CN101553620A

CN101553620A - 包含软化乳液的薄棉纸

Info

Publication number: CN101553620A
Application number: CNA2007800454869A
Authority: CN
Inventors: 乔格·索恩斯; 罗尔夫·卡瓦; 安德烈亚·厄本; 斯蒂芬·艾科恩
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2006-12-08
Filing date: 2007-11-29
Publication date: 2009-10-07
Also published as: WO2008067945A1; EP1930499A1; KR20090097155A; JP2010511804A; EP2099970A1; US20090314444A1

Abstract

本发明涉及包含乳液组合物的薄棉纸，所述乳液为液体W/O乳剂，其包含(A)烃基油、(B)任选至少一种其它油、(C)3至40重量％的至少一种非离子W/O乳化剂、(D)0.5至10重量％的至少一种基于环氧乙烷改性的甘油酯的辅助乳化剂、(E)任选1至15重量％的至少一种湿润剂、(F)任选高达10重量％的金属皂、(G)6至35重量％的水，其中所述重量％值基于乳液组合物的总重量。本发明的乳液处理的薄棉纸非常稳定，显示出优异的柔软度性质且能够有效地将乳液转移至使用者的皮肤。而且，该乳液可在较低的温度下施用，且不会不利地影响薄棉纸的白度。

Description

包含软化乳液的薄棉纸

技术领域

本发明涉及柔软的乳液处理的薄棉纸(lotioned tissue papper)，特别是，涉及因特殊乳液组合物渗透薄棉纸而具有柔软度的柔软的乳液处理的薄棉纸。

背景技术

柔软度是薄棉纸产品(tissue product)如手帕、化妆巾(cosmetic wipes)、卫生纸、餐巾/餐巾纸、更不用说手巾或洗碗巾的重要特性，描述了薄棉纸产品在与皮肤接触时特殊触觉。

尽管术语“柔软度”通常是可理解的，但其非常难以定义，因为没有物理测定方法，所以没有认可的工业标准用于分类不同的柔软度。

为了能至少半定量地检测柔软度，实践中通过主观方法测定柔软度。为了这么做，进行“专门小组测试”，其中多个训练的测试人员给出比较意见。

简单而言，柔软度可根据其主要特征细分为表面柔软度和整体柔软度(bulk softness)。

表面柔软度描述了当例如某人的指尖在薄棉纸张的表面上轻滑过时感觉到的触觉。整体柔软度定义为耐机械变形的感官印象，该机械变形是由通过折皱或折叠和/或在变形过程中加压而手动变形的薄棉纸或薄棉纸产品产生的。

WO 96/25557教导了增加薄棉纸的整体柔软度的一种方法，其包括

a)将含纤维素纤维的水性浆液湿法成网(wet-laying)

b)对该湿网(wet web)施用水溶性多羟基化合物，和

c)使该网干燥和起皱(湿网添加(addition)方法)。

从US 4,764,418进一步得知一些湿润剂如聚乙二醇如果将它们施用于干网有助于薄棉纸产品的柔软度。

然而，以高浓缩形式使用湿润剂如多羟基化合物作为柔软剂的缺点为：当接触时，例如当某人用薄棉纸手帕擤鼻子时，湿润剂可从皮肤吸收过多水分，。而且软化效果还不令人满意。

WO 96/24723教导了通过施用含油和蜡的无水乳液组合物的分离的沉积物而增加薄棉纸表面柔软度。然而，由于其固体稠度(consistency)，该处理组合物滞留在薄棉纸表面，其不能有助于整体柔软度。而且，基于蜡质或油性材料的无水乳液组合物通常感到令人不快的油腻或多油。

而且，无水乳液如在WO 96/24723所述的那种经常使皮肤感觉不特别舒适，这是由于其含水量低。这在WO 95/35411，WO 95/35412和WO 95/16824的无水乳液中也是确实存在的，该无水乳液也用于软化薄棉纸。

WO 97/30216公开了基于脂肪醇和蜡状酯的液体的、含水多的软化剂。

根据他们的申请，这些乳液在柔软度和/或感觉印象、加工性和稳定性方面仍然不能满足。

EP A 1 029 977涉及处理纸产品(如薄棉纸产品)的组合物，其含30至90重量％的油，1至40重量％的蜡，1至30重量％的乳化剂和5至35重量％的水。该乳液组合物在30℃为固体或半固体且仍主要停留在薄棉纸表面，尽管其比WO 96/24723的固体组合物渗透薄棉纸多一点。

DE 199 06 081 A1公开了乳剂，其包含(a)5至25重量％的多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯，(b)50至90重量％的蜡状酯和(c)5至25重量％的蜡。该文献进一步包含的实施例描述了用上述含约20至25％水的W/O乳剂处理薄棉纸。这些组合物在30℃为固体或半固体(实施例1相应于EP A 1 029 977的乳液F)且显示与上述EP A 1 029 977的乳液相同的渗透性能。

WO 02/056842A2公开了W/O乳剂，其包含

a)多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯，

b)选自甘油酯、烃、硅油、二烷基醚和碳酸二烷基酯或其混合物的油组分，和

c)5至25重量％的水。

据称所述乳剂为柔软的且适用于作为身体护理剂，以及作为织物、无纺织物和(薄棉)纸的浸渍剂和增亮剂。

WO 02/057546 A1描述了被乳液组合物渗透的薄棉纸，该乳液组合物为液体、粘稠的W/O乳剂，其包含

(A)20至75重量％的至少一种油，

(B)3至40重量％的至少一种非离子W/O乳化剂，

(C)任选0.5至10重量％的至少一种蜡，

(D)任选1至15重量％的至少一种湿润剂，

(E)6至25重量％的水。

其以具体水平，公开了与WO 02/056842 A2相同的乳液组合物，其包含20.4重量％的椰油甘油酯，20.4重量％的二辛基醚，20.4重量％的聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯(

