCT/EP98/06097中所述,例如“Cyprosulfamide”(S4-1)以及 
r)式(S5)化合物 
如在WO-A98/13 361中所述,包括立体异构体和农业中常用的盐形式。 
在所述的安全剂中,(S1-1)、(S1-9)、(S2-1)和(S4-1)是尤其感兴趣。 
某些安全剂是已知作为除草剂的,因此除对有害植物的除草作用外,还显示对作物的保护作用。 
除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于除草剂的施用量和各种安全剂的效果并可以在广泛的范围内变化,例如在200∶1至1∶200,优选100∶1至1∶100,特别是20∶1至1∶20的范围内。类似于式(I)的化合物或其混合物,所述安全剂可以与其它除草剂/杀虫剂一起配制并作为含有除草剂的即用配制剂或桶混物提供和施用。 
就使用而言,以商购可得形式存在的除草剂配制剂或除草剂-安全剂配制剂视需要以常规方式稀释,例如在喷雾粉剂、乳油、分散剂和水可分散粒剂的情况下用水稀释。粉剂、土壤施用或撒布的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不再用其它惰性物质稀释。 
所需式(I)化合物的施用量随着外部环境而变化,例如温度、湿度和所采用除草剂的类型等。该施用量可以在宽范围类变化,例如介 于0.001和10.0kg/ha之间或更多的活性物质,但是优选介于0.005和5kg/ha之间。 
在如下实施例中,用量数据(包括百分比)是基于重量的,除非另有特别说明。在说明书中以及在式(I)的立体异构体的关于各手性中心的绝对构型的实例所使用的名称“R”和“S”是遵循Cahn-Ingold-Prelog规则的RS命名法。 
(A)化学实施例 
在实施例1至6方案的示意图中,甲基缩写为“Me”。 
实施例1:通过将Grignard化合物加成至腈的酮合成(前体) 
在保护气体下,将4.43g(0.18mol)的镁预置于10ml的干燥二乙醚中。将总计28.15g(0.17mol)的2-碘代丙烷分成小份加入;随后反应开始。用90ml的干燥二乙醚稀释剩余的2-碘代丙烷,并且随后缓慢滴加,使得反应混合物达到沸点温度。加热回流内容物1小时,随后冷却至0-4℃。在该温度下,滴加10.0g(0.15mol)的环丙基氰化物在100ml干燥二乙醚中的溶液,随后将反应混合物加热回流2小时。 
将反应混合物于冰浴下冷却,于5℃下缓慢滴加80ml的10%盐酸。将两相进行分离,用二乙醚萃取水相2次,合并3个有机相并且用饱和氯化钠溶液萃取,随后用硫酸钠干燥有机相,减压除去滤液中的溶剂。 
分离出7.07g(产率:42%)的环丙基异丙基酮;采用1H-NMR谱确定其结构。 
实施例2:将环戊烯酮环丙烷化成酮前体 
在保护气体下,将12.28g(纯度80%,0.41mol)的氢化钠预置于100ml的二甲亚砜中。随后加入28.0g(0.34mol)的环戊-2-烯-1-酮和90.06g(0.41mol)的三甲基氧基锍碘化物。于室温下将反应混合物搅拌过夜并且最终与水混合。用甲基叔丁基醚萃取混合物2次,并且将合并的有机相用饱和氯化钠水溶液萃取。用硫酸钠干燥有机相,并在旋转蒸发器上浓缩滤液。减压精馏残余物,就此获得10.1g呈无色液体状的所需酮。 
所述酮可以类似于如下实施例首先通过还原胺化成相应胺,并且随后该胺成功转化成所需的相应取代的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪。 
实施例3:通过还原胺化制备胺(前体) 
将在70ml甲醇中的1.0g(8.9mmol)环丙基异丙基酮溶液与17.2g(0.22mol)乙酸铵混合,并且于室温下搅拌5分钟。随后,加入1.7g(26.7mmol)的氰基硼氢化钠。将所得混合物于室温下搅拌数天,并且随后与1M的氢氧化钾溶液混合。将烧瓶中的物质搅拌10分钟,随后加入40ml 20%的氢氧化钠溶液。用乙酸乙酯萃取所得混合物。有机相用盐酸酸化,分离出水相,并且待加入乙酸乙酯后,在冷却下用氢氧化钠溶液碱化。待将有机相用乙酸乙酯萃取后,用硫酸镁干燥,并将滤液在冷却下与15ml 1.25M的乙醇化HCl溶液混合。将该混合物 搅拌30分钟,随后减压除去溶剂。以其盐酸化物形式分离0.6g的1-环丙基-2-甲基丙胺(产率:45%)。1H-NMR谱确定其结构。 
实施例4:制备4-氨基-2-(1-环丙基-2-甲基丙基氨基)-6-(R,S-1-氟乙基)-1,3,5-三嗪 
将300mg(2.0mmol)的1-环丙基-2-甲基丙胺盐酸化物、354mg(2.0mmol)的2-氨基-4-氯-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三嗪和609mg(4.4mmol)碳酸钾预置于15ml乙腈中,并且加热至80℃16小时。将反应混合物通过硅藻土(Celite)抽滤,并且用乙酸乙酯洗涤残余物。减压除去滤液中的溶剂。通过层析法纯化残余物获得83mg(产率:16.4%)的所需产物。1H-NMR和质谱确认结构。 
实施例5:制备二环丙基甲基双胍 
在6ml癸烷和20ml甲苯的混合物中,将1.6g(10.8mmol)的1,1-二环丙基甲基胺盐酸化物与0.91g(10.8mmol)的氰基胍混合。将所得混合物加热至140℃5小时,在该过程中,蒸馏出甲苯。将烧瓶中物质冷却至室温,随后加入丙酮。倾析沉淀物,并且减压除去残余溶剂。获得1.7g的粗产物(纯度大约80重量%),其无需进一步纯化地用 于接下来的合成步骤。 
实施例6:4-氨基-2-(二环丙基-甲基氨基)-6-甲基-1,3,5-三嗪 
将272mg(80重量%,0.94mmol)的1,1-二环丙基甲基双胍盐酸化物纳入4ml甲醇中,与85mg(30重量%,0.47mmol)的甲醇化的甲醇钠溶液混合,随后于室温下搅拌10分钟。随后连续滴加165mg(1.88mmol)的乙酸乙酯和84mg(30重量%,0.47mmol)的甲醇化的甲醇钠溶液。将所得混合物于室温下搅拌过夜。为了进行处理,加入水,随后将含水相用乙酸乙酯萃取2次。将合并的有机相进行干燥并且在减压下除去溶剂。通过层析纯化残余物,获得23mg(产率:11.2%)的所需产物。1H-NMR和质谱确认结构。 
类似于上述方法获得下表1至7中的其它实施例。 
实施例表1至7 
表1至7的缩写表 
*)上表中注意:在化学式中,残基端的单直线(Strich)表示其自 由键(不应与甲基基团的缩写相混淆) 
在表1-7的物理数据栏中: 
“NMR”=根据1H-NMR谱提供的数据(1H核共振数据),并且在各表尾记载。 
“树脂”=化合物以树脂样物质获得(“粘性油”) 
表1:式(Ia)化合物 
对表1的解释: 
除非另外说明,实施例化合物的“NMR”是在300MHz-(CDCl3)下以 1H-NMR谱测得的(1H核共振数据)。部分实施例化合物的特定化学位移δ-(ppm)如下所列: 
实施例号δ(ppm)= 
1-19:    8.10(s,1H),3.30(m,1H),0.95(m,2H),0.55-0.25(m,8H); 
1-98:    3.35(m,1H),2.25(s,3H),0.95(m,2H),0.55-0.25(m,8H); 
1-177:   3.35(q,1H),2.50(q,2H),1.25(t,3H),0.95(m,2H),0.55-0.25(m,8H); 
1-183:   4.00(q,1H),2.45(m,2H),2.30(m,2H),1.90-1.65(m,12H),1.20(t,3H); 
1-256:   3.20(q,1H),1.65(m,1H),1.00-0.95(m,2H),0.90-0.80(m,4H),0.45-0.20(m, 
          8H); 
1-317:   5.40-5.10(m,1H),3.35(m,1H),2.00-1.80(m,1H),1.60(dd,3H),0.95(m,7H), 
          0.55-0.25(m,4H); 
1-335:   5.25(dq,1H),3.30(q,1H),1.60(dd,3H),1.00-0.85(m,2H),0.55-0.25(m,8H); 
1-341:   5.30-5.00(m,1H),4.10-3.90(m,1H),2.30(m,2H),1.90-1.50(m,15H); 
