KR20090097155A - 유연화 로션을 포함하는 티슈 페이퍼 - Google Patents

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본 발명은 로션 조성물을 포함하는 티슈 페이퍼에 관한 것이고, 상기 로션은 (A) 탄화수소-기재의 오일, (B) 임의로 하나 이상의 추가 오일, (C) 3 내지 40 중량%의 하나 이상의 비이온성 W/O 유화제, (D) 0.5 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드 기재의 하나 이상의 공유화제, (E) 임의로 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 습윤제, (F) 임의로 10 중량% 이하의 금속 비누 (G) 6 내지 35 중량%의 물 (여기서, 중량% 값은 로션 조성물의 총량에 관한 것임)을 포함하는 액체 W/O 에멀젼이다. 상기 발명의 로션처리된 티슈 페이퍼는 매우 안정하고, 우수한 유연성을 나타내고 로션을 사용자의 피부로 효율적으로 전사할 수 있다. 게다가, 로션은 비교적 저온에서 적용될 수 있고, 티슈 페이퍼의 백색도에 역효과를 일으키지 않는다.
Figure P1020097011706
티슈 페이퍼

Description

유연화 로션을 포함하는 티슈 페이퍼 {TISSUE PAPER COMPRISING A SOFTENING LOTION}
상기 발명은 유연한 로션처리된 티슈 페이퍼, 특히, 티슈 페이퍼를 침투하는 특정의 로션 조성물로 인하여 유연성(softness)을 가지는 유연한 로션처리된 티슈 페이퍼에 관한 것이다.
유연성은 손수건, 화장용 와이프, 화장지, 서비에트(serviette)/냅킨과 같은 티슈 제품 (핸드 타월 또는 키친 타월을 언급하지 않음)의 중요한 특성이고, 피부와 접촉시 티슈 제품에 의해 야기된 특징적인 촉감을 기술한다.
용어 "유연성"은 일반적으로 이해하기 쉽지만, 측정의 물리적 방법이 없고, 결과적으로 상이한 정도의 유연성의 분류를 위한 인정된 산업적 표준이 없기 때문에 정의하기 매우 어렵다.
유연성을 적어도 반(semi)-정량으로 탐지할 수 있기 위해서, 유연성은 주관적인 방법에 의해 실제로 측정된다. 이를 위해서, 여러명의 테스트 훈련자들이 상대적인 의견을 제공하는 "패널 테스트(panel test)"가 실시된다.
단순화된 용어로, 유연성은 이의 주요 특징, 표면 유연성 및 벌크(bulk) 유연성으로 세분될 수 있다.
표면 유연성은 사람의 손가락 끝이 티슈의 시트(sheet) 표면에 대하여 살짝 이동하는 경우 인지된 감각을 기술한다. 벌크 유연성은 변형 공정 중 구김 또는 접힘 및/또는 압축에 의해 수동으로 변형된 티슈 또는 티슈 제품에 의해 생성된 기계적 변형에 대한 저항성의 감각 인상(sensory impression)으로서 정의된다.
WO 96/25557 에 의해 교시된 티슈 페이퍼의 벌크 유연성을 증가시키기 위한 하나의 방법은
a) 셀룰로오스 섬유를 함유하는 수성 슬러리를 습윤-적층(wet-lay)하여 망(web)을 형성하는 단계
b) 수용성 폴리히드록시 화합물을 습윤성 망에 적용하는 단계, 및
c) 망을 건조하고 크레이핑(creping)하는 단계 (습윤성 망 첨가 방법)를 포함한다.
폴리에틸렌 글리콜과 같은 일부 습윤제가 건조한 망에 적용되는 경우 티슈 제품의 유연성에 기여하는 것이 US 4,764,418 로부터 추가로 알려진다.
매우 농축된 형태의 폴리히드록시 화합물과 같은 습윤제를 유연제로서 사용하는 것은 그러나, 습윤제가 접촉시, 예를 들어 티슈 손수건으로 사람의 코를 흡입할 때, 피부로부터 너무 많은 습기를 끌어당길 수 있다는 약점을 가진다. 게다가 유연화 효과는 아직 만족스럽지 않다.
WO 96/24723 은 오일 및 왁스를 함유하는 무수(water free) 로션 조성물분리된 침전물을 적용함으로써 티슈 페이퍼의 표면 유연성을 증가시키는 것을 교시한다. 그러나, 이의 고체 경도(consistency)로 인하여, 티슈 페이퍼의 표면에 처 리 조성물이 잔존하기 때문에, 이는 벌크 유연성에 기여할 수 없다. 추가로, 왁스 또는 오일성 물질 기재의 무수 로션 조성물은 종종 불쾌하게 기름지거나 또는 오일성인 느낌이 있다.
게다가, WO 96/24723 의 것과 같은 무수 로션은 이의 낮은 습기 함량으로 인한 피부에 특히 유쾌한 느낌이 있지 않다. 이는 티슈 페이퍼를 역시 유연화하기 위해 사용되는 WO 95/35411, WO 95/35412 및 WO 95/16824 의 무수 로션에 대해서도 적용된다.
WO 97/30216 은 지방 알코올 및 왁스성 에스테르 기재의 액체, 높은 연수제를 개시한다.
이의 적용의 관점에서, 상기 로션은 여전히 유연성 및/또는 감각 인상, 가공성 및 안정성에 관하여 완전히 만족시키지는 않는다.
EP A 1 029 977 는 30 내지 90 중량%의 오일, 1 내지 40 중량%의 왁스, 1 내지 30 중량%의 에멀젼화제 및 5 내지 35 중량%의 물을 포함하는, 티슈 제품과 같은 페이퍼 제품을 처리하기 위한 조성물에 관한 것이다. 상기 로션 조성물은 30℃에서 고체 또는 반고체이고 WO 96/24723 의 고체 조성물보다 약간 많이 티슈 페이퍼를 침투하지만, 티슈 페이퍼의 표면에 주로 잔존한다.
DE 199 06 081 A1 은 (a) 5 내지 25 중량%의 폴리올 폴리-12-히드록시 스테아레이트, (b) 50 내지 90 중량%의 왁스성 에스테르 및 (c) 5 내지 25 중량%의 왁스를 함유하는 에멀젼을 개시한다. 상기 문헌은 추가로 티슈 페이퍼를 약 20 내지 25 %의 물을 함유하는 상기 정의한 바와 같은 W/O 에멀젼로 처리하는 것을 기 재하는 실시예를 포함한다. 상기 조성물은 30℃에서 고체 또는 반고체이고 (실시예 1은 EP A 1 029 977의 로션 F에 해당함) EP A 1 029 977 의 로션에 대해 상기 기재된 바와 동일한 침투 성질을 나타낸다.
WO 02/056842 A2 는 하기를 함유하는 W/O 에멀젼을 개시한다:
a) 폴리올 폴리-12-히드록시 스테아레이트,
b) 글리세리드, 탄화수소, 실리콘 오일 (silicon oil), 디알킬에테르 및 디알킬 카르보네이트, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 오일 성분 및
c) 5 내지 25 중량%의 물.
상기 에멀젼가 유연하고 바디 케어제, 뿐만아니라 직물(woven fabric), 부직포(non-woven fabric) 및 (티슈) 페이퍼용 하지제 및 증백제로서 이용하는데 적합하다는 것이 진술된다.
WO 02/057546 A1 은 하기를 포함하는 액체, 점성의 W/O 에멀젼인 로션 조성물로 침투된 티슈 페이퍼를 기술한다.
(A) 20 내지 75 중량%의 하나 이상의 오일,
(B) 3 내지 40 중량%의 하나 이상의 비이온성 W/O 유화제,
(C) 임의로 0.5 내지 10 중량%의 하나 이상의 왁스,
(D) 임의로 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 습윤제,
(E) 6 내지 25 중량%의 물.
명확한 수준에서, 20.4 중량% 코코글리세리드, 20.4 중량% 디카프릴릴에테르, 20.4 중량% 폴리글리세린-2-디폴리히드록시스테아레이트 (Dehymuls® PGPH), 4.8 중량% 소르비탄 세스퀴올레에이트(sorbitan sesquioleate), 3.4 중량% 밀랍, 2.0 중량% 디코코일(dicocoyl) 펜타에리트리틸 디스테아릴-시트레이트, 3.4 중량% 알루미늄 스테아레이트 및 7.0 중량% 글리세롤을 포함하는 WO 02/056842 A2 에서와 동일한 로션 조성물을 개시한다. 상기 WO 참고물에서 기술된 로션이 통상적인 조건 하에 양호한 안정성을 나타내지만, 안정성 문제는 매우 장기간 동안 또는 고온에서 저장되는 경우 일어날 수 있다. 추가로, 상기 로션으로 식물 추출물을 혼입하는 것이 상기 로션으로 처리된 티슈 페이퍼의 백색도(휘도(brightness))를 저하시키는 착색을 야기함을 주목하였다. 게다가, 유연성의 향상도 또한 가능한 것처럼 보인다.