PGPH)，4.8重量％的脱水山梨醇倍半油酸酯，3.4重量％的蜂蜡，2.0重量％的二椰油基季戊四醇二硬脂酰基-柠檬酸酯，3.4重量％硬脂酸铝和7.0重量％的甘油。尽管这些WO文献中公开的这些乳液在通常条件下显示出良好的稳定性，但是如果将其储存非常长的时间或在更高的温度下会出现稳定性问题。而且，注意到将植物提取物掺入该乳液中引起了着色，其降低用该乳液处理的薄棉纸的白度(亮度)。而且，看起来也可能要改善柔软度。

考虑到以上所述，本发明一个目的是提供克服现有技术制剂的缺点的乳液处理的薄棉纸。

本发明另一个目的是提供用乳液组合物处理的薄棉纸，其中该乳液组合物显示具有优异的稳定性。

根据另一目的，本发明目的是提供用乳液组合物处理的薄棉纸，其显示优异的柔软度(表面和/或整体柔软度)。

本发明另一个目的是提供乳液处理的薄棉纸，其显示高度的白度(亮度)。

本发明另一个目的是提供用乳液组合物处理的薄棉纸，该乳液组合物可在较低温度下施用。

最后，本发明另一个目的是提供用乳液组合物处理的薄棉纸，其中所述乳液组合物显示出合适的、特别是改善的关键性能的平衡，这些性能包括稳定性、柔软度和/或感官印象、与植物提取物的相容性和使用温度。

发明内容

该技术目的通过用乳液组合物处理的薄棉纸而解决，该乳液组合物包含

(A)烃基油(hydrocarbon-based oil)，

(B)任选至少一种其它油，

(C)3至40重量％的至少一种非离子W/O乳化剂，

(D)0.5至10重量％的至少一种基于环氧乙烷改性的甘油酯的辅助乳化剂，

(E)任选1至15重量％的至少一种湿润剂，

(F)任选最多10重量％的金属皂，

(G)6至35重量％的水，

其中所述重量％值为基于所述乳液组合物的总重量。该乳液在室温(23℃)下为液体且在20℃可泵送。优选包括上述组分和最多10重量％的其它添加剂，例如在下文1.8项中描述的那些添加剂。

发现该乳液不仅显示优异的柔软度和感官印象，而且显示出人意料的好稳定性，即使是在室温下储存较长时间和/或在高于室温下储存中长期时间后。该乳液的另一优点是与植物提取物的优异相容性和用其处理的薄棉纸所产生的高白度(亮度)。

优选的是，用该乳液处理的薄棉纸，即使含有植物提取物，其白度的降低小于3.9％，优选小于3.75％，特别是小于3.5％，按照DIN EN12625-7，7.3.2项，颜色(D65/10°)测量，未经乳液处理的薄棉纸的白度为100％。

其相当低的粘度和良好的渗透性能可用于处理多层薄棉纸的内层。出人意料的，发现本发明使用的乳液在优选低的使用温度(从25至50℃，特别是30至45℃，例如32至40℃，或32至38℃)下粘度最小。

而且，如果需要，该乳液能将活性剂转移至使用者的皮肤。

附图

图1表示在不同条件下实施例1的乳液的两种流变学测量的结果(t表示从最小温度至最大温度的加热过程中逝去的时间，且D为剪切速率)。使用较低剪切速率D＝50l/s得到的上曲线在优选的使用温度下清楚地显示为最小值。

发明详述

本发明通常通过将上述乳液组合物施用于干薄棉纸纸幅(web)而获得乳液处理的薄棉纸。优选地，该薄棉纸纸幅(不含乳液)的剩余水含量不多于10重量％。

1.乳液

通过混合和均化以下所述的乳液组分，得到液体油包水(W/O)型乳剂，优选粘度在23℃小于10,000mPa·s，该值通常为半固体乳液的值(用Brookfield-RVF粘度计，轴5，10rpm测量)。优选地，该粘度为500至5,000mPa·s，更优选700至3000mPa·s，特别是1,000至2,000mPa·s，在23℃于上述条件下测量。

如果通过流变计测量，该乳液在温度25至70℃下的粘度[mPa·s]小于1，特别是小于0.8(剪切速率D＝50l/s，CR方式(旋转)，经450秒从25至70℃恒定加热，测量点数200)。该测量用Haake RheoStress RS1流变计(目前从Thermo Electron可得)在以下有关测量几何学的附加条件下进行：传感器C35/2°Ti，89090.000Pa/Nm的A因子，28.650(l/s)/(rad/s)的M因子，惯性矩：1.769e-06kg m²，衰减为30.00和缝宽0.105mm。使用的调温设备(temperingdevice)为TCP/P(Peltier/Plate)。

尽管粘度低，但是该乳液组合物在制备和使用过程中非常稳定，不分离成水相和油相，即使在温度高于室温和/或长期储存后也如此。

乳液的低粘度通过使用相当少量的固体组分而增强。下文中，术语“固体”或“液体”是指在室温(23℃)下的物理状态。优选地，固体组分的总含量基于乳液组合物的总重量为小于10重量％，特别是小于重量5％。

尽管没有排除使用硅油或季胺化合物，但是该乳液不需要硅油或季胺化合物的存在以达到其软化效果。

在下文中，术语“油”指非水溶性的、有机的、天然的和合成的、化妆上使用的油，其优选在室温(23℃)下具有液体(即粘稠的)的稠度。而且，除非另有所述，重量％值总是基于乳液组合物的总重量。

1.1.烃基油组分(A)