1-414:   5.15-4.90(ddd,1H),3.35(m,1H),2.05-1.85(m,2H),1.05(dd,3H),0.95(m,2H), 
          0.55-0.25(m,8H); 
1-420:   5.10-4.80(m,1H),3.95(m,1H),2.25(m,2H),2.00-1.30(m,14H),0.95(dd,3H); 
1-475:   3.30(m,1H),1.95(m,1H),1.60(d,6H),0.95(d,6H),0.85(m,1H),0.60-0.25(m, 
          4H); 
1-493:   3.30(m,1H),1.65(d,6H),0.90(m,2H),0.55-0.25(m,8H); 
1-499:   4.00(m,1H),2.25(m,2H),1.90-1.50(m,18H); 
1-572:   3.30-2.80(m,1H),1.40-1.25(d,4H),0.80(m,2H),0.45-0.15(m,8H) 
1-651:   6.12(t,1H),3.30(m,1H),0.95(m,2H),0.60-0.30(m,8H)。 
1-651是在400MHz(CDCl3)下以1H-NMR谱分析的。 
表2:式(Ib)的化合物 
对表2的解释: 
实施例化合物的“NMR”是在400MHz-(CDCl3)下以1H-NMR谱测得的 (1H核共振数据)。实施例化合物的特定化学位移δ-(ppm)如下所列: 
实施例号    δ-(ppm)-= 
2-199:     3.30(m,-1H),2.60和2.55(each-s,together 3H), 
            1.70-1.60(twice d,together 6H),1.10-0.90(m, 
            2H),0.55-0.25(m,-8H) 
表3:式(Ic)化合物 
表4:式(Id)化合物 
表5:式(Ie)化合物 
对表5的解释: 
实施例化合物的“NMR”是在400MHz-(CDCl3)下以1H-NMR谱测得的(1H核共振数据)。实施例化合物的特定化学位移δ(ppm)如下所列: 
实施例号δ(ppm)= 
5-201:    8.75(m,1H),3.60 3.25(m,1H),3.15(s,6H),1.70 
           (m,6H),0.95(m,2H),0.55-0.25(m,8H) 
表6:式(If)化合物 
对表6的解释: 
实施例化合物的“NMR”是在400MHz-(CDCl3)下以1H-NMR谱测得的(1H核共振数据)。实施例化合物的特定化学位移δ-(ppm)如下所列: 
实施例号  δ(ppm)= 
6199:     8.80(m,1H),3.90 3.40(m,8H),2.65(m,1H),1.70(m,6H), 
           0.95(m,2H),0.55-0.25(m,8H) 
表7:式(I-B)化合物 
其中,在下表中,符号B*表示下式基团 
(尤其是B1至B13的缩写,参见表1前的缩写表): 
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-1   NH2   H   B1   树脂
  7-2   NH2   H   B2   树脂
  7-3   NH2   H   B3  
  7-4   NH2   H   B4  
  7-5   NH2   H   B5  
  7-6   NH2   H   B6  
  7-7   NH2   H   B7  
  7-8   NH2   H   B8   树脂
  7-9   NH2   H   B9   树脂
  7-10   NH2   H   B10   树脂
  7-11   NH2   H   B11  
  7-12   NH2   H   B12  
  7-13   NH2   H   B13  
  7-14   NH2   Me   B1   树脂
  7-15   NH2   Me   B2   树脂
  7-16   NH2   Me   B3  
  7-17   NH2   Me   B4  
  7-18   NH2   Me   B5  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-19   NH2   Me   B6  
  7-20   NH2   Me   B7  
  7-21   NH2   Me   B8   树脂
  7-22   NH2   Me   B9   树脂
  7-23   NH2   Me   B10   树脂
  7-24   NH2   Me   B11  
  7-25   NH2   Me   B12  
  7-26   NH2   Me   B13  
  7-27   NH2   Et   B1   树脂
  7-28   NH2   Et   B2   树脂
  7-29   NH2   Et   B3  
  7-30   NH2   Et   B4  
  7-31   NH2   Et   B5  
  7-32   NH2   Et   B6  
  7-33   NH2   Et   B7  
  7-34   NH2   Et   B8   树脂
  7-35   NH2   Et   B9   树脂
  7-36   NH2   Et   B10   树脂
  7-37   NH2   Et   B11  
  7-38   NH2   Et   B12  
  7-39   NH2   Et   B13  
  7-40   NH2   c-Pr   B1   树脂
  7-41   NH2   c-Pr   B2   树脂
  7-42   NH2   c-Pr   B3  
  7-43   NH2   c-Pr   B4  
  7-44   NH2   c-Pr   B5  
  7-45   NH2   c-Pr   B6  
  7-46   NH2   c-Pr   B7  
  7-47   NH2   c-Pr   B8   树脂
  7-48   NH2   c-Pr   B9   树脂
  7-49   NH2   c-Pr   B10   树脂
  7-50   NH2   c-Pr   B11  
  7-51   NH2   c-Pr   B12  
  7-52   NH2   c-Pr   B13  
  7-53   NH2   CHFCH3   B1   树脂
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-54   NH2   CHFCH3   B2   树脂
  7-55   NH2   CHFCH3   B3  
  7-56   NH2   CHFCH3   B4  
  7-57   NH2   CHFCH3   B5  
  7-58   NH2   CHFCH3   B6  
  7-59   NH2   CHFCH3   B7  
  7-60   NH2   CHFCH3   B8   树脂
  7-61   NH2   CHFCH3   B9   树脂
  7-62   NH2   CHFCH3   B10   树脂
  7-63   NH2   CHFCH3   B11  
  7-64   NH2   CHFCH3   B12  
  7-65   NH2   CHFCH3   B13  
  7-66   NH2   CHFC2H5   B1   树脂
  7-67   NH2   CHFC2H5   B2   树脂
  7-68   NH2   CHFC2H5   B3  
  7-69   NH2   CHFC2H5   B4  
  7-70   NH2   CHFC2H5   B5  
  7-71   NH2   CHFC2H5   B6  
  7-72   NH2   CHFC2H5   B7  
  7-73   NH2   CHFC2H5   B8   树脂
