CN101531338B - 一种氢化铝钠制备方法 - Google Patents
一种氢化铝钠制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101531338B CN101531338B CN2009101271512A CN200910127151A CN101531338B CN 101531338 B CN101531338 B CN 101531338B CN 2009101271512 A CN2009101271512 A CN 2009101271512A CN 200910127151 A CN200910127151 A CN 200910127151A CN 101531338 B CN101531338 B CN 101531338B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aluminum hydride
- kilograms
- sodium aluminum
- reaction
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 sodium aluminum hydride Chemical compound 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 180
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 79
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 28
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 26
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N alumane;sodium Chemical class [Na].[AlH3] YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开一种氢化铝钠的制备方法，将液态钠、固态铝和氢气在加热条件下反应制备氢化铝钠。本发明还提供一种利用此种方法所制得的氢化铝钠。本发明属于无机合成领域。相对于现有技术，本发明所提供的制备氢化铝钠的方法，一步反应即可以完成氢化铝钠的制备，反应步骤少。本发明所提供的技术方案，特别适用于工业化生产氢化铝钠。
Description
技术领域
本发明涉及一种氢化铝钠的制备方法，属于无机合成化学领域。
背景技术
氢化铝钠的化学式为NaAlH4，是一种还原性很强的络合氢化物，其还原性与氢化铝锂相近。南开大学的申绊文、车云霞在中国ZL89108190中详述了一种氢化铝钠的合成方法，其反应可以分为两步进行：第一步是金属钠的氢化反应，反应方程式如下所示：
2Na(s)+H2(g)→2NaH(s)，
反应式中，s代表固体，g代表气体，第一步反应的反应条件是常温常压，所使用的催化剂为萘和四氯化钛，在四氢呋喃中进行反应；第二步是氢化钠和三氯化铝的反应，反应方程式如下所示：
4NaH+AlCl3→NaAlH4+3NaCl，
第二步反应的反应条件是常温，在四氢呋喃中进行反应，在第一步和第二步之间还需要一些处理步骤。
上述制备氢化铝钠的方法适合在实验室中合成氢化铝钠，而且需要分步进行，步骤繁琐，不适合在工厂进行大批量生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种氢化铝钠的制备方法，该制备方法可以一步完成，适合在工厂进行大批量生产。
为了解决以上的技术问题，本发明采用以下的技术方案：
一种氢化铝钠的制备方法，将液态钠、固态铝和氢气在加热条件下反应制备氢化铝钠。
液态钠、固态铝和氢气的反应方程式可以表示如下：
Na(l)+Al(s)+2H2(g)＝NaAlH4(s)。
其中，l代表液体。液态钠、固态钠和氢气在加热条件下可以制得氢化铝钠，加热的温度以能够使得反应能够进行为准，一般可以加热到100度以上。
优选地，反应的压力为1379kPa以上；更优选地，反应的压力为1379KPa(千帕)～206847KPa；最优选，反应的压力为6895KPa～17237kPa。由于三种反应物质中只有氢气是气体，所以这个反应的压力可以理解为氢气的压力，但是不排除氢气和一些惰性气体的共同使用，例如：氮气。应该指出的是，最好单纯采用氢气参与反应和提供反应压力，因为氢气的环境可以使得反应更快地进行，可以提高反应速率，缩短反应时间，这在工业生产中则尤为重要。
优选地，反应的温度为100℃以上；更优选地，反应的温度为100℃～200℃；最优选地，反应的温度为110～190℃。
优选地，反应过程中使用三乙基铝和钛作为催化剂。催化剂的使用可以加快反应速率，缩短反应时间。
优选地，反应时间在0.5h以上；更优选地，反应时间为1.0h～8.0h。
优选地，固态铝的物质的量大于化学计量所需要的物质的量。在液态钠、固态铝和氢气在加热条件下反应制备氢化铝钠的过程中，发生的反应方程式为：
Na(l)+Al(s)+2H2(g)＝NaAlH4(s)。
除此之外，在制备过程中有一种重要的副产物生成，就是六氢化钠铝，化学式为Na3AlH6。氢化铝钠和六氢化钠铝与其他反应物建立了可逆平衡反应，化学反应方程式为：
所以，在反应物中的铝的量优选大于化学计量所需要的物质的量，也就是加入过量的铝促使从六氢化钠铝向氢化铝钠的转化，特别是在反应结束前的一段时间内。加入过量的铝可以提高钠的利用率。
在反应过程中，可以使用甲苯作为反应稀释剂，这是因为反应生成的固态的氢化铝钠不溶于甲苯，反应结束后可以通过沉淀回收甲苯中的催化剂。使得甲苯中的催化剂可以循环使用。
本发明还提供一种利用上述的制备方法所制得的氢化铝钠。
相对于现有技术，本发明所提供的制备氢化铝钠的方法，一步反应即可以完成氢化铝钠的制备，反应步骤少。
本发明所提供的技术方案，特别适用于工业化生产氢化铝钠。
具体实施方式
为能进一步理解本发明，下面结合实施例对上述的技术方案做进一步的阐述和说明。
实施例1
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm(百万分之一)、0.5公斤TEA(三乙基铝)。搅拌加热到110度(℃)，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.5小时，在反应过程中控制反应温度在135度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为98％。
实施例2
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.8小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为96％。
实施例3