乳液组合物中油组分的总量优选为20至75重量％(例如30至70重量％)，特别是45至65重量％。

该乳液包含烃基油组分(A)作为一种必要的组分。该油组分(A)可适当地选自已知的化妆用烃基油，如环状或非环状的、饱和或不饱和的脂族或芳族油。

该烃基油优选具有8至32，特别是15至20个碳原子。实例包括角鲨烷、角鲨烯、石蜡油、异十六烷、异二十烷、聚癸烯或二烷基环己烷和矿物油，优选矿物油。

如果烃基油组分(A)用作唯一的油组分，优选使用低粘度的实施方案。根据一个优选实施方案，该烃基油组分(A)与优选粘度低于组分(A)的第二油组分(B)混合(用赫普勒落球粘度计(

falling sphere viscosimeter)按以下解释测量)。在该实施方案中，油组分(A)优选的量为20至40重量％，特别是25至35重量％。油(A)和(B)之间的粘度差异优选为至少5mPa·s。

优选地，选择油组分(A)、或油组分(A)和(B)的混合物以使粘度为1至230mPa·s，特别是2至200mPa·s，例如5至180mPa·s或10至150mPa·s(用赫普勒落球粘度计在20℃测量(方法“Deutsche Gesellschaft für Fettchemie”DGF C-IV 7)。优选的矿物油可选自白油Pharma40(“

Pharma 40”)，流体或液体石蜡油(“

dünnflüssig”)，粘性石蜡油(“Paraffinoldickflüssig”)，液态石蜡，轻质液态石蜡(paraffinum perliquidum)或亚液态石蜡。

1.2.任选的第二油组分(B)

所述第二油组分可适合地选自除烃基油之外的已知油，例如来自植物源的油或合成油。如果存在油组分(B)，则用量优选为10至40重量％，特别是20至30重量％。

如果存在第二油组分，以合适的方式优选选自存在的低粘度油，即粘度为1至100mPa·s，特别是1至50mPa·s(例如1至30mPa·s)的油(在20℃下用赫普勒落球粘度计(方法“Deutsche Gesellschaft für Fettchemie”DGF C-IV 7)测量)，以在薄棉纸上获得所需的渗透性能。

优选地，所述油组分(B)包含至少一种选自以下类型的油：

●甘油酯，其为甘油的单酯、二酯和/或三酯(脂肪酸酯)(特别是二酯和/或三酯)。如现有技术中已知的，甘油酯可通过化学合成或从天然源(植物或动物)得到。优选该脂肪酸组分具有6至24，更优选6至18，特别是8至18个碳原子。该脂肪酸可为支链或无支链的以及饱和或不饱和的。根据本发明，优选使用来自植物源的液体甘油酯，特别是使用经改性的液体椰子油(INCI名称：椰油甘油酯，以商标名331获自Cognis Deutschland GmbH)，其包含基于C8至C18脂肪酸的甘油二酯和甘油三酯的混合物为主要组分。

●天然植物油，其可包含液体甘油酯作为主要组分，如大豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、澳洲坚果(macademia nut)油或霍霍巴油。

●格尔伯特(Guerbet)醇；格尔伯特醇是基于具有6至18个、优选8至10个碳原子的脂肪醇，如2-乙基己醇或2-辛基十二烷醇；

●脂肪酸酯，优选具有12至60个碳原子的脂肪酸酯，包括：

a)直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₂₄脂肪酸和直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₂₄脂肪醇的酯(例如月桂酸己酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、异硬脂酸十八酯、油酸十八酯、肉豆蔻酸异十八酯、棕榈酸异十八酯、硬脂酸异十八酯、异硬脂酸异十八酯、油酸异十八酯、肉豆蔻酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、芥酸油酯、异硬脂酸二十二碳烯酯、油酸二十二碳烯酯、椰油辛酸酯/癸酸酯)。

b)C₁₈-C₃₈烷基羟基羧酸和直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₂₂脂肪醇的酯，

c)直链和/或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯，液体甘油三酯或甘油三酯混合物，或液体单/二/三酸甘油酯混合物。

●芳族羧酸的酯，如C₆-C₂₂脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是苯甲酸的酯(例如

)，

●二羧酸的酯，特别是C₂-C₁₂二羧酸与直链或支链的、饱和或不饱和的具有1至22个碳原子的醇或具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯。

●取代的环己烷

●对称的或不对称的、直链或支链的6至24个碳原子的二烷(烯)基醚(每个烷(烯)基优选具有12至24个C原子作为C原子总数)，如二-正辛基醚(二辛基醚(dicaprylylether))、二-(2-乙基己基)醚、月桂基甲基醚、辛基丁基醚或二-十二烷基醚(didocecylether)，优选使用二-正辛基醚(二辛基醚；粘度：在20℃为2-5mPaS；根据上述DGF方法)。

●优选具有至少一个C6至22烷基或链烯基的二烷(烯)基碳酸酯(C原子的总数优选为：不大于45，包括碳酸酯单元的C原子)。该烷基或链烯基可为直链或支链的。该链烯基单元可具有多于一个双键。它们可根据已知方法在C6至C22脂肪醇的存在下通过二甲基或二乙基碳酸酯的酯交换作用获得(参见Chem.Rev.96，951(1996))。二烷(烯)基碳酸酯的典型实例为以下物质的(部分)酯交换产物：己醇(caprone alcohol)、辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇、岩芹醇(petroselinyl alcohol)、亚油醇(linolyl alcohol)、亚麻醇、桐醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇、二十碳烯醇、山萮醇、瓢儿菜醇和顺芜醇以及它们的工业混合物，其例如通过高压氢化基于脂肪或油的工业甲基酯而获得。根据其在20℃的低粘度，特别合适的为二己基碳酸酯、二辛基碳酸酯、二-(2-乙基己基)碳酸酯或二油酰基碳酸酯(二辛基碳酸酯的粘度：在20℃为7mPaS；根据上述DGF方法)。因此优选使用短链(C6至C10)烷基碳酸酯或链烯基碳酸酯。