  7-74   NH2   CHFC2H5   B9   树脂
  7-75   NH2   CHFC2H5   B10   树脂
  7-76   NH2   CHFC2H5   B11  
  7-77   NH2   CHFC2H5   B12  
  7-78   NH2   CHFC2H5   B13  
  7-79   NH2   CF(CH3)2   B1   NMR
  7-80   NH2   CF(CH3)2   B2   树脂
  7-81   NH2   CF(CH3)2   B3  
  7-82   NH2   CF(CH3)2   B4  
  7-83   NH2   CF(CH3)2   B5  
  7-84   NH2   CF(CH3)2   B6  
  7-85   NH2   CF(CH3)2   B7  
  7-86   NH2   CF(CH3)2   B8   树脂
  7-87   NH2   CF(CH3)2   B9   树脂
  7-88   NH2   CF(CH3)2   B10   树脂
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-89   NH2   CF(CH3)2   B11  
  7-90   NH2   CF(CH3)2   B12  
  7-91   NH2   CF(CH3)2   B13  
  7-92   NH2   1-F-c-Pr   B1   树脂
  7-93   NH2   1-F-c-Pr   B2   树脂
  7-94   NH2   1-F-c-Pr   B3  
  7-95   NH2   1-F-c-Pr   B4  
  7-96   NH2   1-F-c-Pr   B5  
  7-97   NH2   1-F-c-Pr   B6  
  7-98   NH2   1-F-c-Pr   B7  
  7-99   NH2   1-F-c-Pr   B8   树脂
  7-100   NH2   1-F-c-Pr   B9   树脂
  7-101   NH2   1-F-c-Pr   B10   树脂
  7-102   NH2   1-F-c-Pr   B11  
  7-103   NH2   1-F-c-Pr   B12  
  7-104   NH2   1-F-c-Pr   B13  
  7-105   NH2   CHF2   B1   树脂
  7-106   NH2   CHF2   B2   树脂
  7-107   NH2   CHF2   B3  
  7-108   NH2   CHF2   B4  
  7-109   NH2   CHF2   B5  
  7-110   NH2   CHF2   B6  
  7-111   NH2   CHF2   B7  
  7-112   NH2   CHF2   B8   树脂
  7-113   NH2   CHF2   B9   树脂
  7-114   NH2   CHF2   B10   树脂
  7-115   NH2   CHF2   B11  
  7-116   NH2   CHF2   B12  
  7-117   NH2   CHF2   B13  
  7-118   NHAc   H   B1   树脂
  7-119   NHAc   H   B2   树脂
  7-120   NHAc   H   B3  
  7-121   NHAc   H   B4  
  7-122   NHAc   H   B5  
  7-123   NHAc   H   B6  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-124   NHAc   H   B7  
  7-125   NHAc   H   B8   树脂
  7-126   NHAc   H   B9   树脂
  7-127   NHAc   H   B10   树脂
  7-128   NHAc   H   B11  
  7-129   NHAc   H   B12  
  7-130   NHAc   H   B13  
  7-131   NHAc   Me   B1   树脂
  7-132   NHAc   Me   B2   树脂
  7-133   NHAc   Me   B3  
  7-134   NHAc   Me   B4  
  7-135   NHAc   Me   B5  
  7-136   NHAc   Me   B6  
  7-137   NHAc   Me   B7  
  7-138   NHAc   Me   B8   树脂
  7-139   NHAc   Me   B9   树脂
  7-140   NHAc   Me   B10   树脂
  7-141   NHAc   Me   B11  
  7-142   NHAc   Me   B12  
  7-143   NHAc   Me   B13  
  7-144   NHAc   Et   B1   树脂
  7-145   NHAc   Et   B2   树脂
  7-146   NHAc   Et   B3  
  7-147   NHAc   Et   B4  
  7-148   NHAc   Et   B5  
  7-149   NHAc   Et   B6  
  7-150   NHAc   Et   B7  
  7-151   NHAc   Et   B8   树脂
  7-152   NHAc   Et   B9   树脂
  7-153   NHAc   Et   B10   树脂
  7-154   NHAc   Et   B11  
  7-155   NHAc   Et   B12  
  7-156   NHAc   Et   B13  
  7-157   NHAc   c-Pr   B1   树脂
  7-158   NHAc   c-Pr   B2   树脂
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-159   NHAc   c-Pr   B3  
  7-160   NHAc   c-Pr   B4  
  7-161   NHAc   c-Pr   B5  
  7-162   NHAc   c-Pr   B6  
  7-163   NHAc   c-Pr   B7  
  7-164   NHAc   c-Pr   B8   树脂
  7-165   NHAc   c-Pr   B9   树脂
  7-166   NHAc   c-Pr   B10   树脂
  7-167   NHAc   c-Pr   B11  
  7-168   NHAc   c-Pr   B12  
  7-169   NHAc   c-Pr   B13  
  7-170   NHAc   CHFCH3   B1   树脂
  7-171   NHAc   CHFCH3   B2   树脂
  7-172   NHAc   CHFCH3   B3  
  7-173   NHAc   CHFCH3   B4  
  7-174   NHAc   CHFCH3   B5  
  7-175   NHAc   CHFCH3   B6  
  7-176   NHAc   CHFCH3   B7  
  7-177   NHAc   CHFCH3   B8   树脂
  7-178   NHAc   CHFCH3   B9   树脂
  7-179   NHAc   CHFCH3   B10   树脂
  7-180   NHAc   CHFCH3   B11  
  7-181   NHAc   CHFCH3   B12  
  7-182   NHAc   CHFCH3   B13  
  7-183   NHAc   CHFC2H5   B1   树脂
  7-184   NHAc   CHFC2H5   B2   树脂
  7-185   NHAc   CHFC2H5   B3  
