CN101530630B - 一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 - Google Patents
一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101530630B CN101530630B CN2009100387390A CN200910038739A CN101530630B CN 101530630 B CN101530630 B CN 101530630B CN 2009100387390 A CN2009100387390 A CN 2009100387390A CN 200910038739 A CN200910038739 A CN 200910038739A CN 101530630 B CN101530630 B CN 101530630B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium phosphate
- phosphate
- bone cement
- cement
- developing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 175
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 173
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 148
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 148
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002639 bone cement Substances 0.000 claims description 135
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 44
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 239000013521 mastic Substances 0.000 claims description 26
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229940124899 Biothrax Drugs 0.000 claims description 18
- SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K bismuth;phosphate Chemical compound [Bi+3].[O-]P([O-])([O-])=O SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 18
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 17
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 16
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940104825 bismuth aluminate Drugs 0.000 claims description 12
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PDSAKIXGSONUIX-UHFFFAOYSA-N hexaaluminum;dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Bi+3].[Bi+3] PDSAKIXGSONUIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- DQUIAMCJEJUUJC-UHFFFAOYSA-N dibismuth;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DQUIAMCJEJUUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 10
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- REKWPXFKNZERAA-UHFFFAOYSA-K bismuth;2-carboxyphenolate Chemical compound [Bi+3].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O REKWPXFKNZERAA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K triiodobismuthane Chemical compound I[Bi](I)I KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- GBNXLQPMFAUCOI-UHFFFAOYSA-H tetracalcium;oxygen(2-);diphosphate Chemical compound [O-2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GBNXLQPMFAUCOI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 7
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical compound OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- VWDWKYIASSYTQR-YTBWXGASSA-N sodium;dioxido(oxo)azanium Chemical compound [Na+].[O-][15N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-YTBWXGASSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011017 operating method Methods 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 claims 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 25
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 17
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 17
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 9
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010017076 Fracture Diseases 0.000 description 3