●环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环产物，和

●直链或环状结构的硅油如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环二甲基硅酮，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷(glycosyde)和/或烷基-改性的硅油。而且，可使用聚二甲基硅氧烷油。

通常，优选选择上述化合物类型的液体实施方案。

此外，该油组分(B)优选选择为(根据现有技术已知，取决于链长或酯化度)其极性不大于5，特别是不大于4德拜。

油组分(B)优选选自铺展值(spreading value)为至少250mm²/10分钟的油(按照U.Zeidler：über das Spreiten von Lipiden auf der Haut，Fette-Seifen-Anstrichmittel Nr.10，403-408，1985测量)。特别优选使用具有上述铺展值的酯油、醚油、碳酸酯油、格尔伯特醇或甘油酯。这些包括例如己二酸二丁酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、硬脂酸乙基己酯、二辛基醚、碳酸二辛酯、硬脂酸己基癸酯、油酸油酯、芥酸油酯或植物油。

油组分(B)的重量比例优选为至少20重量％，特别是至少重量40％，基于(A)和(B)的总量。

1.3.W/O乳化剂(C)

乳化剂或乳化剂组合物(C)为非离子型且主要具有形成油包水乳剂的功能。其也能有助于薄棉纸的柔软度。优选地，其HLB值为2.5至10，特别是2.5至5。

其含量为3至40重量％，更优选8至30(例如10至25)，特别是12至21重量％。

尽管可以使用少量的固体乳化剂，只要所得乳液组合物的粘度不太高，但是优选使用液体W/O乳化剂。

组分(C)可合适地选自液体多元醇聚酯(polyol polyester)，其中具有至少两个羟基的多元醇与至少一种具有6至30个碳原子的羧酸酯化。多元醇包括单糖、二糖和三糖、糖醇、其它糖衍生物、甘油和聚甘油(例如双甘油、三甘油和高级甘油)。这种多元醇优选具有3至12，特别是3至8个羟基和2至12个碳原子(如果其为如聚甘油的混合物，则为平均值)。所述多元醇优选为聚甘油，特别是具有描述于WO 95/34528中的特殊寡聚物分布的聚甘油。

多元醇聚酯中使用的羧酸优选为具有6至30个碳原子的脂肪酸(在下文中，除非另有所述，术语“脂肪酸”不限于天然存在的、偶数的、饱和或不饱和的长链羧酸，而且也包括其奇数的同系物或其支链的衍生物。其在双键不天然存在的地方也可含有双键。相应地，“脂肪酸”用作直链或支链的，取代的或未取代的，饱和或不饱和的脂族羧酸的同义词。除非另有所述，该脂肪酸具有6至30个碳原子，优选12至24个碳原子)。

特别优选的为含至少一个羟基的脂肪酸、其混合物或缩合产物(聚(羟基脂肪酸))。上述羧酸以及脂肪酸或羟基脂肪酸的优选碳数为12至24，特别是16至18。特别优选的聚(羟基脂肪酸)为羟基硬脂酸(特别是12-羟基硬脂酸，任选与聚(蓖麻酸)混合)的缩合产物，所述缩合产物具有WO 95/34528中所述的性质。优选的乳化剂包括WO 95/34528中所述的多元醇聚(羟基硬脂酸酯)，特别是具有该文献中公开的特征的聚甘油聚(羟基硬脂酸酯)，例如(聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯)。该产物可从Cognis Deutschland GmbH以商标名PGPH购得。

W/O乳化剂与油组分的重量比优选为0.2至2.0。

1.4.辅助乳化剂(D)

本发明使用的W/O乳剂包含0.5至10重量％，优选2至8.5重量％，特别是4至7重量％的至少一种辅助乳化剂，基于环氧乙烷改性的甘油酯。

该辅助乳化剂的甘油酯组分优选为甘油三酯。该甘油酯的脂肪酸部分优选具有12至24个碳原子。优选地，该环氧乙烷化学连接至甘油酯的脂肪酸部分。这优选通过使用带有至少一个质子官能度(protic functionality)的脂肪酸部分而获得，该质子官能团如羟基或氨基，优选羟基。根据优选的实施方案，该脂肪酸部分为C₁₂-C₂₄，特别是C₁₆-C₂₀脂肪酸，其可为不饱和的且在脂肪酸链上带有至少一个羟基。该类型的羟基脂肪酸的一个优选实例为(R)-(Z)-12羟基-9-十八碳烯酸(蓖麻油酸)，且更优选其氢化的(饱和的)衍生物。而且，优选1mol甘油酯被(平均)2至15mol环氧乙烷改性，特别是5至9mol环氧乙烷改性。

应注意的是，作为辅助乳化剂(D)，可使用商业可得的混合物，其包含环氧乙烷改性的甘油酯作为主要组分(大于50重量％，特别是大于75重量％)。该类型的商业可得的产品的一个实例为

HRE-7(从CognisDeutschland GmbH得到)。

1.5.任选湿润剂(E)

所述乳液组合物可包含1至15重量％，优选2至7重量％且特别是3至5重量％的(水溶性)湿润剂(例如3.5至4.5重量％)。

该湿润剂发挥多种功能。首先，其结合水且抵消水蒸发的趋势。而且，该湿润剂可与其它乳液组分相互作用且可有助于薄棉纸的柔软度，特别是其整体柔软度。

该湿润剂优选为多羟基化合物，多羟基化合物被理解为具有至少两个羟基的有机化合物且其优选仅由碳、氢、氧和氮组成，特别是仅由C、H和O组成。进一步合意的是该湿润剂是非离子的。

尽管亲水性表面活性剂(具有HLB值为10或更大，参见例如US4,764,418)可具有湿润剂性质，但优选根据本发明该湿润剂不含大型(major)疏水性分子部分，例如脂肪酸残基或脂肪醇残基。