  7-186   NHAc   CHFC2H5   B4  
  7-187   NHAc   CHFC2H5   B5  
  7-188   NHAc   CHFC2H5   B6  
  7-189   NHAc   CHFC2H5   B7  
  7-190   NHAc   CHFC2H5   B8   树脂
  7-191   NHAc   CHFC2H5   B9   树脂
  7-192   NHAc   CHFC2H5   B10   树脂
  7-193   NHAc   CHFC2H5   B11  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-194   NHAc   CHFC2H5   B12  
  7-195   NHAc   CHFC2H5   B13  
  7-196   NHAc   CF(CH3)2   B1   树脂
  7-197   NHAc   CF(CH3)2   B2   树脂
  7-198   NHAc   CF(CH3)2   B3  
  7-199   NHAc   CF(CH3)2   B4  
  7-200   NHAc   CF(CH3)2   B5  
  7-201   NHAc   CF(CH3)2   B6  
  7-202   NHAc   CF(CH3)2   B7  
  7-203   NHAc   CF(CH3)2   B8   树脂
  7-204   NHAc   CF(CH3)2   B9   树脂
  7-205   NHAc   CF(CH3)2   B10   树脂
  7-206   NHAc   CF(CH3)2   B11  
  7-207   NHAc   CF(CH3)2   B12  
  7-208   NHAc   CF(CH3)2   B13  
  7-209   NHAc   1-F-c-Pr   B1   树脂
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  7-393   NHCOCHFMe   c-Pr   B3  
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  7-397   NHCOCHFMe   c-Pr   B7  
  7-398   NHCOCHFMe   c-Pr   B8   树脂
  7-399   NHCOCHFMe   c-Pr   B9   树脂
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  7-463   NHCOCHFMe   CHF2   B8   树脂
  7-464   NHCOCHFMe   CHF2   B9   树脂
  7-465   NHCOCHFMe   CHF2   B10   树脂
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  No.   R1   R2   B   物理数据
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  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-509   N=CH-NMe2   c-Pr   B2   树脂
  7-510   N=CH-NMe2   c-Pr   B3  
  7-511   N=CH-NMe2   c-Pr   B4  
  7-512   N=CH-NMe2   c-Pr   B5  
  7-513   N=CH-NMe2   c-Pr   B6  
  7-514   N=CH-NMe2   c-Pr   B7  
  7-515   N=CH-NMe2   c-Pr   B8   树脂
  7-516   N=CH-NMe2   c-Pr   B9   树脂
  7-517   N=CH-NMe2   c-Pr   B10   树脂
  7-518   N=CH-NMe2   c-Pr   B11  
  7-519   N=CH-NMe2   c-Pr   B12  
  7-520   N=CH-NMe2   c-Pr   B13  
  7-521   N=CH-NMe2   CHFCH3   B1   树脂
  7-522   N=CH-NMe2   CHFCH3   B2   树脂
  7-523   N=CH-NMe2   CHFCH3   B3  
  7-524   N=CH-NMe2   CHFCH3   B4  
  7-525   N=CH-NMe2   CHFCH3   B5  
  7-526   N=CH-NMe2   CHFCH3   B6  
  7-527   N=CH-NMe2   CHFCH3   B7  
  7-528   N=CH-NMe2   CHFCH3   B8   树脂
  7-529   N=CH-NMe2   CHFCH3   B9   树脂
  7-530   N=CH-NMe2   CHFCH3   B10   树脂
  7-531   N=CH-NMe2   CHFCH3   B11  
  7-532   N=CH-NMe2   CHFCH3   B12  
  7-533   N=CH-NMe2   CHFCH3   B13  
  7-534   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B1   树脂
  7-535   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B2   树脂
  7-536   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B3  
  7-537   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B4  
  7-538   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B5  
  7-539   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B6  
  7-540   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B7  
  7-541   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B8   树脂
  7-542   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B9   树脂
  7-543   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B10   树脂
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-544   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B11  
  7-545   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B12  
  7-546   N=CH-NMe2   CHFC2H5   B13  
  7-547   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B1   树脂
  7-548   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B2   树脂
  7-549   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B3  
  7-550   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B4  