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 208000017234 Bone cyst Diseases 0.000 description 1
- 206010056377 Bone tuberculosis Diseases 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 208000024779 Comminuted Fractures Diseases 0.000 description 1
- 208000009360 Osteoarticular Tuberculosis Diseases 0.000 description 1
- 208000001132 Osteoporosis Diseases 0.000 description 1
- 206010058046 Post procedural complication Diseases 0.000 description 1
- 208000035965 Postoperative Complications Diseases 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 description 1
- BMYRAWONBGLFIZ-UHFFFAOYSA-N bismuth;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound [Bi].OC(=O)C1=CC=CC=C1O BMYRAWONBGLFIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 210000000236 metacarpal bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002980 postoperative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 208000028528 solitary bone cyst Diseases 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明公开了一种X光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法和应用。该方法包括以下步骤：(1)在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂，采用干式混合或采用加入有机分散剂湿式混合0.5～5小时，干燥，过筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；(2)将调和液和X光显影性磷酸钙骨水泥粉体，按0.3～0.6mL/g的液固比均匀混和，得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。本发明首次将铋的化合物以及碘化物作为显影剂成功地应用于磷酸钙骨水泥中，显著地提高了磷酸钙骨水泥的显影性能，同时又保持了磷酸钙骨水泥原有的固化特性，能有效地提高手术的成功率，使磷酸钙骨水泥的应用前景更广阔。
Description
技术领域
本发明属于骨缺损修复医用材料领域，特别涉及一种X光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用。
背景技术
磷酸钙骨水泥是由一种或几种磷酸钙盐混合的粉体和固化液组成，使用时二者按一定的比例调和，能在室温或人体环境下自行固化并准确塑形，其成份通过反应最终主要转化为羟基磷灰石(HA)，能引导骨组织生长，逐渐被组织吸收并产生骨组织再生效果，具有良好的生物相容性，在骨缺损修复方面显示了巨大的临床应用优越性和广阔的市场前景。为了满足微创外科手术临床需求，在一些骨缺损和骨折手术治疗中，需要用注射器和针头通过经皮穿刺注射的方式来完成骨缺损的修复和骨折的固定，目前可注射骨水泥已经成为生物医用材料研究的热点之一。在经皮穿刺注射时通常需要在X光机的监视下进行，以免骨水泥泄露给手术操作和病人带来危害，这就要求骨水泥有良好的显影性。但由于磷酸钙骨水泥的成份和人体骨的无机成份很接近，在手术中较难区分骨水泥和骨组织，所以需要提高磷酸钙骨水泥的显影效果。
目前，有关显影的研究大多是集中在对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)骨水泥的研究上。为了提高PMMA骨水泥的显影效果，学者们通过在PMMA骨水泥中添加显影剂来提高PMMA骨水泥的荧光可视效果。Lidia Hemandez等(Lidia Hernandez，Mar Fernandez，Francisco Collia，Marilo gurruchaga，IsabelGoni.Preparation of acrylic bone cements for vertebroplasty with bimuthsalicylateas radiopaque agent.Biomaterials，2006，27：00-107.)，用水杨酸铋作为显影剂加入到丙烯酸骨水泥中，获得了比加入硫酸钡更好的显影效果，也有良好的生物相容性。A.Artola等在用两种含碘的有机物代替BaSO4作为丙烯酸骨水泥的显影剂(A.Artola，M.Gurruchaga，B.Vazquez，J.San Roman，I.Goni.Elimination ofbarium sulphate from acrylic bone cements use of two iodine-containing monomers.Biomaterial，2003，24：4071-4080.)的研究中，用两种含碘的单体作为显影剂也取得了良好的显影效果。S.Deb在用有机金属铋复合物作为显影剂的骨水泥的显影性的研究中，加入有机金属铋的复合物作为显影剂显影效果很好。(S.Deb，S.Abdulgnani，J.C.Behiri.Radiopacity in bone cements using an organo-bismuthcompound.Biomaterials，2002，23：3387-3393)。但是PMMA骨水泥无生物活性，固化反应放热量大，易灼伤周围组织，且与人体骨组织结合不牢，易松动，寿命短。而磷酸钙骨水泥具有生物活性和骨传导性，固化放热很小，可降解被组织逐步吸收，最终被新生骨代替。磷酸钙骨水泥是一种有很好临床应用前景的骨缺损修复材料，但目前通过经皮注射植入体内时存在显影性不足的问题，不利于通过X光机对注射植入过程进行监视。
发明内容
为了解决上述现有技术的不足之处，本发明的首要目的在于提供一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种用上述方法制备的X光显影性磷酸钙骨水泥。
本本发明的再一目的在于提供上述X光显影性磷酸钙骨水泥的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，包括以下操作步骤：
(1)X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法：在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂，显影剂和磷酸钙骨水泥粉体的质量比为1∶100～15∶100，采用干式混合，研磨0.5～5小时，过200目～500目的筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；或采用湿式混合，加入有机分散剂，研磨0.5～5小时，25～100℃下干燥24～120小时，过200目～500目的筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；