而且，尽管如果剩余固体乳液成分的重量比例低时其可使用少量的固体低熔点湿润剂，但是优选该湿润剂具有液体稠度。

如果使用液体湿润剂，该分子量(重均)优选小于1,000，更优选小于800，且特别是不大于600。

合适湿润剂的实例包括：甘油、双甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6己三醇、聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇，如重均分子量为约200至600的聚乙二醇)；新戊醇，如季戊四醇或新戊二醇；糖醇，如苏糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇(核糖醇)、阿糖醇、木糖醇、卫矛醇、甘露醇和山梨糖醇，碳水化合物如D(+)-葡萄糖、D(+)-果糖、D(+)-半乳糖、D(+)-甘露糖、L-古洛糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、聚甘油、甘油的聚氧丙烯加合物、甲氧基聚乙二醇、糖醇(如山梨醇)的聚乙二醇醚、甘油的聚乙二醇醚、及其组合。透明质酸也可用作湿润剂。

一种优选的湿润剂为甘油。

1.6.金属皂(F)(任选)

为了稳定W/O乳剂，进一步可使用以下优选式的金属皂(最多10重量％)，优选量为0.5至5，特别是3至4重量％：

(R¹COO)_n-X

其中R¹CO表示脂肪酸衍生的酰基，特别是具有6至24个碳原子和任选羟基的、直链的、饱和或不饱和的酰基残基，优选具有12至20个碳原子的酰基，X为碱金属(例如Li)，碱土金属(例如Ca，Mg)，Al或Zn，且n为X的价。金属皂的优选实例包括硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸铝。

1.7.水(G)

该乳液组合物包含6至35重量％，更优选10至30重量％，特别是15至25重量％的水。水有助于在使用者的皮肤上产生类似乳液的令人愉快的感觉，例如在用处理的手帕擤鼻子时。水进一步抵消纯湿润剂从人皮肤吸收水的趋势。另一方面，水含量不应高于35重量％太多，因为那样会使处理的薄棉纸的机械强度受损。

可以通过Karl Fischer进行水测量而测定乳液组合物中的水含量。也可对处理的薄棉纸进行该测量。然后整个乳液用合适的有机溶剂如无水乙醇萃取，然后对乙醇萃取物进行Karl Fischer的水测量。如果需要，处理的薄棉纸的残余水含量要进行缩减。

1.8.任选添加剂(H)

任选地，该乳液组合物可含有最多10重量％，特别是0.01至5重量％的添加剂(例如0.05至3重量％)，如

●稳定乳液组合物的防腐剂，如可具有氯取代基的甲基异噻唑啉(酮)，例如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮；苯氧基乙醇或PHB酯，对羟苯甲酸酯防腐剂，戊二醇，山梨酸或在“Kosmetikverordnung(Cosmetics Regulation)，Anlage 4，Teil A und B”中所述的其它化合物。

●杀菌剂，例如DE-199 06 081 A中所述的那些。

●美容剂，优选源自天然源(植物提取物)，具有例如缓和皮肤、消炎(减少皮肤刺激)、愈合创伤、细胞再生、抗炎和/或止痒作用，如尿囊素；芦荟提取物；含甘菊环(azulene)和α-红没药醇的春黄菊提取物；紫锥花；红没药醇(dragosantol)；泛醇；含18-甘草次酸的甘草根提取物；含槲皮素和/或甘油-芸香苷的椴树提取物；万寿菊(金盏花油)；椴树花提取物；鼠尾草提取物，蜜蜂花提取物；尿素；植物甾醇，任选乙氧基化的(以商标名“Generol”获自Henkel)；脱乙酰壳多糖(乙酰基化的甲壳质)；花色素；含槲皮素和芸香苷的银杏叶提取物；含槲皮素和山奈酚(campherol)的马栗树；维生素或前维生素，如前维生素B5或维生素E；鳄梨油；桦木提取物；山金车属；木槿(rose ofSharon)或贯叶连翘(St.John′s wort)的提取物；茶树油；黄瓜、啤酒花(hops)或北美金缕梅提取物或成分，乙氧基化的季胺；创伤-愈合蛋白水解物；

●香料，例如DE 199 06 081中所述的那些香料；和/或

●美容可用的染料和颜料，例如描述于“Kosmetische Farbemitter”(美容着色剂)，Verlag Chemie，Weinheim，1984，p.81-106中的那些，由“Farbstoffkommission der Deutschen Farbstoffgemeinschaft”出版。

一种优选类型的添加剂为上述已提及类型的植物提取物，其经常包含一种或多种愈合/缓和创伤的试剂。通常这些提取物通过萃取整个植物而制备。在一些情况下也可优选仅使用植物的花和/或叶。优选提取物获自春黄菊、芦荟，北美金缕梅，椴树花，鼠尾草和蜜蜂花。本发明另一优点为可使用植物提取物而不导致不利的乳液着色反应。

上述添加剂可单独或组合使用。

1.9.最优选的乳液

该基于目前知识的最优选的乳液组合物，反映了实施本发明的最佳方式，包括以下组分：

(A)25至35重量％的矿物油，

(B)20至30重量％的其它油组分，其选自液体的合成的甘油三酯混合物、植物油、格尔伯特醇、液体酯、液体的取代的环己烷、每个烷(烯)基具有6至22个C原子的对称或不对称的二烷(烯)基醚、衍生自C6至C22脂肪醇的直链或支链的碳酸二烷(烯)基酯、环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环产物，以及硅油，