상기 관점에서, 선행 기술의 제형물의 약점을 극복하는 로션처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것이 본 발명의 하나의 목적이다.
우수한 안정성을 나타내는 로션 조성물로 처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것이 본 발명의 하나의 추가 목적이다.
하나의 추가 목적에 따르면, 본 발명은 우수한 유연성 (표면 및/또는 벌크 유연성)을 나타내는 로션 조성물로 처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것을 목표로 한다.
높은 정도의 백색도 (휘도)를 나타내는 로션처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것이 본 발명의 하나의 추가 목적이다.
비교적 저온에서 적용될 수 있는 로션 조성물로 처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것은 본 발명의 하나의 추가 목적이다.
최종적으로, 적절한, 특히 안정성, 유연성 및/또는 감각 인상을 포함하는 결정적 특성의 균형이 개선된, 식물 추출물과의 혼화성 및 적용 온도를 나타내는 로션 조성물 처리된 티슈 페이퍼를 제공하는 것이 본 발명의 하나의 추가 목적이다.
발명의 개요
상기 기술적인 목적은 하기를 포함하는 로션 조성물 처리된 티슈 페이퍼에 의해 해결된다:
(A) 탄화수소-기재의 오일,
(B) 임의로 하나 이상의 추가 오일,
(C) 3 내지 40 중량%의 하나 이상의 비이온성 W/O 유화제,
(D) 0.5 내지 10 중량%의, 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드 기재의 하나 이상의 공유화제(coemulsifier),
(E) 임의로 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 습윤제,
(F) 임의로 10 중량% 이하의 금속 비누(soap)
(G) 6 내지 35 중량%의 물,
(여기서, 중량% 값은 로션 조성물의 총 중량에 대한 것임).
상기 로션은 실온 (23℃)에서 액체이고, 20℃에서 펌프가능하다. 바람직하게는 본질적으로 상기 성분 및 10 중량% 이하의 다른 첨가제, 예를 들어 하기 항목 1.8 에 기재된 것으로 이루어진다.
상기 로션은 우수한 유연성 및 감각 인상을 나타낼 뿐만아니라 장기간의 시간에 걸친 실온에서의 저장 후 및/또는 실온 초과의 온도에서의 중-장기간 저장 후 에서도 놀랍게도 양호한 안정성을 나타냄이 밝혀졌다. 상기 로션의 다른 장점은 식물 추출물과의 우수한 혼화성이고, 이것으로 처리된 티슈 페이퍼의 생성된 높은 백색도 (휘도)이다.
바람직하게는, 상기 로션 처리된 티슈 페이퍼는 식물 추출물을 함유할지라도, 3.9 % 미만, 바람직하게는 3.75 % 미만, 특히 3.5 % 미만의 백색도에서의 감소(DIN EN 12625-7에 따라 측정됨), 항목 7.3.2, 색상 (D65/100)을 나타낸다 (로션 비처리된 티슈 페이퍼의 백색도는 100%임).
이의 상당히 낮은 점도 및 양호한 침투 성질은 다중-겹(multi-ply) 티슈 페이퍼의 내부 겹을 처리하기 위해 활용될 수 있다. 놀랍게도, 본 발명에서 사용된 로션은 25 내지 50℃, 특히 30 내지 45℃, 예를 들어 32 내지 40℃, 또는 32 내지 38℃의 범위의 바람직한 낮은 적용 온도에서 최소의 점도를 나타냄이 밝혀졌다.
게다가, 상기 로션은 필요에 따라, 사용자의 피부에 활성제를 전사할 수 있다.
도 1 은 상이한 조건 하에 실시예 1의 로션에 대한 2개의 레올로지 측정 결과를 나타낸다 (t 는 최소 온도로부터 최대 온도까지 가열하는 동안 지나간 시간을 나타내고 D 는 전단률임). D=50 1/s의 더 낮은 전단률로 달성된 상부 곡선은 바람직한 적용 온도에서 최소값을 명백하게 나타낸다.
상기 발명의 로션처리된 티슈 페이퍼는 전형적으로 상기한 로션 조성물을 건조한 티슈 망에 적용함으로써 수득된다. 바람직하게는, 티슈 망 (로션 없음)의 잔여 함수량(water content)은 10 중량% 이하이다.
1. 로션
하기에서 기술된 로션 성분을 혼합하고 균질화함에 의해, 바람직하게는 23 ℃에서 10,000 mPa·s 미만의 점도, 반-고체 로션의 전형적인 값 (Brookfield-RVF 점도계로 측정됨, 스핀들(spindle) 5, 10 rpm)을 갖는 액체 유-중-수 (W/O) 에멀젼가 수득된다. 바람직하게는, 상기 조건 하에 23℃에서 측정된 점도는 500 내지 5,000 mPa·s, 더욱 바람직하게는 700 내지 3000 mPa·s, 특히 1,000 내지 2,000 mPa·s이다.
유량계에 의해 측정된 경우, 상기 로션은 25 내지 7O℃의 온도 범위 (전단률 D=50 1/초, CR 모드 (회전), 450 초에 걸친 25 내지 70℃의 지속적 가열, 측정점 수 200)에서 1 미만, 특히 0.8 미만의 점도 [mPa·s]를 나타낸다. 상기 측정은 측정 기하학에 대한 하기 부가적인 조건: 센서(sensor) C35/2° Ti, A-요인 89090.000 Pa/Nm, M-요인 28.650 (1/s)/(rad/s), 관성 모멘트: 1.769e-06 kg m2, 감쇠 30.00 및 슬릿 너비(slit width) 0.105 mm 하에 Haake RheoStress RS1 유량계 (현재 Thermo Electron 으로부터 이용가능함)를 이용하여 수행되었다. 사용된 템퍼링 장치(tempering device)는 TCP/P (Peltier/Plate)이었다.
낮은 점도에도 불구하고, 상기 로션 조성물은 제조 및 사용시 매우 안정하고, 실온 초과의 온도 및/또는 장기간의 저장 후에도, 물 및 오일 상으로 분리되지 않는다.
로션의 낮은 점도는 상당히 소량의 고체 성분을 이용함으로써 향상된다. 이후, 용어 "고체" 또는 "액체"는 실온 (23℃)에서의 물리적 상태를 지칭한다. 바람직하게는, 고체 성분의 전체 함량은 로션 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만, 특히, 5 중량% 미만이다.
상기 로션은 이의 유연화 효과를 달성하기 위해 실리콘 오일 또는 4차 아민 화합물의 존재를 필요로 하지 않지만, 이들의 이용이 제외되지는 않는다.
이후, 용어 "오일(oil)"은 실온 (23℃)에서 바람직하게는 액체 (또한 점성) 경도를 가지는 수-불용성, 유기, 천연 및 합성, 화장용으로 유용한 오일에 대해 사용된다. 게다가, 별로로 제시되지 않으면, 중량% 값은 항상 로션 조성물의 총 중량에 관한 것이다.
1.1. 탄화수소-기재의 오일 성분 (A)
로션 조성물 중 오일 성분의 총량은 바람직하게는 20 내지 75 중량% (예를 들어, 30 내지 70 중량%), 특히 45 내지 65 중량%이다.
상기 로션은 하나의 본질적인 성분으로서 탄화수소-기재의 오일 성분 (A)를 포함한다. 상기 오일 성분 (A)은 시클릭 또는 비(non)-시클릭, 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 오일과 같은 알려진 화장용으로 유용한 탄화수소-기재의 오일 중에서 적절하게 선택될 수 있다.
상기 탄화수소-기재의 오일은 바람직하게는 8 내지 32개, 특히 15 내지 20개의 탄소 원자를 가진다. 예로서 스쿠알란(squalane), 스쿠알렌(squalene), 파라핀성 오일, 이소헥사데칸, 이소에이코산, 폴리데센 또는 디알킬시클로헥산, 및 미네랄 오일이 포함되고, 미네랄 오일이 바람직하다.