所述显影剂是铋化合物和碘化合物中的至少一种；所述铋化合物是铝酸铋、硅酸铋、磷酸铋或水杨酸铋；所述碘化合物是碘化铋、碘化银、碘化钾或碘化锌；
所述磷酸钙骨水泥粉体是无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥、磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥、α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥、α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(PO4)2)+亚磷酸氢钠(NaHSO3)体系骨水泥、磷酸四钙(TTCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaCO3)体系骨水泥、β-磷酸三钙(β-TCP)+焦磷酸钠(Na4P2O7)体系骨水泥或者部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥；
所述有机分散剂是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇，有机分散剂的加入量为有机分散剂∶磷酸钙骨水泥的质量比为1∶1～1∶5；所述研磨是采用球磨机进行研磨；
(2)所述X光显影性磷酸钙骨水泥，其应用方法为：将调和液与步骤(1)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体，按0.3～0.6mL/g的液固比均匀混和，得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。
所述调和液是去离子水、稀磷酸溶液、生理盐水、血液、可溶性磷酸盐溶液和有机酸中的至少一种。
所述稀磷酸溶液是摩尔浓度为0.1～0.5mol/L的磷酸溶液；所述生理盐水是质量百分含量为0.9％的氯化钠溶液；所述可溶性磷酸盐溶液是质量百分比浓度为0.02～10％的磷酸钠溶液、磷酸氢二钠溶液、磷酸氢二钾溶液、磷酸二氢钾溶液、磷酸二氢钠溶液或磷酸氢二铵溶液；所述有机酸是质量百分比浓度为0.02～10％的柠檬酸、苹果酸、乙酸或丙烯酸。
一种根据上述方法制备的X光显影性磷酸钙骨水泥。
上述X光显影性磷酸钙骨水泥应用于骨囊肿、骨结核的术后修复，椎体成形术，植入体的固定，骨质疏松、粉碎性骨折及掌骨、指骨不稳定骨折的固定和骨缺损的充填。
本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果：
(1)该材料具有任意塑型、原位固化、生物相容、逐步降解等特性，尤其具备良好的X光显影效果，提高手术成功率和治疗效果；
(2)根据物质对X射线吸收的原理，铋化合物或碘化合物比主要由胶原和羟基磷灰石(钙的化合物)组成的骨组织对X射线有更强的吸收能力；本发明首次将铋化合物以及碘化物作为显影剂加入到磷酸钙骨水泥中，显著地提高了磷酸钙骨水泥的显影性能；可通过X光机荧光屏监视，将骨组织和磷酸钙骨水泥区分开，能有效避免材料在注射时产生渗漏，减少手术并发症，很好地满足临床手术的要求，尤其是能适应微创外科手术的临床要求；
(3)本发明所涉及的铋化合物以及碘化物生物相容性良好，无明显毒性，非大量应用不会对人体产生不良反应，本发明拓展了磷酸钙骨水泥在骨科、脊柱外科及整形外科的应用；
(4)铋化合物以及碘化物X光显影剂的加入不改变磷酸钙骨水泥的自行固化的特性，不影响骨水泥的水化反应和水化产物的组成，故对材料性能也不会产生明显的影响；
(5)用本发明所制备的显影性的磷酸钙骨水泥不但具有更优良的性能，而且比其它磷酸钙骨水泥具有更好的X光显影性，适应范围更广，具有良好的应用前景。
附图说明
图1是添加了磷酸铋的磷酸钙骨水泥的固化体的X光图，其中：0是磷酸铋的加入量为0；3是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的3％；6是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的6％；9是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的9％；12是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的12％；15是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的15％。
图2是添加了铝酸铋的磷酸钙骨水泥的固化体的X光图，其中：0是铝酸铋的加入量为0；3是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的3％；6是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的6％；9是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的9％；12是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的12％；15是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的15％。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
应用磷酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将磷酸铋加入到α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(PO4)2)+亚磷酸氢钠(NaHSO3)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(磷酸铋)与骨水泥粉体的质量比为15∶100，采用干式混合，在球磨机中用研磨5小时，然后过400目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入质量百分比浓度为3％的磷酸氢二钠和质量百分比浓度为0.02％的磷酸二氢钠混合溶液作为调和液，按0.5mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度大于90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(PO4)2)+亚磷酸氢钠(NaHSO3)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，从其固化体的X光照片(见图1)可见，对比度从0.253±0.021提高到0.679±0.016。本实施例得到的骨水泥的凝结时间为43分钟，比未添加显影剂的骨水泥延长11分钟。抗压强度为27MPa，变化不大。
表1显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例2