(C)12至21重量％的选自液体多元醇聚酯的W/O乳化剂，其中具有至少两个羟基的多元醇与至少一种具有6至30个碳原子的酸酯化，

(D)4至7重量％的基于甘油酯的辅助乳化剂，该甘油酯包含被2至15mol环氧乙烷的加合物改性的羟基脂肪酸，

(E)任选1至10重量％的湿润剂，

(F)任选0.5至5重量％的金属皂，

(G)10至30重量％的水，

(H)任选0.1至5重量％的添加剂。

2.乳液的制备

该乳液组合物(油包水乳剂)可根据已知方法制备。

一个过程包括在室温下混合和均匀搅拌油相组分(如油组分(A)和(B))和乳化剂(C)和(D)以及其它任选油溶性添加剂(通常约10分钟)。这些组分通常为高度可溶的，且产生均匀混合物。水相组分如水、湿润剂以及可能的水溶性或水可分散的添加剂(如香料或防腐剂)分别在室温混合并在连续搅拌过程中缓慢添加至油相组分的混合物。连续搅拌后(优选搅拌约10分钟)，然后将所得混合物(通常约10分钟)用合适的分散设备如supraton或Ultraturrax型定子转子匀浆器均化(参见例如Karlheinz Schrader，Grundlagen und Rezepturender Kosmetika，Hüthig Buch Verlag Heidelberg，第二版，1989，906至912页)。从现有技术已知，均化条件会对所得乳剂的粘度有影响。如果粘度太高，是不符合本发明要求的，可以例如在均化过程中减少能量输入，特别是降低转子/定子系统的旋转速度。

而且，可以通过在更高温度混合油相和水相组分而制备本发明的乳液组合物。出于该目的，优选分别将油相和水相组分加热到约80℃至85℃。然后，在该温度下将水相组分缓慢添加至油相组分，同时搅拌，任选均化。连续搅拌优选约5分钟后，将混合物冷却，同时以以下方式搅拌使得其保持连续运动。同时，应避免掺入空气。然后将混合物用合适的分散设备如supraton或Ultraturrax型定子转子匀浆器均化，优选在60℃至65℃均化，以改善稳定性和结构。达到均匀状态后，将组合物冷却至室温。

3.待处理的薄棉纸

基于生产过程(湿法成网)中的基本相容性，“薄棉纸”的生产被认为是造纸技术的一种。薄棉纸的生产与纸的生产(paper production)的区别在于薄棉纸极低的基重(basis weight)，通常为80g/m²或更低，特别是65g/m²或更低，及其高得多的抗张能量吸收指数。该抗张能量吸收指数得自抗张能量吸收，其中该抗张能量吸收涉及检查前的测试样品体积(拉伸负荷前夹子间样品的长度、宽度、厚度)。纸和薄棉纸通常在弹性模量方面也有区别，弹性模量表征这些平面产品的应力应变性能作为材料参数。

薄棉纸的高抗张能量吸收指数由外侧或内侧起绉(creping)产生。前者通过因起皱刮刀(crepe doctor)的作用压缩附着至干筒的纸幅而制备，或在后一情形中由于两股线(wire)(“织物”)之间速度的不同而产生。在后一种技术(通常称为“(湿)急促转移(rush transfer)”)中，例如造纸机的成形织物的移动速度比形成的纸幅所转移至的织物的速度快，例如转移织物(transfer fabric)或TAD(通过空气干燥)织物，因此该纸幅在其被转移织物卷起(taken up)时已多少被捆束。当描述通过急促转移技术而生产“未起皱的”薄棉纸时，许多现有技术文献(例如EP-A-O 617 164，WO-94/28244，US-5 607 551，EP-A-0 677612，WO-96/09435)称这为“内侧起绉”。内侧和外侧起绉使得仍然潮湿的、可塑性变形的纸幅通过压缩和剪切而在内部破裂，从而使其在负载下比未起皱的纸更能拉伸。薄棉纸和薄棉纸产品的大多数典型功能特性由高抗张能量吸收指数产生(参见DIN EN 12625-4和DIN EN 12625-5)。

薄棉纸的典型性质包括吸收拉伸应力能的方便性(ready ability)、悬垂性(drapability)、良好的类似织物的柔性，具有可感觉的厚度的高比体积，尽可能高的液体吸收性，和根据应用，合适的湿强度和干强度以及令人感兴趣的外部产品表面的目视外观。

根据本发明，起皱的或“未起皱的”薄棉纸可用乳液处理，优选使用起皱的薄棉纸。该薄棉纸(或其制成的最终薄棉纸产品)可为单层或多层(通常2至6层)。乳液的渗透性能特别适用于多层薄棉纸(或薄棉纸产品)，特别是如手帕中使用的4层的实施方案，因为乳液可几乎均匀分布于外层和内层。该薄棉纸可为均匀的或层状的，湿压的或风干的(TAD干燥的)。该薄棉纸包括但不限于：绝缘压制的(felt-pressed)薄棉纸、图型致密的(pattern-densified)薄棉纸、未压实的薄棉纸或压实的薄棉纸。

制备薄棉纸的原料通常为纤维状纤维素材料，特别是纸浆。

然而，如果棉绒纤维或棉用作制备薄棉纸的原料，通常不再需要制浆步骤。由于形态结构，纤维素已经以开放状态(open state)存在。

使用的起始纸浆可涉及初生纤维材料(生纸浆)或涉及次生纤维材料，其中次生纤维材料定义为从再循环过程回收的纤维原料。该初生纤维材料可涉及化学蒸煮的纸浆和机械纸浆两者，如热磨机械浆(thermorefiner mechanicalpulp)(TMP)，化学热磨机械浆(chemothermorefiner mechanical pulp)(CTMP)或高温化学热磨机械浆(high temperature chemithermomechanical pulp)(HTCTMP)。也可使用含合成纤维素的纤维。然而优选使用源自植物材料的纸浆，特别是形成木材的植物。例如可使用软木纤维(通常源自松柏类)，、硬木纤维(通常源自落叶树)或源自棉绒的纤维。源自西班牙(esparto)(芦苇(alfa))草、甘蔗渣(谷类稿秆、稻草、竹类、大麻)、死毛(kemp)纤维、亚麻和其它木质和纤维素纤维源的纤维也可用作原料。相应纤维源根据最终产品的所需特性以现有技术已知的方式选择。例如，比软木纤维短的硬木中存在的纤维，因其更大直径/长度比而提供给最终产品更高的稳定性。如果要改进产品的柔软度(柔软度对例如薄棉纸是重要的)，桉树木特别适合作为纤维源。