상기 탄화수소-기재의 오일 성분 (A)가 유일한 오일 성분으로서 사용되는 경우, 이의 낮은 점도 구현예를 사용하는 것이 바람직하다. 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 탄화수소-기재의 오일 성분 (A)는 바람직하게는 성분 (A)보다 더 낮은 점도(하기 설명된 바와 같은 Hoeppler 낙하구 점도계로 측정됨)를 가지는 제 2 오일 성분 (B)와 배합된다. 상기 구현예에서, 오일 성분 (A)는 바람직하게는 20 내지 40 중량%, 특히 25 내지 35 중량%의 양으로 존재한다. 오일 (A) 와 (B) 사이의 바람직한 점도 차이는 적어도 5 mPa·s이다.
바람직하게는, 오일 성분 (A), 또는 오일 성분 (A) 와 (B)의 혼합물은 점도가 1 내지 230 mPa·s, 특히 2 내지 200 mPa·s, 예를 들어, 5 내지 180 mPa·s 또는 10 내지 150 mPa·s (20℃에서 Hoeppler 낙하구 점도계로 측정됨) (방법 "Deutsche Gesellschaft fuer Fettchemie" DGF C-IV 7)이도록 선택된다. 바람직한 미네랄 오일은 백색 오일 약제 40 ("Weiβoel Pharma 40"), 유체 또는 액체 파라핀 오일 ("Paraffinoel duennfluessig"), 점성의 파라핀 오일 ("Paraffinoel dunnfluessig"), 파라피눔 리퀴둠(paraffinum liquidum), 파라피눔 퍼리퀴둠(paraffinum perliquidum) 또는 파라피눔 서브리퀴둠(paraffinum subliquidum)으로부터 선택될 수 있다.
1.2. 임의적 제 2 오일 성분 (B)
제 2 오일 성분은 탄화수소-기재의 오일을 제외한 알려진 오일 중, 예를 들어 식물 공급원 또는 합성 오일로부터의 오일 중에서 적합하게 선택될 수 있다. 존재한다면, 오일 성분 (B)는 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 특히 20 내지 30 중량%의 양으로 사용된다.
존재한다면, 제 2 오일 성분은 바람직하게는 낮은 점도 오일, 즉 20℃에서 Hoeppler 낙하구 점도계로 측정된 (방법 "Deutsche Gesellschaft fur Fettchemie" DGF C-IV 7) 점도가 1 내지 100 mPa·s, 특히 1 내지 50 mPa·s (예를 들어, 1 내지 30 mPa·S)인 오일 중에서 적합한 방식으로 선택되어 티슈 상에서 목적하는 침투 성질을 달성할 수 있다.
바람직하게는, 상기 오일 성분 (B)는 하기 유형 중에서 선택된 하나 이상의 오일을 함유한다:
· 글리세롤의 모노-, 디- 및/또는 트리에스테르 (지방산 에스테르)(특히 디- 및/또는 트리에스테르)인 글리세리드. 글리세리드는 화학적 합성에 의하거나 또는 당업계에 알려진 천연 공급원 (식물 또는 동물)으로부터 수득될 수 있다. 바람직하게는 상기 지방산 성분은 6 내지 24개, 더욱 바람직하게는 6 내지 18개, 특히 8 내지 18개의 탄소 원자를 가진다. 상기 지방산은 분지화 또는 비분지화 그리고 포화 또는 불포화될 수 있다. 상기 발명에 따르면, 식물 공급원으로부터 액체 글리세리드를 이용하는 것, 특히 주요 성분으로서 C8 내지 C18 지방산 기재의 디- 및 트리글리세리드의 혼합물을 함유하는 개질된 액체 코코넛 오일 (INCI 명칭: 코코글리세리드, Cognis Deutschland GmbH 사제 상표명 myritol® 331로 이용가능함)을 이용하는 것이 바람직하다.
· 주요 성분으로서 대두유, 낙화생유, 올리브유, 해바라기유, 마카데미아 넛트 오일 또는 호호바 오일과 같은 액체 글리세리드를 함유할 수 있는 천연 식물 오일.
· 게르베트(guerbet) 알코올; 게르베트 알코올은 2-에틸헥산올 또는 2-옥틸도데칸올과 같은 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 지방 알코올을 기본으로 한다;
· 지방산 에스테르, 바람직하게는 하기를 포함하는 12 내지 60개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르:
a) 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C6-C24 지방산 및 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C6-C24 지방 알코올의 에스테르 (예를 들어, 헥실 라우레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 에루케이트(erucate), 에루실(erucyl) 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 코코카프릴레이트(cococaprylate)/카프레이트(caprate)).
b) C18-C38 알킬 히드록시 카르복실산 및 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C6-C22 지방 알코올의 에스테르,
c) 선형 및/또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방산 및 다가 알코올 (예컨대 프로필렌 글리콜, 이량체디올 또는 삼량체트리올) 및/또는 게르베트 알코올의 에스테르, 액체 트리글리세리드 또는 트리글리세리드 혼합물, 또는 액체 모노-/디-트리글리세리드 혼합물.
· 방향족 카르복실산으로부터의 에스테르, 예컨대 C6-C22 지방 알코올 및/또는 게르베트 알코올 및 방향족 카르복실산, 특히 벤조산 (예를 들어, Finsolv ®)의 에스테르,
· 디카르복실산 에스테르, 특히 C2-C12 디카르복실산 및 1 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알코올 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시기를 가지는 폴리올의 에스테르.
· 치환된 시클로헥산
· 6 내지 24개의 탄소 원자를 가지는 대칭 또는 비대칭, 선형 또는 분지형 디알크(엔)일에테르 (바람직하게는 총 탄소 원자 수로서 12 내지 24개의 탄소 원자를가지는 알크(엔)일 기 당), 예컨대 디-n-옥틸에테르 (디카프릴릴에테르), 디-(2- 에틸헥실)에테르, 라우릴메틸에테르, 옥틸부틸에테르 또는 디도세실에테르, 디-n-옥틸에테르 (디카프릴릴에테르; 점도: 20℃에서 2 ~ 5 mPaS; 상기 기재된 DGF 방법)의 이용이 바람직함.
· 바람직하게는 하나 이상의 C6 내지 22 알킬 또는 알케닐 기를 가지는 디알크(엔)일카르보네이트 (탄소 원자의 바람직한 총수: 45 이하, 카르보네이트 단위의 탄소 원자를 포함함). 상기 알킬 또는 알케닐 기는 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 상기 알케닐 단위는 하나 초과의 이중 결합을 나타낼 수 있다. 이들은 알려진 방법 (참조, Chem. Rev. 96, 951 (1996))에 따라 C6 내지 C22의 지방 알코올의 존재에서 디메틸 또는 디에틸 카르보네이트의 트랜스에스테르화반응에 의해 수득될 수 있다. 디알크(엔)일카르보네이트의 전형적인 예는 카프론(caprone) 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥산올, n-데칸올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔몰레일(palmoleyl) 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜(elaidyl) 알코올, 페트로셀리닐(petroselinyl) 알코올, 리놀릴(linolyl) 알코올, 리놀레닐(linolenyl) 알코올, 엘라에오스테아릴(elaeostearyl) 알코올, 아라키딜(arachidyl) 알코올, 가돌레일(gadoleyl) 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 브라시딜(brassidyl) 알코올의 (부분) 트랜스에스테르화반응 생성물 그리고 이의 기술적 혼합물이고, 이는 예를 들어 지방 또는 오일 기재의 기술적 메틸 에스테르의 고압 수소첨가(hydrogenisation)에 의해 수득된다. 20℃에서의 이들의 낮은 점도의 관점에서 디헥실-, 디옥틸-, 디-(2-에틸헥실)- 또는 디올레일카르보네이트 (디옥틸카르보네이트의 점도: 20℃에서의 7 mPaS; 상기 기재된 DGF 방법)가 특히 적절하다. 이에 따라, 단쇄 (short chain) (C6 내지 C10) 알킬 또는 알케닐 카르보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
· 에폭시화 지방산 에스테르 및 폴리올의 개환 생성물, 및
· 선형 또는 시클릭 구조의 실리콘 오일 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클로메티콘, 그리고 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오르-, 글리코사이드 및/또는 알킬-개질된 실리콘 오일. 추가로, 디메티콘 오일은 사용될 수 있다.
일반적으로, 상기 화합물 유형 중 액체 구현예를 선택하는 것이 바람직하다.