应用铝酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将铝酸铋作为显影剂加入到无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(铝酸铋)和骨水泥粉体的质量比为9∶100，采用湿式混合法，按照磷酸钙骨水泥粉体和乙醇的质量比为1∶1的量加入乙醇，在球磨机中研磨2小时，然后在烘箱中60℃干燥48小时，过200目筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入去离子水作为调和液，按0.3mL/g(即1g的磷酸钙骨水泥固体粉体加0.3mL水)的液固比与步骤(1)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后，得到具有X光显影效果的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与未加显影剂的无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，从其固化体的X光照片(见图2)可见，片对比度从0.253±0.021提高到0.491±0.016。另外，固化时间延长为34分钟，抗压强度提高，变化不大。
表2显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例3
应用硅酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将硅酸铋加入到磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(硅酸铋)和骨水泥粉体的质量比为10∶100，采用干式混合，在球磨机中研磨3小时，过300目筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥的粉体；
(2)用生理盐水做为调和液，按0.5mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，照片对比度从0.253±0.021提高到0.654±0.016，固化时间延长了15分钟，抗压强度变化不大。
表3显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例4
应用硅酸铋和磷酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将质量相等的硅酸铋和磷酸铋加入到α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(硅酸铋和磷酸铋)和骨水泥粉体的质量比为12∶100，采用湿式混合法，按照磷酸钙骨水泥粉体和丙酮的质量比为1∶2的量加入丙酮作为有机分散剂，在球磨机中研磨4小时，然后在烘箱中25℃干燥120小时，再过400目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)以稀磷酸作为调和液，按0.4mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与α-磷酸三钙(α-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaCO3)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，照片对比度从0.253±0.021提高到0.754±0.016。本实施例得到的骨水泥的凝结时间比未加显影剂的延长了8分钟，抗压强度提高。
表4显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例5
应用硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将质量相等的硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋加入到磷酸四钙(TTCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaCO3)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋)和骨水泥粉体的质量比为8∶100，采用湿式混合，按照磷酸钙骨水泥粉体和乙二醇的质量比为1∶3的量加入乙二醇作为有机分散剂，在球磨机中研磨1小时，在烘箱中100℃干燥24小时，再过500目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入质量百分比浓度为0.09％的磷酸氢二钾和质量百分比浓度为7％的磷酸钠混合溶液作为调和液，按0.45mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与磷酸四钙(TTCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaCO3)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，跟皮质骨和松质骨均有很好的对比度。另外，本实施例得到的骨水泥的凝结时间为48分钟，抗压强度为21MPa，与原来的磷酸钙骨水泥凝结时间为28分钟，抗压强度为23MPa相比，延长了凝结时间，降低了抗压强度。另外通过做体外毒性实验，也发现所得骨水泥有良好的细胞相容性，没有细胞毒性。
表5显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例6
应用水杨酸铋、碘化钾和碘化银作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥：
(1)将质量比为3∶3∶1的水杨酸铋、碘化钾和碘化银加入到β-磷酸三钙(β-TCP)+焦磷酸钠(Na4P2O7)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(水杨酸铋、碘化钾和碘化银)和骨水泥粉体的质量比为14∶100，采用干式混合，在球磨机中研磨0.5小时，然后过300目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入质量百分比浓度为10％的磷酸二氢钾和磷酸氢二钾混合溶液作为调和液，按0.6mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与β-磷酸三钙(β-TCP)+焦磷酸钠(Na4P2O7)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，对比度提高三倍。另外，本实施例得到的骨水泥的凝结时间为43分钟，比未添加显影剂的骨水泥延长了19分钟，抗压强度为21MPa，变化不大
表6显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例7
应用碘化钾和碘化铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥的步骤包括：
(1)将质量相等的碘化钾和碘化铋加入到部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥的固体粉体中，其中显影剂(碘化钾和碘化铋)和骨水泥粉体的质量比为6∶100，采用湿式混合，按照磷酸钙骨水泥粉体和丁醇的质量比为1∶5的量加入丁醇作为分散剂，在球磨机中研磨3小时，然后在烘箱中80℃干燥72小时，再过200目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入血液和质量百分比浓度为5％的磷酸氢二铵溶液作为调和液，按0.55mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，对比度提高3倍多。凝结时间为38分钟，延长了14分钟，抗压强度为19MPa，变化不大。