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.2小时，在反应过程中控制反应温度在145度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为94％。
实施例4
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到11721KPa，反应持续3.2小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在11721KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为85％。
实施例5
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm、0.7公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.1小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为97％。
实施例6
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到17237KPa，反应持续1.5小时，在反应过程中控制反应温度在170度，压力在17237KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为84％。
实施例7
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到17237KPa，反应持续72小时，在反应过程中控制反应温度在170度，压力在17237KPa。排气冷却至室温。沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为10％以上。
实施例8
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、12公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.7小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为93％。
实施例9
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、14公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.7小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为96.6％。
实施例10
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、12.5公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.7小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为95.7％。
实施例11
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入45公斤甲苯、13公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到120度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.6小时，在反应过程中控制反应温度在145度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为93.7％。
实施例12
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入45公斤甲苯、11.8公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续3.1小时，在反应过程中控制反应温度在130度，压力在15168KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为80％。
实施例13
首先用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入45公斤甲苯、12.5公斤铝粉含钛1000ppm、0.5公斤TEA。搅拌加热到110度，加入10公斤熔融钠，继续加热到130度，通入氢气使反应器加压到11721KPa，反应持续2.8小时，在反应过程中控制反应温度在160度，压力在11721KPa。排气冷却至室温。沉降，排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。氢化铝钠基于钠的转化率为83％。
实施例14
对实施例1～13制备的氢化铝钠进行测试，得到的物化性质如表1所示。
表1
| 项目 | 性能 |
| 外观与形状 | 白色晶体 |
| 相对密度(水的密度为1) | 1.24 |
| 熔点 | 183℃ |
| 燃烧性 | 易燃，在湿空气可以自然 |
| 溶解性 | 能溶于四氢呋喃、乙二醇二甲醚 |
从表1可以看出，这些性能与氢化铝钠的物理化学性质吻合，并且结合生产条件，完全有理由认为已经生产出了氢化铝钠。
相对于现有技术，本发明所提供的制备氢化铝钠的方法，一步反应即可以完成氢化铝钠的制备，反应步骤少。
本发明所提供的技术方案，特别适用于工业化生产氢化铝钠。
以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍。本说明书中应用了具体实施例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想在具体实施方式及应用范围上可能在实施过程中会有改变之处。因此，本说明书记载的内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (1)
1.一种氢化铝钠的制备方法，其特征在于，使用氮气净化反应系统，在装有搅拌器、冷却盘管的60升高压釜中加入40公斤甲苯、13公斤铝粉、13公斤铝粉中含钛1000ppm，0.5公斤三乙基铝；
搅拌加热到110℃，加入10公斤熔融钠，继续加热到130℃，通入氢气使反应器加压到15168KPa，反应持续2.5小时，在反应过程中控制反应温度在135℃，压力在15168KPa；
然后排气冷却至室温，沉降、排出上层甲苯清液，再用甲苯清洗、沉降排出上层甲苯清液，干燥得到氢化铝钠固体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101271512A CN101531338B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种氢化铝钠制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101271512A CN101531338B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种氢化铝钠制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101531338A CN101531338A (zh) | 2009-09-16 |