추가로, 상기 오일 성분 (B)는 이의 극성이 5 이하, 특히 4 이하의 Debey이도록 바람직하게는 선택된다(선행 기술로부터 알려진 바와 같은 사슬 길이 또는 에스테르화반응 정도에 따라 달라짐).
오일 성분 (B)는 적어도 250 mm2/10 분의 확대값(spreading value) (U. Zeidler: Uber das Spreiten von Lipiden auf der Haut, Fette-Seifen-Anstrichmittel Nr. 10, 403-408, 1985 와 일치하여 측정됨)을 가지는 오일로부터 바람직하게는 선택된다. 에스테르 오일, 에테르 오일, 카르보네이트 오일, 게르베트 알코올 또는 글리세리드(상기 확대값을 가짐)를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 상기는 예를 들어 디부틸 아디페이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥실 라우레이트, 에틸헥실 스테아레이트, 디카프릴릴 에테르, 디카프릴릴 카르보네이트, 헥실데실 스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 에루케이트 또는 식물성 유지를 포함한다.
오일 성분 (B)의 중량비는 바람직하게는 (A) 및 (B)의 총량을 기준으로 20 중량% 이상, 특히 40 중량% 이상이다.
1.3. W/O 유화제 (C)
유화제 또는 유화제 조성물 (C)은 비이온성 유형이고, 유-중-수 에멀젼을 형성하는 기능을 주로 가지고 있다. 또한, 이는 티슈 페이퍼의 유연성에 기여할 수 있다. 바람직하게는, 이는 2.5 내지 10, 특히 2.5 내지 5의 HLB 값을 가진다.
이의 함량은 3 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30 (예를 들어, 10 내지 25), 특히 12 내지 21 중량%이다.
생성된 로션 조성물의 점도가 너무 높지 않는 한, 더욱 소량의 고체 유화제의 이용이 가능하지만, 바람직하게는 액체 W/O 유화제가 사용된다.
성분 (C)는 2개 이상의 히드록시기를 가지는 폴리올이 6 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 하나 이상의 카르복실산과 에스테르화반응된 액체 폴리올 폴리에스테르로부터 적절하게 선택될 수 있다. 폴리올은 단당류, 이당류, 및 삼당류, 당 알코올, 다른 당 유도체, 글리세롤, 및 폴리글리세롤, 예를 들어 디글리세롤, 트리글리세롤, 및 고급 글리세롤을 포함한다. 상기 폴리올은 바람직하게는 3 내지 12개, 특히 3 내지 8개의 히드록시기 및 2 내지 12개의 탄소 원자 (평균적으로, 폴리글리세롤에서와 같이 혼합물인 경우)를 가진다. 상기 폴리올은 바람직하게는 특히 WO 95/34528에 기재된 특정의 올리고머 분포를 가지는 폴리글리세롤이다.
폴리올 폴리에스테르에서 사용된 카르복실산은 바람직하게는 6 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 지방산이다 (이하, 별도로 제시되지 않으면, 상기 용어 "지방산"은 자연적으로 생성되는, 짝수의, 포화 또는 불포화 장-쇄 카르복실산에 한정되지 않고, 또한 이의 홀수의 상동체 또는 이의 분지형 유도체를 포함한다. 이는 또한 자연적으로 생성되지 않는 위치에서 이중 결합을 포함한다. 상응하여, "지방산"은 같은 뜻의 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산으로서 사용된다. 별도로 제시되지 않으면, 상기 지방산은 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 24개의 탄소 원자를 가진다).
하나 이상의 히드록시기를 함유하는 지방산, 이의 혼합물 또는 축합 생성물 (폴리(히드록시 지방산))이 특히 바람직하다. 상기한 카르복실산 그리고 지방산 또는 히드록시 지방산에 대한 바람직한 탄소 범위는 12 내지 24개, 특히 16 내지 18개이다. 특히 바람직한 폴리(히드록시 지방산)은 히드록시 스테아르산, 특히 임의로 폴리(리시놀레산)과 혼합된 12-히드록시 스테아르산의 축합 생성물 (상기 축합 생성물은 WO 95/34528에 기재된 특성을 가짐)이다. 바람직한 유화제는 WO 95/34528에 기재된 폴리올 폴리(히드록시스테아레이트), 특히 상기 문헌에 개시된 특징을 가지는 폴리글리세롤 폴리(히드록시스테아레이트), 예를 들어, (폴리글리세린-2-디폴리히드록시스테아레이트)를 포함한다. 상기 제품은 Cognis Deutschland GmbH로부터 상표명 Dehymuls® PGPH로 시판된다.
오일 성분에 대한 W/O 유화제의 중량비는 바람직하게는 0.2 내지 2.0의 범위내에 있다.
1.4. 공유화제 (D)
본 발명에서 사용된 W/O 에멀젼는 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드 기재의 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8.5 중량%, 특히 4 내지 7 중량%의 하나 이상의 공유화제를 포함한다.
상기 공유화제의 글리세리드 성분은 바람직하게는 트리글리세리드이다. 상기 글리세리드의 지방산 성분은 바람직하게는 12 내지 24개의 탄소 원자를 가진다. 바람직하게는, 에틸렌 옥사이드는 글리세리드의 지방산 부분에 화학적으로 결합된다. 이는 바람직하게는 하나 이상의 프로톤성(protic) 관능기, 예컨대 히드록시 또는 아미노(히드록시가 바람직함)를 가지는 지방산 성분을 사용하여 달성된다. 바람직한 구현예에 따르면, 상기 지방산 비율은 이로써 C12-C24, 특히 불포화일 수 있는 C16-C2O 지방산을 나타내고, 하나 이상의 히드록시기를 지방산 쇄 상에 가진다. 상기 유형의 히드록시 지방산의 하나의 바람직한 예는 (R)-(Z)-12 히드록시-9-옥타데센산 (리시놀레산)이고 더욱 바람직하게는 이의 수소화된 (포화) 유도체이다. 게다가, 1몰의 글리세리드는 2 내지 15 몰 (평균)의 에틸렌 옥사이드, 특히 5 내지 9 몰의 에틸렌 옥사이드로 개질되는 것이 바람직하다.
공유화제 (D)로서, 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드를 주요 성분 (50 중량% 초과, 특히 75 중량% 초과)으로 함유하는 시판되는 혼합물이 사용될 수 있음을 주목해야한다. 상기 유형의 시판되는 제품에 대한 하나의 예는 Dehymuls® HRE-7 (Cognis Deutschland GmbH로부터 이용가능함)이다.
1.5. 임의적 습윤제 (E)
상기 로션 조성물은 1 내지 15중량%, 바람직하게는 2 내지 7중량% 및 특히 3 내지 5 중량% (수용성) 습윤제 (예를 들어, 3.5 내지 4.5 중량%)를 포함할 수 있다.
상기 습윤제는 복합 기능을 수행한다. 우선, 이는 물과 결합하고, 물이 증발하려는 경향을 방해한다. 게다가, 상기 습윤제는 다른 로션 성분과 상호작용할 수 있고, 티슈 페이퍼의 유연성, 특히 이의 벌크 유연성에 기여할 수 있다.
상기 습윤제는 바람직하게는 2개 이상의 히드록시기를 가지는 유기 화합물로 이해되고, 바람직하게는 오직 탄소, 수소, 산소 및 질소, 특히 오직 C, H 및 O로 이루어진 폴리히드록시 화합물이다. 습윤제가 이온성이 아닌 것이 더욱 바람직하다.
친수성 계면활성제 (10 이상의 HLB 수를 가짐, 예를 들어 US 4,764,418 참조)가 습윤성을 가질 수 있지만, 본 발명에 따라 습윤제는 주요 소수성 분자 부분, 예를 들어, 지방산 또는 지방 알코올 잔기가 없는 것이 바람직하다.
추가로, 상기 습윤제는 소량의 고체를 사용하는 것이 가능함에도 불구하고, 바람직하게는 액체 경도를 가지며, 잔여 고체 로션 성분의 중량비가 낮은 경우, 저용융점 습윤제가 사용된다.
액체 습윤제가 사용될 수 있는 경우, 분자량 (중량 평균)은 바람직하게는 1,000 미만, 더욱 바람직하게는 800 미만, 및 특히 600 이하이다.