  7-551   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B5  
  7-552   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B6  
  7-553   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B7  
  7-554   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B8   树脂
  7-555   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B9   树脂
  7-556   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B10   树脂
  7-557   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B11  
  7-558   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B12  
  7-559   N=CH-NMe2   CF(CH3)2   B13  
  7-560   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B1   树脂
  7-561   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B2   树脂
  7-562   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B3  
  7-563   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B4  
  7-564   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B5  
  7-565   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B6  
  7-566   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B7  
  7-567   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B8   树脂
  7-568   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B9   树脂
  7-569   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B10   树脂
  7-570   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B11  
  7-571   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B12  
  7-572   N=CH-NMe2   1-F-c-Pr   B13  
  7-573   N=CH-NMe2   CHF2   B1   树脂
  7-574   N=CH-NMe2   CHF2   B2   树脂
  7-575   N=CH-NMe2   CHF2   B3  
  7-576   N=CH-NMe2   CHF2   B4  
  7-577   N=CH-NMe2   CHF2   B5  
  7-578   N=CH-NMe2   CHF2   B6  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-579   N=CH-NMe2   CHF2   B7  
  7-580   N=CH-NMe2   CHF2   B8   树脂
  7-581   N=CH-NMe2   CHF2   B9   树脂
  7-582   N=CH-NMe2   CHF2   B10   树脂
  7-583   N=CH-NMe2   CHF2   B11  
  7-584   N=CH-NMe2   CHF2   B12  
  7-585   N=CH-NMe2   CHF2   B13  
  7-586   N=CH-morph   H   B1   树脂
  7-587   N=CH-morph   H   B2   树脂
  7-588   N=CH-morph   H   B3  
  7-589   N=CH-morph   H   B4  
  7-590   N=CH-morph   H   B5  
  7-591   N=CH-morph   H   B6  
  7-592   N=CH-morph   H   B7  
  7-593   N=CH-morph   H   B8   树脂
  7-594   N=CH-morph   H   B9   树脂
  7-595   N=CH-morph   H   B10   树脂
  7-596   N=CH-morph   H   B11  
  7-597   N=CH-morph   H   B12  
  7-598   N=CH-morph   H   B13  
  7-599   N=CH-morph   Me   B1   树脂
  7-600   N=CH-morph   Me   B2   树脂
  7-601   N=CH-morph   Me   B3  
  7-602   N=CH-morph   Me   B4  
  7-603   N=CH-morph   Me   B5  
  7-604   N=CH-morph   Me   B6  
  7-605   N=CH-morph   Me   B7  
  7-606   N=CH-morph   Me   B8   树脂
  7-607   N=CH-morph   Me   B9   树脂
  7-608   N=CH-morph   Me   B10   树脂
  7-609   N=CH-morph   Me   B11  
  7-610   N=CH-morph   Me   B12  
  7-611   N=CH-morph   Me   B13  
  7-612   N=CH-morph   Et   B1   树脂
  7-613   N=CH-morph   Et   B2   树脂
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-614   N=CH-morph   Et   B3  
  7-615   N=CH-morph   Et   B4  
  7-616   N=CH-morph   Et   B5  
  7-617   N=CH-morph   Et   B6  
  7-618   N=CH-morph   Et   B7  
  7-619   N=CH-morph   Et   B8   树脂
  7-620   N=CH-morph   Et   B9   树脂
  7-621   N=CH-morph   Et   B10   树脂
  7-622   N=CH-morph   Et   B11  
  7-623   N=CH-morph   Et   B12  
  7-624   N=CH-morph   Et   B13  
  7-625   N=CH-morph   c-Pr   B1   树脂
  7-626   N=CH-morph   c-Pr   B2   树脂
  7-627   N=CH-morph   c-Pr   B3  
  7-628   N=CH-morph   c-Pr   B4  
  7-629   N=CH-morph   c-Pr   B5  