表7显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
实施例8
应用碘化铋和碘化锌作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥的步骤包括：
(1)将质量相等的碘化铋和碘化锌加入到部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥粉体中，其中显影剂(碘化铋和碘化锌)和骨水泥粉体的质量比为1∶100，采用干式混合，在球磨机中研磨3小时，再过400目筛，得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体；
(2)加入质量百分比浓度各为1％的柠檬酸、苹果酸和丙烯酸混合物作为调和液，按0.35mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后，得到得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。
将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境(温度为37℃，湿度为90％)中形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本实施例得到的磷酸钙骨水泥与部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥相比，性能对比如表1所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高，照片对比度从0.253±0.021提高到0.683±0.016。另外，本实施例得到的骨水泥的凝结时间为39分钟，延长了11分钟，抗压强度下降5MPa，变化不大。
表8显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比
上述具体实施方式为本发明的优选实施例，并不能对本发明的权利要求进行限定，其他的任何未背离本发明的技术方案而所做的改变或其它等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：
(1)在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂，显影剂和磷酸钙骨水泥粉体的质量比为1∶100～15∶100，采用干式混合，研磨0.5～5小时，过200目～500目的筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；或采用湿式混合，加入有机分散剂，研磨0.5～5小时，25～100℃下干燥24～120小时，过200目～500目的筛，得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体；
(2)将调和液和步骤(1)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体，按0.3～0.6mL/g的液固比均匀混和，得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。
2.根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述磷酸钙骨水泥粉体是无定型磷酸钙+二水磷酸氢钙体系骨水泥、磷酸三钙+二水磷酸氢钙体系骨水泥、α-磷酸三钙+二水磷酸氢钙+碳酸钙+羟基磷灰石体系骨水泥、α-磷酸三钙+二水磷酸氢钙+碳酸钙+羟基磷灰石+磷酸镁+亚磷酸氢钠体系骨水泥、磷酸四钙+无水磷酸氢钙+碳酸钙体系骨水泥、β-磷酸三钙+焦磷酸钠体系骨水泥或者部分结晶磷酸钙+无水磷酸氢钙体系骨水泥。
3.根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述显影剂是铋化合物和碘化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：所述铋化合物是铝酸铋、硅酸铋、磷酸铋或水杨酸铋；所述碘化合物是碘化铋、碘化银、碘化钾或碘化锌。
5.根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述有机分散剂的加入量为有机分散剂∶磷酸钙骨水泥的质量比为1∶1～1∶5；所述研磨是采用球磨机进行研磨。
6.根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述有机分散剂是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇。
7.根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述调和液是去离子水、稀磷酸溶液、生理盐水、血液、可溶性磷酸盐溶液和有机酸中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法，其特征在于：所述稀磷酸溶液是摩尔浓度为0.1～0.5mol/L的磷酸溶液；所述生理盐水是质量百分含量为0.9％的氯化钠溶液；所述可溶性磷酸盐溶液是质量百分比浓度为0.02～10％的磷酸钠溶液、磷酸氢二钠溶液、磷酸氢二钾溶液、磷酸二氢钾溶液、磷酸二氢钠溶液或磷酸氢二铵溶液；所述有机酸是质量百分比浓度为0.02～10％的柠檬酸、苹果酸、乙酸或丙烯酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100387390A CN101530630B (zh) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | 一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100387390A CN101530630B (zh) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | 一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101530630A CN101530630A (zh) | 2009-09-16 |
| CN101530630B true CN101530630B (zh) | 2012-05-30 |
Family
ID=41101626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100387390A Expired - Fee Related CN101530630B (zh) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | 一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101530630B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102049062B (zh) * | 2009-10-30 | 2014-07-09 | 华东理工大学 | 可注射高效悬浮稳定的磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 |
| CN106031799A (zh) * | 2015-03-12 | 2016-10-19 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种硅酸钙类/锶盐骨水泥及其制备方法 |