적합한 습윤제의 예는 하기를 포함한다: 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,2,6 헥산트리올, 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜, 예를 들어 약 200 내지 600의 중량 평균 분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜; 네오펜틸 알코올 예컨대 펜타에리트리톨 또는 네오펜틸 글리콜; 당 알코올 예컨대 트레이톨(threitol), 에리트리톨(erythritol), 아도니톨(adonitol) (리비톨), 아라비톨(arabitol), 자일리톨, 덜시톨, 마니톨 및 소르비톨, 탄수화물 예컨대 D (+)- 글루코스, D (+)- 프룩토스(fructose), D (+)- 갈락토오스, D (+)- 마노스, L-굴로스, 수크로스, 갈락토오스, 말토스, 폴리글리세롤, 글리세롤의 폴리옥시프로필렌 부가물, 메톡시폴리에틸렌 글리콜, 당 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예컨대 소르비톨, 글리세롤의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이의 조합물. 히알루론산은 또한 습윤제로서 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 습윤제는 글리세롤이다.
1.6. 금속 비누 (F) (임의적)
W/O 에멀젼을 안정화시키기 위해, 하기 바람직한 화학식의 추가의 금속 비누는 바람직하게는 0.5 내지 5, 특히 3 내지 4 중량%의 양으로 (10 중량% 이하) 사용될 수 있다:
(R1COO)n-X
[식 중, R1CO 는 지방산-유래의 아실 기, 특히 6 내지 24개의 탄소 원자 및 임의로 히드록시기를 가지는 선형, 포화 또는 불포화 아실 잔기, 바람직하게는 12 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 것을 나타내고, X 는 알칼리 금속 (예를 들어, Li), 알칼리토금속 (예를 들어, Ca, Mg), Al 또는 Zn이고, n 은 X의 원자가이다. 금속 비누의 바람직한 예는 아연, 칼슘, 마그네슘 또는 알루미늄 스테아레이트이다.
1.7. 물 (G)
상기 로션 조성물은 6 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 30중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 물을 함유한다. 상기 물은 예를 들어 처리된 손수건으로 코를 흡입할 때 로션-같은 유쾌한 느낌을 사용자의 피부에 부여한다. 물은 사람의 피부로부터 물을 끌어당기는 순수한 습윤제의 경향을 추가로 방해한다. 다른 한편, 함수량은 35중량%보다 훨씬 더 높아서는 안되는데, 이는 처리된 티슈 페이퍼의 기계적 강도가 나빠질 수 있기 때문이다.
Karl Fischer 에 따라 물 측정을 수행함으로써 로션 조성물의 함수량을 측정할 수 있다. 또한 이는 처리된 티슈 페이퍼로 수행될 수도 있다. 이어서 전체 로션을 무수 에탄올과 같은 적절한 유기 용매로 추출한 다음, Karl Fischer에 따라 에탄올 추출물의 물 측정을 수행한다. 필요에 따라, 처리된 티슈 페이퍼의 잔여 함수량은 공제될 수 있다.
1.8. 임의적 첨가제 (H)
임의로, 상기 로션 조성물은 하기와 같은, 10 중량% 이하, 특히 0.01 내지 5 중량%의 첨가제 (예를 들어, 0.05 내지 3 중량%)를 함유할 수 있다:
· 염소를 치환기로서 가질 수 있는 메틸이소티아졸린(온)과 같은 로션 조성물을 안정화시킬 수 있는 방부제, 예를 들어, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; 페녹시에탄올 또는 PHB 에스테르, 파라벤(paraben) 방부제, 펜탄디올, 소르브산 또는 다른 화합물("Kosmetikverordnung (Cosmetics Regulation), Anlage 4, Teil A und B"에 언급된 바와 같음).
· 살균제, 예를 들어, DE-199 06 081 A에 기재된 살균제.
· 바람직하게는 예를 들어 피부-진정, 소염성 (피부 염증의 감소), 상처-치유, 세포-재생, 항-염증 및/또는 항-가려움 효과(anti-itch effect)를 가지는 천연 공급원 (식물 추출물) 예컨대 알란토인(allantoin); 알로에 베라 추출물; 아줄렌 및 α-비사볼롤(bisabolol)을 함유하는 캐모마일 추출물; 에키나시아(echinacea); 드라고산톨(dragosantol); 판테놀; 18-글리시레틴산을 함유하는 감초 뿌리 추출물; 케르세틴 및/또는 글리코-루틴(glyco-rutin)을 함유하는 라임 트리(lime tree) 추출물; 매리골드(marigold) (카렌듈라 오일, calendula oil); 라임 꽃 추출물; 세이지 추출물, 멜리사(melissa) 추출물; 우레아; 피토스테롤, 임의로 에톡시화 (상표명 "Generol"로 Henkel로부터 이용가능함); 키토산 (아세틸화 키틴); 안토사이아니딘; 케르세틴 및 루틴을 함유하는 은행잎 추출물; 케르세틴 및 캠퍼롤을 함유하는 칠엽수; 비타민 또는 프로비타민 예컨대 프로비타민 B5 또는 비타민 E; 아보카도 오일; 자작나무 추출물; 아르니카; 무궁화 또는 세인트존스워트의 추출물; 티트리 오일; 오이, 홉(hop), 또는 하마멜리스(hamamelis) 추출물 또는 요소, 에톡실화 4차 아민; 상처-치유 단백질 가수분해물로부터의 화장제;
· 향수, 예를 들어, DE 199 06 081에 기재된 향수; 및/또는
· 화장용으로 유용한 염료 및 안료, 예를 들어, "Farbstoffkommission der Deutschen Farbstoffgemeinschaft"에 의해 출판된 "Kosmetische Farbemittel (화장용 착색제), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p. 81-106"에 기재된 염료 및 안료.
하나의 바람직한 유형의 첨가제는 하나 이상의 상처-치유/진정제를 종종 함유하는 상기 이미 언급된 유형의 식물 추출물이다. 통상적으로 상기 추출물은 전체 식물을 추출함으로써 제조된다. 일부 경우에서, 식물의 꽃 및/또는 잎을 단독으로 사용하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 바람직한 추출물은 캐모마일(chamomile) 알로에 베라, 하마멜리스, 라임 꽃, 세이지 및 멜리사로부터 수득된다. 식물 추출물이 로션의 목적하지 않는 착색 반응 없이 사용될 수 있다는 것이 본 발명의 하나의 부가적인 장점이다.
상기 첨가제는 개별적으로 또는 조합하여 사용될 수 있다.
1.9. 가장 바람직한 로션
현재 지식에 기초하고 상기 발명을 실시하기 위한 최선의 형태를 반영하는 가장 바람직한 로션 조성물은 하기 성분을 포함한다:
(A) 25 내지 35 중량%의 미네랄 오일,
(B) 20 내지 30 중량%의, 액체 합성 트리글리세리드 혼합물; 식물성 유지; 게르베트 알코올; 액체 에스테르; 액체 치환 시클로헥산; 알크(엔)일 기 당 6 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 대칭 또는 비대칭 디알크(엔)일에테르; C6 내지 C22 지방 알코올 유래의 선형 또는 분지형 디알크(엔)일카르보네이트; 에폭시화 지방산 에스테르 및 폴리올의 개환 생성물; 및 실리콘 오일로부터 선택된, 추가 오일 성분;
(C) 12 내지 21 중량%의, 2개 이상의 히드록시기를 가지는 다가 알코올이 6 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 하나 이상의 산과 에스테르화반응된 액체 폴리올 폴리에스테르로부터 선택된, W/O 유화제,
(D) 4 내지 7 중량%의, 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드의 부가물로 개질된 히드록시 지방산을 포함하는 글리세리드 기재의 공유화제,
(E) 임의로 1 내지 10 중량%의 습윤제,
(F) 임의로 0.5 내지 5 중량%의 금속 비누
(G) 10 내지 30 중량%의 물,
(H) 임의로 0.1 내지 5 중량%의 첨가제.
2. 로션의 제조
상기 로션 조성물 (유-중-수 에멀젼)은 알려진 방법에 따라 제조될 수 있다.