  7-630   N=CH-morph   c-Pr   B6  
  7-631   N=CH-morph   c-Pr   B7  
  7-632   N=CH-morph   c-Pr   B8   树脂
  7-633   N=CH-morph   c-Pr   B9   树脂
  7-634   N=CH-morph   c-Pr   B10   树脂
  7-635   N=CH-morph   c-Pr   B11  
  7-636   N=CH-morph   c-Pr   B12  
  7-637   N=CH-morph   c-Pr   B13  
  7-638   N=CH-morph   CHFCH3   B1   树脂
  7-639   N=CH-morph   CHFCH3   B2   树脂
  7-640   N=CH-morph   CHFCH3   B3  
  7-641   N=CH-morph   CHFCH3   B4  
  7-642   N=CH-morph   CHFCH3   B5  
  7-643   N=CH-morph   CHFCH3   B6  
  7-644   N=CH-morph   CHFCH3   B7  
  7-645   N=CH-morph   CHFCH3   B8   树脂
  7-646   N=CH-morph   CHFCH3   B9   树脂
  7-647   N=CH-morph   CHFCH3   B10   树脂
  7-648   N=CH-morph   CHFCH3   B11  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-649   N=CH-morph   CHFCH3   B12  
  7-650   N=CH-morph   CHFCH3   B13  
  7-651   N=CH-morph   CHFC2H5   B1   树脂
  7-652   N=CH-morph   CHFC2H5   B2   树脂
  7-653   N=CH-morph   CHFC2H5   B3  
  7-654   N=CH-morph   CHFC2H5   B4  
  7-655   N=CH-morph   CHFC2H5   B5  
  7-656   N=CH-morph   CHFC2H5   B6  
  7-657   N=CH-morph   CHFC2H5   B7  
  7-658   N=CH-morph   CHFC2H5   B8   树脂
  7-659   N=CH-morph   CHFC2H5   B9   树脂
  7-660   N=CH-morph   CHFC2H5   B10   树脂
  7-661   N=CH-morph   CHFC2H5   B11  
  7-662   N=CH-morph   CHFC2H5   B12  
  7-663   N=CH-morph   CHFC2H5   B13  
  7-664   N=CH-morph   CF(CH3)2   B1   树脂
  7-665   N=CH-morph   CF(CH3)2   B2   树脂
  7-666   N=CH-morph   CF(CH3)2   B3  
  7-667   N=CH-morph   CF(CH3)2   B4  
  7-668   N=CH-morph   CF(CH3)2   B5  
  7-669   N=CH-morph   CF(CH3)2   B6  
  7-670   N=CH-morph   CF(CH3)2   B7  
  7-671   N=CH-morph   CF(CH3)2   B8   树脂
  7-672   N=CH-morph   CF(CH3)2   B9   树脂
  7-673   N=CH-morph   CF(CH3)2   B10   树脂
  7-674   N=CH-morph   CF(CH3)2   B11  
  7-675   N=CH-morph   CF(CH3)2   B12  
  7-676   N=CH-morph   CF(CH3)2   B13  
  7-677   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B1   树脂
  7-678   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B2   树脂
  7-679   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B3  
  7-680   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B4  
  7-681   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B5  
  7-682   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B6  
  7-683   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B7  
  No.   R1   R2   B   物理数据
  7-684   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B8   树脂
  7-685   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B9   树脂
  7-686   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B10   树脂
  7-687   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B11  
  7-688   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B12  
  7-689   N=CH-morph   1-F-c-Pr   B13  
  7-690   N=CH-morph   CHF2   B1   树脂
  7-691   N=CH-morph   CHF2   B2   树脂
  7-692   N=CH-morph   CHF2   B3  
  7-693   N=CH-morph   CHF2   B4  
  7-694   N=CH-morph   CHF2   B5  
  7-695   N=CH-morph   CHF2   B6  
  7-696   N=CH-morph   CHF2   B7  
  7-697   N=CH-morph   CHF2   B8   树脂
  7-698   N=CH-morph   CHF2   B9   树脂
  7-699   N=CH-morph   CHF2   B10   树脂
  7-700   N=CH-morph   CHF2   B11  
  7-701   N=CH-morph   CHF2   B12  
  7-702   N=CH-morph   CHF2   B13  
对表7的解释: 
实施例化合物的“NMR”是分别在400MHz(CDCl3)下以1H-NMR谱测得的(1H核共振数据)。实施例化合物的特征化学位移δ(ppm)如下所列: 
实施例号  δ(ppm)= 
7-79:    4.35(m,1H),1.90-0.80(m,12H),0.50-0.20(m,2H) 
(B)配制剂实施例 
a)通过将10重量份的式(I)化合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合,并在锤磨机中粉碎获得粉剂。 