关于产品的柔软度，也优选使用化学生纸浆，从而可以使用完全漂白的、部分漂白的和未漂白的纤维。适于本发明的化学生纸浆包括亚硫酸盐纸浆、牛皮纸浆(硫酸盐方法)等。

在生纸浆用于制备薄棉纸过程之前，也可有利地在单独的方法步骤将其进一步去木质或在蒸煮过程后对其使用漂白方法以实现更广泛的去木质，并得到完全蒸煮的纸浆。

用于薄棉纸的优选制备方法

a成形部分(用于湿法成网纤维素纤维材料的浆液，通常为纸浆)，包括流浆箱(headbox)和线部分，和

b干燥部分(TAD(通过空气干燥)或在杨克式圆筒(yankee cylinder)上的干燥)，其通常也包括薄棉纸所必需的起绉过程。

这通常跟随着

c监测和卷绕区(winding area)。

可通过以定向或随机的方式将纤维置于造纸机的一根线上或两根连续旋转的线之间而制备薄棉纸，同时除去大部分量的稀释的水，直到获得干燥固体含量通常为12至35％。纸配料(furnish)中可以含有添加剂以改善湿强度或干强度或制成的薄棉纸的其它性质。

所形成的初级纤维状纸幅的干燥以一个或多个步骤进行，通过机械和热手段直到获得最终的干固体含量通常为约93至97％。在制造薄棉纸的情况下，该阶段之后为起皱过程，该过程决定性地影响着常规方法制成的薄棉纸产品的特性。常规干起皱过程包括在直径通常为4.5至6m的干燥筒(即所谓的杨克式圆筒)上，通过起皱刮刀在上述最终干固体含量的基础(“生薄棉纸”)薄棉纸的情况下进行起皱(如果薄棉纸的质量要求较低，可使用湿起绉)。然后该起皱的、最终干燥的基础薄棉纸可用于进一步加工成根据本发明的纸产品或薄棉纸产品。

除了上述常规薄棉纸制造方法，本发明优选使用改进的技术，其中通过在方法部分b中使用特种干燥而获得比体积的改进，且以这种方式改善了所得薄棉纸的整体柔软度。该预干燥方法(其以多种亚型存在)，称为TAD(通过空气干燥)技术。其特征为以下事实，即在杨克式圆筒上的最终接触干燥之前，通过将热空气吹过纤维纸幅将从造纸阶段处出来的“初级(primary)”纤维状纸幅(如非织物的)预干燥至干固体含量约80％。该纤维纸幅受到空气可透过的线或带的支持，且在其运输过程中被引导在空气可透过的旋转圆筒的表面上方。将支持印记(supporting imprinting)的织物或带结构化，使得通过偏转(deflection)湿态纤维在压缩和未压缩的区域产生任何图形成为可能，然后预干燥(TAD步骤)并使纸幅通过压力辊和杨克式圆筒表面间的压力辊隙，从而使平均比体积增加，最终导致整体柔软度的增加且没有决定性地降低纤维纸幅的强度。

对基础薄棉纸(base tissue)的柔软度和强度另一可能的影响在于分层的产生，其中待形成的初级纤维纸幅通过特殊构造的流浆箱以纤维材料的物理不同层的形式构建，这些层共同作为纸浆喷出物供应至成形阶段。

由造纸机产生的、且由轻重量纸制成的、并通常在杨克式圆筒上通过起皱刮刀干起皱的一层的中间产品，通常被描述为“薄棉纸”或更确切的为基础薄棉纸。该一层基础薄棉纸可分别由一层或多层构成。

所有由基础薄棉纸制成的、被剪裁为终端用户的需要(即按所想到的多种需求制造)的一层或多层最终产品，都已知为“薄棉纸产品”。

当将纤维纸幅或基础薄棉纸加工成最终薄棉纸产品时，通常单独或组合使用以下过程步骤：切成尺寸(纵向和/或横向剪切)，制成多层，产生机械和/或化学层粘着，体积和结构压纹，折叠，印记，穿孔，施用乳液，平滑处理，堆叠，卷起。

为制备多层薄棉纸产品，如手帕、卫生纸、纸巾(towels)或厨房用纸巾(kitchen towels)，优选进行所谓的重叠(doubling)的中间步骤，其中通常将制成产品所需层数的基础薄棉纸聚集在普通多层标准卷(master roll)上。

从已经任选卷起的为多层的基础薄棉纸至制成的薄棉纸产品的加工步骤在加工机械中进行，其包括以下操作，如重复平滑薄棉纸、边缘压纹(edgeembossing)，以达到对全部区域和/或局部施加粘着以产生待合并的各层(基础薄棉纸)的层间附着，以及纵向剪切、折叠、横向剪切、放置和将多个单独的薄棉纸及其包装集中以及将它们集中以形成较大的外层包装或捆扎。该单独纸层的纸幅也可经预先压纹，然后根据交接(foot-to-foot)或嵌套(nested)的方法在辊隙间合并。

压纹可用于在多层薄棉纸中产生层粘着，为保证乳液不降低层间附着力，凹凸区可不用处理。进一步从US-4,867,831得知，使用熔融的热塑性塑料在乳液处理的薄棉纸中实现了层结合。