하나의 절차는 실온에서 (통상 대략 10분 동안) 유상 성분, 예컨대 오일 성분 (A) 및 (B), 및 유화제 (C) 및 (D) 및 다른 임의적 유용성(oil-soluble) 첨가제를 혼합하고 균질하게 교반하는 것을 포함한다. 상기 성분은 전형적으로 매우 가용성이고, 균질 혼합물을 생성한다. 수상 성분 예컨대 물, 습윤제, 및 가능한 수용성 또는 수-분산성(water-dispersible) 첨가제 예컨대 향수 또는 방부제는 실온에서 개별적으로 혼합되고, 연속적 교반 동안 유상 성분의 혼합물에 서서히 첨가된다. 연속적 교반 후 (바람직하게는 대략 10 분 동안) 생성된 혼합물은 적절한 분산 장치 예컨대 Ultraturrax 유형의 수프라톤(supraton) 또는 고정자-회전자 균질기로 이어서 균질화된다 (통상 대략 10 분 동안) (예를 들어, [Karlheinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Buch Verlag Heidelberg, Second Edition, 1989, pages 906 to 912] 참조). 선행 기술에서 알려진 바와 같이, 균질화 조건은 수득된 에멀젼의 점도에 영향을 줄 수 있다. 점도가 너무 높은 경우(본 발명에서 바람직하지 않음), 예를 들어, 특히 회전자/고정자 계의 최전 속도를 저하시킴으로써 균질화 동안 에너지 유입을 감소시킬 수 있다.
추가로, 더욱 고온의 온도에서 유상(oil phase) 및 수상 성분을 혼합하여 상기 발명의 로션 조성물을 제조할 수 있다. 상기 목적을 위해, 유상 및 수상 성분을 개별적으로 약 8O℃ 내지 85℃로 가열하는 것이 바람직하다. 이어서, 상기 온도에서 수상 성분은 교반, 임의로 균질화되면서 서서히 유상 성분에 첨가된다. 바람직하게는 약 5 분 동안 연속 교반 후, 상기 혼합물을 연속 작동을 유지하는 방식으로 교반하면서 냉각시킬 수 있게 한다. 동시에, 공기의 혼입은 방지되어야만 한다. 이어서 상기 혼합물은 안정성과 구조를 개선하기 위해 바람직하게는 60℃ 내지 65℃에서 Ultraturrax 유형의 수프라톤 또는 고정자-회전자 균질기와 같은 적절한 분산 장치로 균질화된다. 균질 상태에 도달한 다음, 상기 조성물을 실온으로 냉각시킨다.
3. 처리된 티슈 페이퍼
제조 공정의 기초적인 혼화성 (습윤 적층화)에 기초하여, "티슈" 제조는 페이퍼 제조 기술 중의 하나로 본다. 티슈의 제조는 페이퍼 제조와, 보통 80 g/m2 이하, 특히 65 g/m2 이하의 이의 극히 낮은 기준 및 이의 훨씬 더 높은 인장 에너지 흡수 계수에 의해 구별된다. 상기 인장 에너지 흡수 계수는 인장 에너지 흡수가 검사 전 테스트 시료의 부피 (인장 하중 전 클램프(clamp) 사이의 시료의 길이, 너비, 두께)에 관련되는 인장 에너지 흡수로부터 도달된다. 페이퍼와 티슈 페이퍼는 또한 재료 파라미터로서 상기 평면 제품의 응력-변형(stress-strain) 특성을 특징으로 하는 탄성률에 관하여 일반적으로 상이하다.
티슈의 높은 인장 에너지 흡수 계수는 외부 또는 내부 크레이핑(creping)으로부터 야기된다. 외부 크레이핑은 크레이프 닥터(crepe doctor)의 작용의 결과로서 건조한 실린더에 부착된 페이퍼 망의 압축에 의해 생성되고, 또는 내부 크레이핑의 경우에는 2개의 선 ("천(fabric)") 사이의 속도 차이의 결과로서 생성된다. 종종 "(습윤) 급속 전사"로 지칭되는 내부 크레이핑 기술에서, 예를 들어 페이퍼 기계의 형성되는 천은 페이퍼 망이 전사 천으로 취해지는 경우 약간 묶이도록, 형성된 페이퍼 망은 전사되는 천, 예를 들어 전사 천 또는 TAD 천 (공기 건조에 의함)보다 더욱 빠른 속도로 전사된다.
다수의 선행 기술 문헌 (예를 들어, EP-A-0 617 164, WO-94/28244, US-5 607 551, EP-A-0 677 612, WO-96/09435)은 급속 전사 기술에 의한 "비크레이핑된(uncreped)" 티슈 페이퍼의 제품을 기재할 때, 이를 "내부 크레이핑"으로 칭한다. 내부 및 외부 크레이핑은 여전히 습윤의, 유연하게 변형할 수 있는 페이퍼 망이 압축 및 전단에 의해 내부적 분열을 야기하고, 이에 따라 비크레이핑된 페이퍼보다 하중 하에 더욱 신축가능하게 할 수 있다. 티슈 및 티슈 제품의 전형적인 대부분의 기능적 특성은 높은 인장 에너지 흡수 계수의 결과이다 (DIN EN 12625-4 및 DIN EN 12625-5 참조).
티슈 페이퍼의 전형적인 특성은 인장 응력 에너지를 흡수하는 즉시 능력(ready ability), 이의 드레이프성(drapability), 양호한 유사-텍스타일 유연성, 가능한 한 액체 흡수성이 높은 지각할 수 있는 두께를 가진 높은 비체적 및, 적용에 따라, 적절한 습윤 및 건조 강도 그리고 외부 제품 표면의 흥미로운 가시적 외관을 포함한다.
상기 발명에 따르면, 크레이핑되거나 또는 "비크레이핑된(uncreped)" 티슈 페이퍼가 로션처리될 수 있고, 크레이핑된 티슈 페이퍼를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 티슈 페이퍼 (또는 이로부터 수득된 최종 티슈 페이퍼 제품)는 홑-겹 또는 다중-겹 (전형적으로 2 내지 6)일 수 있다. 로션의 침투 성질은 다중-겹 티슈 (또는 티슈 제품), 특히 손수건에서 사용된 바와 같은 4-겹 구현예에 특히 적절한데, 그 이유는 로션이 외부 및 내부 겹에 대해 거의 균등하게 분포될 수 있기 때문이다. 상기 티슈 페이퍼는 균질하거나 또는 적층, 습윤-프레스화(wet-pressed) 또는 취입-건조(blow-dried) (TAD-건조)될 수 있다. 상기 티슈 페이퍼는 펠트-프레스화(felt-pressed) 티슈 페이퍼, 패턴-치밀화된 티슈 페이퍼, 비조밀화(uncompacted) 티슈 페이퍼 또는 조밀화 티슈 페이퍼를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
티슈 페이퍼의 제조를 위한 출발 물질은 통상 섬유의 셀룰로오스 물질, 특히 펄프이다.
그러나, 린터 또는 면화가 티슈 페이퍼의 제조를 위한 원재료로서 사용되는 경우, 통상 추가의 펄프 단계는 요구되지 않는다. 형태학적 구조로 인하여, 셀룰로오스는 이미 열린 상태로 존재한다.
사용된 출발 펄프는 1차 섬유 물질 (미가공 펄프) 또는 2차 섬유 물질과 관련될 수 있고, 이로써 2차 섬유 물질은 재순환 공정으로부터 회수된 섬유의 원재료로서 정의된다. 1차 섬유 물질은 화학적으로 소화된(digested) 펄프 및 열정제기(thermorefiner) 기계 펄프 (TMP), 화학열정제기 기계 펄프 (CTMP) 또는 고온 화학열기계 펄프 (high temperature chemithermomechanical pulp, HTCTMP)와 같은 기계 펄프 둘다에 관련될 수 있다. 합성 셀룰로오스-함유 섬유는 또한 사용될 수 있다. 그럼에도 불구하고 식물 물질, 특히 목재-형성 식물로부터의 펄프를 사용하는 것이 바람직하다. 연재(softwood) (통상 침엽수로부터 유래함), 경재 (hardwood) (통상 낙엽수로부터 유래함)의 섬유 또는 면화 린터로부터의 섬유는 예를 들어 사용될 수 있다. 에스파르토(esparto) (알파, alfa) 풀(grass), 버개스(bagasse) (곡식 짚(cereal straw), 쌀 짚(rice straw), 대나무, 대마), 켐프 섬유, 아마, 및 다른 목재 및 셀루로오스 섬유 공급원으로부터의 섬유가 또한 원재료로서 사용될 수 있다. 상기 상응하는 섬유 공급원은 선행기술로부터 알려진 방식으로 최종 제품의 목적하는 특성에 따라 선택된다. 예를 들어, 연재보다 짧은 경재에 존재하는 섬유는, 더욱 높은 직경/길이 비율때문에 더욱 높은 안정성을 최종 제품에 제공한다. 예를 들어, 티슈 페이퍼에 있어서 중요한 제품의 유연성이 증진되어야 하는 경우, 유칼립투스(eucalyptus) 목재가 섬유 공급원으로서 특히 적절하다.