b)在水中易于分散的可湿性粉剂通过将25重量份的式(I)化合物,64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英,10重量份的木质素 磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂加以混合,并在棒磨机上研磨而获得。 
c)在水中易于分散的分散浓缩物通过将20重量份的式(I)化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚( Triton X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围例如约255至277℃以上)加以混合,并且在球磨机(Reibkugelmühle)上研磨至小于5微米的细度而获得。 
d)乳油是由15重量份的式(I)化合物,75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂而获得。 
e)水可分散性颗粒剂是利用下列方式制得:将 
75重量份的式(I)化合物, 
10重量份的木质素磺酸钙, 
5重量份的月桂基硫酸钠, 
3重量份的聚乙烯醇和 
7重量份的高岭土 
加以混合,将该混合物在棒磨机中研磨,将所得粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水使之粒化。 
f)水可分散性颗粒剂也可通过在胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎 
25重量份的式(I)化合物, 
5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠, 
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠, 
1重量份的聚乙烯醇, 
17重量份的碳酸钙和 
50重量份的水, 
随后将该混合物在珠磨中研磨,在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体雾化和干燥来获得。 
(C)生物实施例 
1、苗前除草作用 
将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎块置于塑料盒中的砂壤土中并覆上土壤。随后在600~800公升/公顷的水施用量下(经换算),将以可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物以不同剂量的水悬浮液或乳液形式施用至土壤表面。 
处理之后,将塑料盒置于温室中并保持适于杂草的良好生长条件。在试验植物出苗后,待试验进行3至4周后,与未处理的对照组相比,目测评估植物或出苗的损害。如试验结果所示,本发明化合物显示对广谱的阔叶和禾本类杂草具有良好的苗前除草活性。例如,在苗前法中在500g或更低的活性物质/公顷的施用量的情况下,表1至7中的化合物号1-19、1-98、1-317、1-335、1-420、1-475、1-493、1-499、1-572、1-651、2-199、5-201、6-199和7-79在试验中显示了对如下有害植物的非常优良的除草活性,例如繁缕、多花黑麦草、反枝苋、白芥、燕麦和狗尾草。 
2、苗后除草作用 
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎块置于塑料盒中的砂壤土中并覆上土壤,并且在温室中于良好生长条件下生长。播种3周后,在三叶阶段时处理试验植物。随后在600~800公升/公顷的水施用量下(经换算),将以可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物以不同剂量喷洒至绿色的植物部分。待试验植物在温室中于理想的生长条件下放置3至4周的时间后,与未处理对照组相比目测评估制剂的作用。本发明的组合物对广谱经济上重要的禾本类杂草和阔叶杂草也具有良好苗后除草活性。例如在苗后法中在500g或更低的活性物质/公顷的施用量的情况下,表1至7中的化合物号1-19,1-256,1-317,1-335,1-414,1-420,1-475,1-493,1-572,1-651,2-199,5-201,6-199和7-79显示了对如下有害植物的非常优良的除草活性:白芥、稗、多花黑麦草、繁缕、碎米莎草、反枝苋、狗尾草、燕麦、野芝麻、母菊、罂粟、阿拉伯婆婆纳、蔓长春花、地肤属和藜。 
3、在种植作物中的除草作用 
在大田试验中,种植作物在试验地块中于自然条件下生长,其间出现有害植物的自然侵袭。随后,通过用各种化合物的水分散液喷洒有害植物,用本发明化合物进行处理。大约在如此实施处理施用约3周后,与对照地块相比,对试验地块目测评估关于有害植物生长和损害以及种植作物。 
本发明化合物对有害植物具有非常优良的除草作用,而同时对种植作物如油棕、椰子棕、橡胶树、柑橘树、菠萝、棉花、咖啡树不具有明显的植物毒性损害。 

Claims (12)

1.式(I)化合物或其盐,
其中,R1为式-NH2、-NH(B1-D1)或-N(B1-D1)(B2-D2)的残基,其中B1、B2、D1和D2各如下定义,或为下式基团,
其中
L1为直键、-O-、-S-,或式-NG2-的基团,
U1、U2各自独立地为式G3、OG4、SG5、NG6G7、NG8NG9G10、NG11OG12或NG11SG12的基团,
U3为式G13、OG14、SG15、NG16G17、NG18NG19G20、NG21OG22或NG23SG24的基团,
U4为式G25、OG26、SG27或NG28G29的基团,
其中残基G1至G29各自独立地为氢、未经取代或经取代的并且包括取代基在内具有6至30个碳原子的芳基,或未经取代或经取代的并且包括取代基在内具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,或未经取代或经取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子的杂环基,或
(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,
其中最后提及的3个残基的每一个均是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的并且包括取代基在内具有1至30个碳原子:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、酰基、未经取代的或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代的或经取代的苯基和未经取代的或经取代的杂环基,
或残基U1和U3,或U2和U4,或U2和G1,或U4和G1成对地与连接它们的原子一起各为具有4至7个环原子的碳环或杂环,其中所述环是未经取代的或经取代的,并且包括取代基在内具有直至30个碳原子,
B1和B2各自独立地为下式的二价基团
-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-,
其中Z*为氧或硫原子,Z**为氧或硫原子并且R*为(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个残基各是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至30个碳原子,
D1和D2各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个基团各是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至30个碳原子,
R2为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基以及任选地经卤素-、氰基-、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)卤代烷基-取代的(C3-C6)环烷基,或为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C3-C6)环烷基:卤素、氰基、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基,