使用本发明的乳液处理的薄棉纸的薄棉纸产品优选为卫生产品(例如卫生纸)、纸手帕、化妆巾(面部的)或作为餐巾/餐巾纸(napkins)。优选用于手帕。

根据本发明，待用乳液处理的薄棉纸优选的基重为每层8至40g/m²，更优选10至30g/m²，还更优选12至20g/m²，特别是13至17g/m²，且总基重(包括没有乳液的所有层)通常为10至80g/m²。

4.在薄棉纸上施用乳液

如上所述，施用乳液通常在纸幅干燥后进行。合适的时间点是，例如，直接在干燥该纸幅后、在合并纸幅形成多层前不久或在将多层纸幅形成最终薄棉纸产品之前。然而，优选首先将至少两个单层纸幅压为多层纸幅，然后施用该乳液。对于具有两层或多层的薄棉纸，可将组合物施用于每层或仅施用于外层中的一层或两层。在对乳液处理的4层薄棉纸(产品)的一个优选的制备方法中，对两个2层纸幅中的每个用乳液仅处理一侧，然后将所述2层纸幅的未处理侧结合在一起，从而得到4层产品。通常，优选将乳液组合物施用于多层薄棉纸网外层中的至少一个外层，优选两个外层，因为这样乳液组合物的有利渗透性能会通过实现在多层薄棉纸z方向(垂直方向)上的尽可能均匀的分布而充分发挥出来。该单层或多层结构可在施用乳液组合物之前或之后形成图案。合适的施用技术包括喷涂，转轮凹版印刷或苯胺印刷或通过具有平滑表面的滚筒施用。优选地，在将其施用于纸幅前将该乳液组合物稍微加热，特别是到温度为25℃至50℃，优选30至45℃。

优选地，该乳液的施用量为每m²处理的表面3至10g，即如果两个表面都用乳液处理，该量优选为上述的两倍。乳液组合物/薄棉纸(单或多层)的重量比优选为10至40％，更优选21至35％，特别是25至30％。对于4层产品，当重量比为22至30％，特别是27至29％时，观察到乳液组合物特别良好和均匀的分布。

5.实施例

在室温通过混合和均化各个组分制备以下两种乳液均化。称为对比例1的乳液相应于WO 02/056842 A2和WO 02/057546 A1中描述的乳液。对两种乳液评价其稳定性、白度(根据DIN EN 12625-7，7.3.2项，颜色(D65/10°))和感官印象。作为白度分析的参考值，未用乳液处理的薄棉纸的白度作为100％。根据本发明优选的是，白度的减少小于3.9％，优选小于3.75％，特别是小于3.5％。本发明实施例1满足该需求。

对于稳定性测试，将制备的乳液样品在表1给出的条件下储存。当用肉眼观察到相分离时，该乳液评定为“-”。

感官测试通过有经验的测试人员的专门小组进行。最佳感官印象评定为“1”，而差的感觉印象反映为“6”。

表1

Claims

1.包含乳液组合物的薄棉纸，所述乳液组合物为W/O乳剂，其包含

(A)烃基油，

(B)任选至少一种其它油，

(C)3至40重量％的至少一种非离子W/O乳化剂，

(E)任选1至15重量％的至少一种湿润剂，

(F)任选最多10重量％的金属皂，

(G)6至35重量％的水，

其中所述重量％值为基于所述乳液组合物的总重量。

2.根据权利要求1的薄棉纸，其中所述油组分(A)为矿物油。

3.根据权利要求1的薄棉纸，其中所述乳液组合物包含至少一种油(B)，该油(B)在20℃用赫普勒落球粘度计(方法DGF C-IV 7)测量的粘度为1至100mPa·s。

4.根据权利要求1或3的薄棉纸，其中所述油组分(B)选自液体的合成的甘油三酯混合物、植物油、格尔伯特醇、液体酯、液体的取代的环己烷、每个烷(烯)基具有6至22个C原子的对称或不对称的二烷(烯)基醚、衍生自C6至22脂肪醇的直链或支链的碳酸二烷(烯)基酯、环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环产物，以及硅油。

5.根据权利要求1的薄棉纸，其中所述非离子型表面活性剂(C)包含液体的多元醇聚酯，其中具有至少两个羟基的多元醇与至少一种具有6至30个碳原子的酸酯化。

6.根据权利要求5的薄棉纸，其中所述多元醇聚酯为聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯。

7.根据权利要求1的薄棉纸，其中所述辅助乳化剂(D)的甘油酯组分包含羟基脂肪酸。

8.根据权利要求1或7的薄棉纸，其中所述环氧乙烷改性的甘油酯是通过将1mol甘油酯与平均2至15mol环氧乙烷反应而获得的。

9.根据权利要求1、7或8中任一项的薄棉纸，其中所述辅助乳化剂(D)为环氧乙烷改性的氢化蓖麻油。

10.根据权利要求1至9中任一项的薄棉纸，其中所述湿润剂为甘油。

11.根据权利要求1的薄棉纸，其中所述乳液组合物包含：

(A)25至35重量％的矿物油，

(B)20至30重量％的其它油组分，其选自液体的合成的甘油三酯混合物、植物油、格尔伯特醇、液体酯、液体的取代的环己烷、每个烷(烯)基具有6至22个C原子的对称或不对称的二烷(烯)基醚、衍生自C6至22脂肪醇的直链或支链的碳酸二烷(烯)基酯、环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环产物，以及硅油；

(E)任选1至10重量％的湿润剂，

(F)任选0.5至5重量％的金属皂，

(G)10至30重量％的水，

(H)任选0.1至5重量％的添加剂。

12.根据权利要求1至11中任一项的薄棉纸的制备方法，其中将权利要求1至11中任一项中所定义的乳液组合物施用于薄棉纸纸幅上。

13.根据权利要求12的方法，其中在25至50℃的温度下将所述乳液组合物施用于薄棉纸纸幅。