제품의 유연성에 관하여, 화학적 미가공 펄프의 이용이 또한 바람직하고, 이로써 완전 표백, 부분 표백, 및 비표백된 섬유를 사용하는 것이 가능하다. 상기 발명에 따라 적절한 화학적 미가공 펄프는 그 중에서도, 설파이트(sulphite) 펄프, 크라프트 펄프 (설페이트(sulphate) 공정)를 포함한다.
미가공 펄프가 티슈 제조 공정에서 사용되기 전에, 추가의 탈리그닌이 별개의 공정 단계에서 발생하도록 하는 것이 또한 유리할 수 있고 또는 표백 공정을 사용하여 조리 공정 후에 리그닌의 더욱 광범위한 제거를 달성하고 완전히 조리된 펄프를 수득할 수 있다.
티슈 페이퍼를 위한 바람직한 제조 공정은 하기를 이용한다:
a 헤드박스 및 선 부분을 포함하는 형성 구획 (셀룰로오스 섬유 물질, 전형적으로 펄프의 슬러리를 습윤-적층하기 위함), 및
b 티슈에 대하여 본질적인 크레이프 공정을 또한 통상 포함하는 건조 구획 (양키 실린더(yankee cylinder)상에서의 통상적인 건조 또는 TAD (공기 건조에 의함)).
이에는 전형적으로 하기가 후속된다:
c 감시 및 권선(winding) 지역.
상기 티슈 페이퍼는 방향지어진 또는 무작위의 방식으로 섬유를 페이퍼-제조기의 하나 또는 2개의 연속적으로 순환하는 선 사이에 위치시키고 동시에 통상 12 내지 35 %의 건조-고체 함량이 수득될 때까지 주요 양의 희석수를 제거함으로써 형성될 수 있다. 습윤-강도 또는 건조-강도 또는 최종 티슈 페이퍼의 다른 특성을 향상시키기 위해 페이퍼 제공물에 첨가제를 포함할 수 있다.
형성된 1차 섬유의 망을 건조시키는 것은, 통상 약 93 내지 97 %의 최종 건조-고체 함량이 수득될 때까지 기계적 및 열적 수단에 의한 하나 이상의 단계에서 일어난다. 티슈 제조의 경우, 상기 단계 다음에 통상적인 공정의 최종 티슈 제품의 특성에 결정적으로 영향을 주는 크레이프 공정이 후속된다. 상기 통상적인 건조 크레이프 공정은 상기한 최종 건조-고체 함량의 기본 ("미가공 티슈") 티슈 페이퍼를 가진 크레이프 닥터에 의한 통상 4.5 내지 6 m의 직경을 가진 건조 실린더, 소위 양키 실린더 상의 크레이핑을 포함한다 (습윤 크레이핑은 더욱 낮은 요구사항이 티슈 품질에 적용될 경우에 사용될 수 있음). 크레이핑된, 최종적으로 건조한 기본 티슈 페이퍼는 이어서 본 발명에 따른 페이퍼 제품 또는 티슈 페이퍼 제품으로의 추가 공정처리에 이용될 수 있다.
상기 기재된 통상적인 티슈 제조 공정 대신에, 본 발명은 공정 구획 b 내에서 특정한 종류의 건조에 의해 비체적의 향상이 달성되는 개질된 기술을 이용하는 것이 바람직함을 제공하고, 이러한 방법에 의하면 생성된 티슈 페이퍼의 벌크 유연성의 향상이 달성된다. 다양한 아류형에서 존재하는 상기 예비-건조 공정은 TAD (공기 건조에 의함) 기술로 칭해진다. 이는 시트 제조 단계를 떠나는 "1차" 섬유의 망 (부직포(non-woven)와 유사함)이 섬유의 망을 통하여 고온 공기를 취입함으로써 양키 실린더 상에 최종 접촉 건조 전, 약 80%의 건조-고체 함량으로 예비-건조되는 것을 특징으로 한다. 상기 섬유의 망은 통기성 선 또는 벨트에 의해 지지되고, 그의 수송시 통기성 회전 실린더 드럼(drum)의 표면에 의해 인도된다. 지지 각인 천 또는 벨트의 구조화는 습성 상태에서 섬유의 편향, 다음으로 예비-건조 (TAD 단계) 및 압력 롤(roll)과 양키 실린더 표면 사이의 압력 닙(nip)을 통하여 망을 이끔을 수행함으로써 달성된 압축 및 비압축된 구역의 임의 패턴을 생성하게 할 수 있고, 이로써 증가된 평균 비체적을 야기하고 결과적으로 섬유의 망의 강도를 결정적으로 감소시키지 않은 채 벌크 유연성을 증가시킬 수 있다.
기본 티슈의 강도 및 유연성에 대한 또다른 가능한 영향은, 형성되는 1차 섬유의 망이 섬유 물질의 물리적으로 상이한 층 (상기 층은 형성 단계에 펄프 젯(jet)으로서 공동으로 공급됨) 형태의 특별히 세워진 헤드박스에 의해 구축되는 적층 제조에 있다.
크레이프 닥터에 의해 양키 실린더에서 통상 건조-크레이핑된 경량 페이퍼로 이루어지고, 페이퍼-제조기로부터 유래된 1-겹 중간 제품은 일반적으로 "티슈 페이퍼" 또는 더욱 정확하게는 기본 티슈 페이퍼로서 기재된다. 상기 1-겹 기본 티슈는 하나 또는 복수의 층으로 각각 구축될 수 있다.
기본 티슈로 이루어지고, 최종 사용자의 요구에 맞춰진, 즉 기질 상 아주 다양한 요건으로 제조된 모든 1-겹 또는 다중-겹 최종 제품은 "티슈 제품"으로 알려져 있다.
섬유의 망 또는 기본 티슈 페이퍼를 최종 티슈 제품으로 가공처리시, 하기 절차상의 단계는 보통 개별적으로 또는 조합하여 사용된다: 크기 (세로 및/또는 가로(cross) 절단)로 절단하는 단계, 복수의 겹을 생성하는 단계, 기계적 및/또는 화학적 겹 부착을 생성하는 단계, 용적 측정 및 구조적 엠보싱(embossing) 단계, 접힘(folding) 단계, 각인(imprinting) 단계, 관통(perforating) 단계, 로션의 적용 단계, 평활화(smoothing) 단계, 스태킹(stacking) 단계, 롤 업(rolling up) 단계.
손수건, 화장지, 타월 또는 키친 타월과 같은 다중-겹 티슈 페이퍼 제품을 제조하기 위해서, 중간 단계는 바람직하게는 최종 제품의 목적하는 겹수의 기본 티슈가 통상 공동의 다중겹 마스터(master) 롤에 모여지는 소위 더블링(doubling)으로 일어난다.
임의로 여러 겹으로 감아올려진 기본 티슈로부터 최종 티슈 제품으로의 공정처리 단계가, 반복된 티슈의 평활화, 가장자리 엠보싱과 같은 작업을 접착제의 전체 지역 및/또는 국소 적용과 조합된 정도까지 포함하는 공정처리기에서 일어나서, 함께 조합되는 개별 겹 (기본 티슈)의 겹 부착을 생성하고, 게다가 세로 절단, 접힘, 가로 절단, 배치 및 복수의 개별 티슈를 함께 모으기 및 이들의 포장 게다가 이들을 함께 모으기에 의해 더욱 크게 둘러싸는 포장 또는 꾸러미를 형성한다. 개별 페이퍼 겹 망은 또한 예비-엠보싱된 후, 풋-투-풋(foot-to-foot) 또는 네스트 방법(nested method)에 따른 롤 갭(roll gap)으로 조합될 수 있다.
엠보싱은 다중-겹 티슈 페이퍼로 겹 부착을 생성하기 위해 사용될 수 있다. 로션이 겹 부착력을 저하시키지 않는다는 것을 확실히 하기 위해, 엠보싱된 영역은 비처리된 채로 남겨둘 수 있다. 추가로 로션처리된 티슈 페이퍼에서 겹결합(plybonding)을 달성하기 위해 용융된 열가소제를 사용하는 것이 US-4,867,831로부터 알려져 있다.
상기 발명의 로션처리된 티슈를 사용하는 티슈 제품은 바람직하게는 위생 제품 (예를 들어, 화장지), 페이퍼 손수건, 화장용 와이프 (얼굴용) 또는 서비에트/냅킨이다. 손수건에 사용하는 것이 바람직하다.