R3为环丙基或环丁基,其中最后提及的两个残基各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,
R4和R5各自独立地为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个残基各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,
或未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或
R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至9元碳环,所述碳环是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且
R6为氢或(C1-C4)烷基,所述烷基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且
R7为氢、甲基、乙基或环丙基,其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基。
2.根据权利要求1的式(I)化合物或其盐,其特征在于,
R1为式-NH2、-NH(B1-D1)、-N(B1-D1)(B2-D2)的残基,其中B1、B2、D1和D2各如下定义,或为下式基团
其中
L1为直键、-O-、-S-,或式-NG2-基团,优选直键,
U1、U2各自独立地为式G3、OG4、SG5、NG6G7、NG8NG9G10、NG11OG12或NG11SG12的基团,
U3为式G¨、OG14、SG15、NG16G17、NG18NG19G20、NG21OG22或NG23SG24的基团,
U4为式G25、OG26、SG27或NG28G29的基团,
其中残基G1至G29各自独立地为氢,为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内优选具有6至30个碳原子的苯基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有3至30个碳原子的(C3-C9)环烷基,或为未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有2至30个碳原子的杂环基,或
(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,
其中最后提及的3个残基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、未经取代或经取代的(C3-C9)环烷基、未经取代或经取代的苯基以及未经取代或经取代的杂环基,以及式R′-C(=Z′)-、R′-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-、R′R″N-C(=Z′)-、R′-Z-C(=Z′)-O-、R′R′′N-C(=Z′)-Z-、R′-Z-C(=Z′)-NR"-和R′R′′N-C(=Z′)-NR′″-的残基,
其中R′、R″和R″′各自独立地为(C1-C6)烷基、苯基、苯基(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个基团是未经取代的或经取代的,并且其中Z和Z′各自独立地为氧或硫原子,
或U1和U3,或U2和U4,或U2和G1,或U4和G1基团成对地与连接它们的原子一起各表示具有4至7个环原子的碳环或杂环,其中所述环是未经取代的或经取代的,
B1和B2各自独立地为下式的二价基团
-C(=Z*)-、-C(=Z*)-Z**-、-C(=Z*)-NH-或-C(=Z*)-NR*-,
其中Z*为氧或硫原子,Z**为氧或硫原子并且R*为(C1-C6)烷基、苯基、苯基(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基(C1-C6)烷基,其中最后提及的5个基团各自是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至20个碳原子,
D1和D2各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、苯基、苯基(C1-C6)烷基、(C3-C9)环烷基或(C3-C3)环烷基(C1-C6)烷基9其中最后提及的5个基团各自是未经取代的或经取代的并且包括取代基在内具有直至20个碳原子。
3.根据权利要求1或2的式(I)化合物或其盐,其中
R1为氨基、具有1至6个碳原子的酰基氨基,二(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)亚烷基氨基或N-杂环氨基-(C1-C4)亚烷基氨基,其中N-杂环是具有1至3个选自N、O和S的杂环原子并且至少一个氮原子作为与亚烷基相连的杂环原子的饱和杂环。
4.根据权利要求1至3任一所述的式(I)化合物或其盐,其中
R2为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的3个基团各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷氧基,以及任选地经卤素或(C1-C4)烷基取代的(C3-C6)环烷基,或
为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的(C3-C6)环烷基:卤素和(C1-C4)烷基,
R3为环丙基或环丁基,其中最后提及的这两个基团各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基和(C2-C4)炔基,
R4和R5各自独立地为(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基,其中最后提及的3个残基各是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或
为未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的环丙基:卤素和(C1-C4)烷基,或
R4和R5与连接它们的碳原子一起为3至6元碳环,所述碳环是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素和(C1-C4)烷基,
R6为氢或(C1-C4)烷基,所述烷基是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,
R7为氢、甲基、乙基或环丙基,其是未经取代的或经一个或多个选自下组的残基取代的:卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基。
5.根据权利要求1至4任一所述的式(I)化合物或其盐,其为式(I-A)化合物及其盐
其中
R1至R7各自如在式(I)中所定义,其中R4和R5基团可以环状地连接,但R3和R4基团不是环状连接的。
6.一种除草或植物生长调节组合物,其特征在于,包含一种或多种如权利要求1至5任一所述的式(I)化合物或其盐以及植物保护中的常规配制助剂。
7.一种防治有害植物或调节植物生长的方法,其特征在于,将有效量的一种或多种如权利要求1至5任一所述的式(I)化合物或其盐施用至植物,植物种子或种植区域。
8.将如权利要求1至5任一所述的式(I)化合物或其盐用作除草剂或植物生长调节剂的用途。
9.根据权利要求8的用途,其特征在于,将式(I)化合物或其盐用于防治有害植物或用于调节有用植物或观赏植物的培植中的生长。
10.根据权利要求9的用途,其特征在于,所述作物植物是转基因作物植物。
11.根据权利要求9或10的用途,其特征在于,作物植物选自种植作物。
12.根据权利要求8至11任一所述的用途,其特征在于,在有用植物或观赏植物的培植中选择性防治有害植物。
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