| CN105311680B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-10-09 | 华南理工大学 | 一种同时释放锌离子和硅酸根离子的磷酸钙骨水泥的制备方法 |
| EP3228334A1 (en) | 2016-04-06 | 2017-10-11 | Graftys | Phosphocalcic cement composition comprising blood |
| CN107537060A (zh) * | 2016-06-24 | 2018-01-05 | 上海瑞邦生物材料有限公司 | 一种显影可注射磷酸钙骨水泥及其制备和应用 |
| CN107334645B (zh) * | 2017-03-11 | 2023-03-28 | 武汉新思邦生物科技有限公司 | 一种水固化温敏性注射型牙科根管修复材料及其应用 |
| CN107737377A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-02-27 | 深圳维度生物医疗科技有限公司 | 一种可显影的用于3d打印的生物降解骨修复与重建材料及其制备方法 |
| CN107670102A (zh) * | 2017-11-19 | 2018-02-09 | 赵亮 | 一种募集内源性细胞的骨生物复合材料和制备方法及应用 |
| CN109406551B (zh) * | 2018-12-11 | 2021-11-30 | 吉林大学 | 一种测试沥青混合料内部结构特点的分析方法 |
| CN109620385A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-16 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 可视化骨水泥的制备及其在评价骨缺损材料中的应用 |
| CN110063740B (zh) * | 2019-04-25 | 2020-07-07 | 泰山医学院 | 适用于ct标准值检测的体模材料、制备方法及应用 |
| CN112675358B (zh) * | 2021-01-06 | 2022-04-12 | 苏州大学 | 一种透钙磷石骨水泥及其制备方法和应用 |
| CN117531050A (zh) * | 2022-08-02 | 2024-02-09 | 苏州大学 | 一种骨水泥材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1970093A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-30 | 华南理工大学 | 一种可注射自固化磷酸钙骨修复材料及其制备方法 |
-
2009
- 2009-04-17 CN CN2009100387390A patent/CN101530630B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1970093A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-30 | 华南理工大学 | 一种可注射自固化磷酸钙骨修复材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨娟娟等.原料粒度对磷酸钙骨水泥的流变性和可注射性的影响.《硅酸盐通报》.2008,第27卷(第2期),213-219. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101530630A (zh) | 2009-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101530630B (zh) | 一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 | |
| JP3110762B2 (ja) | 吸収可能な生体活性リン酸塩含有セメント | |
| KR101626441B1 (ko) | 재흡수성이 우수한 거대기공성 인산칼슘 시멘트 아파타이트 | |
| CN104056305B (zh) | 一种磷酸钙基复合自固化骨修复材料及其制备方法 | |
| Liu et al. | Novel injectable calcium phosphate/chitosan composites for bone substitute materials | |
| US7527687B2 (en) | Biocompatible cement containing reactive calcium phosphate nanoparticles and methods for making and using such cement | |
| CN102438667B (zh) | 镓化磷酸钙生物材料 | |
| EP2809364B1 (en) | Injectable, biodegradable bone cements and methods of making and using same | |
| AU2002213313A1 (en) | Biocompatible cement containing reactive calcium phosphate nanoparticles and methods for making and using such cement | |
| CN102274543A (zh) | 镁基骨填充粘合剂及其制备方法与应用 | |
| CN101530635B (zh) | 一种生物活性骨修复水泥材料 | |
| CN112675358B (zh) | 一种透钙磷石骨水泥及其制备方法和应用 | |
| CN102430147A (zh) | 可生物降解的生物活性掺锶硫酸钙材料、制备方法及应用 | |
| RU2494721C1 (ru) | Биосовместимый костнозамещающий материал и способ получения его | |
| Chen et al. | Calcium phosphate bone cements: their development and clinical applications | |
| CN102335456A (zh) | 一种磷酸钙骨水泥及其制备方法 | |
| CN115554468B (zh) | 含生物活性玻璃的骨水泥及其制备方法和应用 | |
| KR20220121675A (ko) | 인산8칼슘 골 시멘트의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 인산8칼슘 골 시멘트 | |
| Piñera et al. | About Calcium Phosphate Cements (CPC) | |
| TW201231045A (en) | A composite of amorphous calcium phosphate/calcium sulfate hemihydrate (CSH/ACP) for bone implantation and process for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120530 |