| CN101531338B true CN101531338B (zh) | 2010-12-01 |
Family
ID=41102226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101271512A Expired - Fee Related CN101531338B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种氢化铝钠制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101531338B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320569B (zh) * | 2011-06-28 | 2013-01-23 | 哈尔滨工业大学 | 催化剂定向控制LiH和AlCl3反应合成AlH3的方法 |
| CN104229736B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-06-29 | 北京理工大学 | 一种高中低温加压直接法制备三氢化铝的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4529580A (en) * | 1982-12-15 | 1985-07-16 | Ethyl Corporation | Alkali metal aluminum hydride production |
| CN1051152A (zh) * | 1989-10-25 | 1991-05-08 | 南开大学 | 氢化铝钠的合成方法 |
-
2009
- 2009-03-13 CN CN2009101271512A patent/CN101531338B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4529580A (en) * | 1982-12-15 | 1985-07-16 | Ethyl Corporation | Alkali metal aluminum hydride production |
| CN1051152A (zh) * | 1989-10-25 | 1991-05-08 | 南开大学 | 氢化铝钠的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101531338A (zh) | 2009-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2003051957A1 (en) | Processes for synthesizing alkali metal borohydride compounds | |
| CN109647459B (zh) | 一种组成可控的镍基磷化物的制备方法 | |
| EP2168188A1 (en) | Hydrogen production from borohydrides and glycerol | |
| CN102641736A (zh) | 一种海胆状氧化铜催化剂、其制备方法及其用途 | |
| CN110526272B (zh) | 一种微纳结构CeCO3OH的制备工艺 | |
| CN102583398B (zh) | 一种制备二氧化硅包覆碳纳米管及二氧化硅纳米管的方法 | |
| CN101531367B (zh) | 一种硅烷生产工艺 | |
| CN101531338B (zh) | 一种氢化铝钠制备方法 | |
| CN109179317A (zh) | 一种制备三氢化铝的方法 | |
| CN113441160B (zh) | 一种氢氧化镍/碳化钛光热催化材料及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Preparation and regeneration of metal borohydrides for high-density hydrogen supply: Progress, challenges, and perspectives | |
| CN109369342A (zh) | 一种高纯异丙醇铝的制备方法 | |
| CN1318293C (zh) | 固相复分解合成纳米氮化铝的方法 | |
| CN102765723B (zh) | 一种合成钾硅储氢合金的方法 | |
| CN102992367A (zh) | 晶型为球型或纤维状高纯超细氧化铝粉体的生产技术 | |
| CN110407228B (zh) | 合成im-5分子筛的方法 | |
| CN106315512B (zh) | 机械力诱导合成γ-Ca(BH4)2储氢材料的方法 | |
| CN101659407A (zh) | 一种磷酸铁锂超临界溶剂热连续合成方法 | |
| KR101799746B1 (ko) | 수열합성법을 이용한 산화구리/산화아연/산화알루미늄 촉매 제조 방법 | |
| CN109456493B (zh) | 一种{110}面裸露的In基MOF十二面体微米材料的合成方法 | |
| CN111233788A (zh) | 一种n-羟乙基哌嗪的合成方法 | |
| CN118651821A (zh) | 铝烷的制备方法、制备系统及其应用 | |
| CN118579729A (zh) | 一种高纯氢化铝钠制备方法 | |
| CN112079331B (zh) | 一种金属-氮-氢体系储氢材料的合成方法 | |
| CN103922284A (zh) | 一种AlH3/MgCl2纳米复合物粉末的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170615 Address after: 071000 Chaoyang North Street, Hebei, Baoding, No. 3399 Patentee after: YINGLI ENERGY (CHINA) Co.,Ltd. Address before: 071051 Hebei city of Baoding Province lucky No. 333 North Street Patentee before: FINE SILICON Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101201 |