상기 발명에 따르면 로션 처리되는 티슈 페이퍼는 바람직하게는 겹 당 8 내지 40 g/m2, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 g/m2, 훨씬 더욱 바람직하게는 12 내지 20 g/m2, 특히 13 내지 17 g/m2 의 기준 및 통상 10 내지 80 g/m2의 총 기준 (로션 없는 모든 겹을 포함함)을 가진다.
4. 티슈 페이퍼 상에 로션의 적용
언급한 바와 같이, 로션 적용은 전형적으로 페이퍼 망이 건조된 후 일어난다. 시간 내 적정 지점은 예를 들어 망을 건조한 직후, 다중 겹을 형성하기 위해 망을 조합하기 직전 또는 다중-겹 망을 최종 티슈 제품으로 형성시키기 전이다. 그러나, 우선 2개 이상의 단일 겹 망을 다중겹 망으로 적층한 후, 로션을 적용하는 것이 바람직하다. 2개 이상의 겹을 가지는 티슈 페이퍼에 대해, 상기 조성물은 각 겹 또는 오직 한 겹 또는 외부 겹 둘다에 적용될 수 있다. 로션처리된 4-겹 티슈 (제품)를 위한 바람직한 제조 공정에서 2개의 2-겹 망은 오직 한면에서만 각각 로션처리된 다음, 상기 2-겹 망의 비처리된 면을 함께 연결하여, 이로써 4 겹 제품을 수득한다. 일반적으로, 로션 조성물이 다중-겹 티슈 망의 하나 이상, 바람직하게는 외부 겹 둘다에 적용되는 것이 바람직한데, 그 이유는 이어서 로션 조성물의 유리한 침투 성질이 다중-겹 티슈 페이퍼의 z-방향 (수직)에 관하여 가능한 한 균일한 분포를 달성함으로써 완전히 개발될 수 있기 때문이다. 개별 겹 또는 다중-겹 구조는 로션 조성물의 적용 전 또는 후에 패터닝될 수 있다. 적절한 적용 기술은 분무, 로토그라비어 인쇄 또는 철판 인쇄 또는 평활 표면을 가진 롤에 의한 적용을 포함한다. 바람직하게는, 상기 로션 조성물은 페이퍼 망에 적용되기 전에 특히 25℃ 내지 50℃, 바람직하게는 30 내지 45℃의 온도로 약간 가열된다.
바람직하게는, 상기 로션은 처리된 표면 m2 당 3 내지 10 g의 양으로 적용하고, 즉 2개의 표면이 로션처리된다면 2배의 양으로 적용하는 것이 바람직하다. 중량비 로션 조성물/티슈 (단일 또는 다중-겹)는 바람직하게는 10 내지 40 %, 더욱 바람직하게는 21 내지 35 %, 특히 25 내지 30 %이다. 4-겹 제품에 대하여 로션 조성물의 특히 양호하고 고른 분포는 중량비가 22 내지 30 %, 특히 27 내지 29 %인 경우 관찰된다.
5. 실시예
하기 2개의 로션은 각각의 성분을 혼합하고 균질화함으로써 실온에서 제조하였다. 비교예 1에서 언급된 로션은 WO 02/056842 A2 및 WO 02/057546 A1에 기재된 로션에 해당한다. 2개의 로션을 그의 안정성, 백색도 (DIN EN 12625-7에 따름, 항목 7.3.2, 색상 (D65/10°)) 및 감각 인상에 관하여 평가하였다. 백색도 분석에 대한 참고점으로서, 로션비처리된 티슈 페이퍼의 백색도를 100%로 취했다. 본 발명에 따라서, 백색도의 감소는 3.9% 미만, 바람직하게는 3.75 미만, 특히 3.5% 미만인 것이 바람직하다. 발명의 실시예 1은 이러한 요건을 만족시켰다.
안정성 테스트를 위해 제조된 로션의 시료를 표 1에 제시된 조건 하에 저장하였다. 육안으로 상분리가 관찰되는 경우, 상기 로션을 " - "로 등급화하였다.
상기 감각 테스트를 숙련된 패널의 시험자들에 의해 수행하였다. 최적 감각 인상을 "1"로 등급화한 반면, 불량한 감각 인상을 "6"으로 나타내었다.
Figure 112009034217280-PCT00001

Claims (13)

  1. 하기를 포함하는 W/O 에멀젼인 로션 조성물을 포함하는 티슈 페이퍼:
    (A) 탄화수소-기재의 오일,
    (B) 임의로 하나 이상의 추가 오일,
    (C) 3 내지 40 중량%의 하나 이상의 비이온성 W/O 유화제,
    (D) 0.5 내지 10 중량%의, 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드 기재의 하나 이상의 공유화제(coemulsifier),
    (E) 임의로 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 습윤제,
    (F) 임의로 10 중량% 이하의 금속 비누(soap)
    (G) 6 내지 35 중량%의 물,
    (여기서, 중량% 값은 로션 조성물의 총 중량에 대한 것임).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 오일 성분 (A)가 미네랄 오일인 티슈 페이퍼.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 로션 조성물이 20℃에서 Hoeppler 낙하구 점도계로 측정된 (방법 DGF C-IV 7) 1 내지 100 mPa·s의 점도를 가지는 하나 이상의 오일 (B)를 포함하는 티슈 페이퍼.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 오일 성분 (B)가 액체 합성 트리글리 세리드 혼합물; 식물성 유지; 게르베트(guerbet) 알코올; 액체 에스테르; 액체 치환된 시클로헥산; 알크(엔)일 기 당 6 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 대칭 또는 비대칭 디알크(엔)일에테르; C 6 내지 22의 지방 알코올 유래의 선형 또는 분지형 디알크(엔)카르보네이트; 에폭시화 지방산 에스테르 및 폴리올의 개환 생성물; 및 실리콘 오일로부터 선택되는 티슈 페이퍼.
  5. 제 1 항에 있어서, 비이온성 계면활성제 (C)가, 2개 이상의 히드록시기를 가지는 다가 알코올이 6 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 하나 이상의 산과 에스테르화반응된 액체 폴리올 폴리에스테르를 포함하는 티슈 페이퍼.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 폴리올 폴리에스테르가 폴리글리세린-2-디폴리히드록시스테아레이트인 티슈 페이퍼.
  7. 제 1 항에 있어서, 공유화제 (D)의 글리세리드 성분이 히드록시-지방산을 포함하는 티슈 페이퍼.
  8. 제 1 항 또는 제 7 항에 있어서, 에틸렌 옥사이드-개질된 글리세리드가 1 몰의 글리세리드를 평균적으로 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드와 반응시켜 수득가능한 티슈 페이퍼.
  9. 제 1 항, 제 7 항 또는 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 공유화제 (D)가 에틸렌 옥사이드-개질된 수소화 피마자유인 티슈 페이퍼.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 습윤제가 글리세롤인 티슈 페이퍼.
  11. 제 1 항에 있어서, 로션 조성물이 하기를 포함하는 티슈 페이퍼:
    (A) 25 내지 35 중량%의 미네랄 오일,
    (B) 20 내지 30 중량%의, 액체 합성 트리글리세리드 혼합물; 식물성 유지; 게르베트 알코올; 액체 에스테르; 액체 치환 시클로헥산; 알크(엔)일 기 당 6 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 대칭 또는 비대칭 디알크(엔)일에테르; C6 내지 C22 지방 알코올 유래의 선형 또는 분지형 디알크(엔)일카르보네이트; 에폭시화 지방산 에스테르 및 폴리올의 개환 생성물; 및 실리콘 오일로부터 선택된, 추가 오일 성분;
    (C) 12 내지 21 중량%의, 2개 이상의 히드록시기를 가지는 다가 알코올이 6 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 하나 이상의 산과 에스테르화반응된 액체 폴리올 폴리에스테르로부터 선택된, W/O 유화제,
    (D) 4 내지 7 중량%의, 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드의 부가물로 개질된 히드록시 지방산을 포함하는 글리세리드 기재의 공유화제,
    (E) 임의로 1 내지 10 중량%의 습윤제,
    (F) 임의로 0.5 내지 5 중량%의 금속 비누
    (G) 10 내지 30 중량%의 물,
    (H) 임의로 0.1 내지 5 중량%의 첨가제.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 정의된 로션 조성물이 티슈 페이퍼 망(web)에 적용되는 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 티슈 페이퍼의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 로션 조성물이 25 내지 50℃의 온도에서 티슈 페이퍼 망에 적용되는 방법.
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