CN101528031A - 具有铺展性的成膜组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种来源于含水乳液的具有铺展性的成膜组合物，其包含：(I)胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子，该粒子由(a)90wt％～10wt％的胶态二氧化硅芯和(b)10wt％～90wt％的聚有机基硅氧烷壳组成；(II)聚环氧烷改性的三硅氧烷；(III)由至少一种阴离子型表面活性剂组成的乳化剂包，和(IV)酸性聚合催化剂的盐。该组合物可以包括可用于个人护理、毛发护理、皮肤护理、农业和家庭护理品应用的任选组分。

Description

具有铺展性的成膜组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2006年8月22日提交的美国临时专利申请60/823,105的优先权。
发明领域
本申请涉及可用于毛发定型(hair styling)、农业应用和家庭护理品应用的成膜组合物，其中本发明的组合物含有胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子和聚环氧烷改性的三硅氧烷，尤其涉及毛发定型组合物，该组合物提供了满意的定型保持力(setting retention)和光滑感而没有“发粘时间(tack time)”
发明背景
毛发定型组合物通常含有高分子化合物以赋予毛发定型保持力。具体地，其中使用诸如聚乙烯吡咯烷酮类高分子化合物、聚乙烯基醚类高分子化合物、聚乙酸乙烯酯类高分子化合物或丙烯酸酯类高分子化合物等的高分子化合物。但是，这些高分子化合物的共混物在光滑感和干燥特性(它们经历非常令人不愉快的“发粘时间”期)方面不能完全满足，虽然其能够赋予高的定型保持力。
许多专利文献披露了使用有机硅对于向毛发提供光滑性是有利的。但是，这存在如下问题：有机硅的过多使用极大地软化了毛发从而损害定型保持力，且使毛发失去硬度，从而使其难于处理，尤其是当毛发较稀少时。
此外，美国专利4,902,499的说明书披露了一种毛发定型组合物，其包括溶解于挥发性载体中的特定有机硅聚合物，以提高毛发定型保持力。该毛发护理化妆品组合物以如下方式制备：将硅橡胶纯胶料、二氧化硅或有机硅弹性体和有机硅树脂溶解于诸如八甲基四硅氧烷的挥发性载体中，所得到的组合物可用作毛发用化妆品。此外，日本专利3043816的说明书披露了一种毛发护理化妆品组合物，其通过使用交联的有机硅给毛发提供定型保持力和光滑性。此外，日本特开平10-114622披露了二氧化硅芯/有机硅壳粒子用于毛发化妆品的用途。应当注意的是，在该特开公开内容中该专利独立地包括二氧化硅芯/有机硅壳粒子，且在平10-114622中，没有描述当其中共混有聚环氧烷改性的三硅氧烷时所获得的任何效果。
如上所述，特定的有机硅用于毛发护理化妆品是已知的，但是在毛发定型保持力和诸如光滑性和干燥后的美感等感觉方上，这些已知的技术所获得的任何毛发护理化妆品均不能完全满足；因此期望进一步的改进。
从这些观点出发得到了本发明。本发明的目的是提供毛发定型组合物，其不仅满足定型保持力和光滑感，而且克服了“发粘时间”问题。
发明概述
本发明提供了一种组合物，其包含：
a)胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子，该粒子包含(i)约90wt％～约10wt％的胶态二氧化硅芯和(ii)约10wt％～约90wt％的聚有机基硅氧烷壳，所述聚有机基硅氧烷具有下式
MaDbTcQd
其中
Ma＝(R1)(R2)(R3)SiO2/2
Db＝(R4)(R5)SiO2/2，
Tc＝(R6)SiO3/2，
Qd选自(OH)SiO3/2或SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自OH，具有1～30个碳原子的一价直链或支链烃基，一价芳烷基、芳基环烃基，其中M与D与T与Q的比例满足以下关系：
0＜(a/b)＜2；
0.1＜(b/d)＜10；
0＜(c/d)＜10；
b)具有下式的聚环氧烷改性的三硅氧烷
M1 eD1 fD2 gM2 h
其中
M1 e＝R7R8R9SiO1/2；
M2 h＝R10R11R12SiO1/2；
D1 f＝R13R14SiO2/2；
D2 g＝R15R16SiO2/2；
其中R7、R10和R15各自独立地选自1～4个碳原子的一价烃基或R17；
满足以下关系：当g＝0时，则R7和R10均为R17；当g不为0时，R7和R10各自独立地选自1～4个碳原子的一价烃基；
R15为R17；
R8、R9、R11、R12、R13、R14和R16独立地选自1～4个碳原子的一价烃基；
其中下标e、f、g和h为0或1，且满足以下关系：e+f+g+h＝3；
具有如下要求：当g＝0时，则R7或R10为R17；
R17为具有下式的氧化烯基团：
R18O(C2H4O)j(C3H6O)k(C4H8O)mR19
其中R18为具有2～6个碳原子的直链或支链烃基，
R19选自H、乙酰基或具有1～6个碳原子的一价烃基；以及下标j、k和m为0或正整数，条件是满足以下限制：4＜j+k+m≤20；
c)乳化剂，其包括选自下列的阴离子型表面活性剂：烷基芳基磺酸盐或酯、烷基磺酸盐或酯、烷基硫酸盐或酯和烷基醚硫酸盐或酯、烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、醇烷氧基化磷酸酯(alcoholalkoxylate phosphate ester)和烷基芳基烷氧基化磷酸酯，以及它们的混合物；以及
d)酸性聚合催化剂的盐。
本发明的组合物可用于成膜。
发明详述
已经发现在毛发化妆品中，特定重量比例的二氧化硅芯/有机硅壳粒子与聚环氧烷改性的三硅氧烷的共混物不仅向毛发化妆品赋予满意的定型保持力和光滑感，而且意料不到地消除了“发粘时间”，其中在所述二氧化硅芯/有机硅壳粒子中胶态二氧化硅和聚有机基硅氧烷是硅氧烷结合在一起的(siloxane-bonded together)。
具有铺展性的成膜组合物来源于含水乳液，其包含：(I)胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子，该粒子由(1)90wt％～10wt％的胶态二氧化硅芯和(2)10wt％～90wt％的聚有机基硅氧烷壳组成，所述聚有机基硅氧烷具有下式
MaDbTcQd
其中
Ma＝(R1)(R2)(R3)SiO2/2
Db＝(R4)(R5)SiO2/2，
Tc＝(R6)SiO3/2，
Qd选自(OH)SiO3/2或SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自OH，具有1～30个碳原子的一价直链或支链烃基，芳烷基，芳基，和环烃基，各自可以是未取代的或任选地取代有杂原子如氟、氮、氧和硫；
其中M与D与T与Q的比例满足以下关系：
0＜(a/b)＜2；
0.1＜(b/d)＜10；
0＜(c/d)＜10；
(II)聚环氧烷改性的三硅氧烷或水解稳定的硅类表面活性剂；和(III)乳化剂包，其由至少一种来源于下列的阴离子型表面活性剂组成：烷基芳基磺酸盐或酯、烷基磺酸盐或酯、烷基硫酸盐或酯和烷基醚硫酸盐或酯、烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、醇烷氧基化磷酸酯和烷基芳基烷氧基化磷酸酯，以及它们的混合物；以及
(IV)酸性聚合催化剂的盐。
组分I存在的浓度为0.1wt％～40wt％；组分II存在的浓度为0.1wt％～20wt％；组分III存在的浓度为0.25wt％～10wt％。
组分IV存在的浓度为0.1wt％～5wt％。
任选的成分选自有机基硅氧烷聚醚共聚物、溶剂和香料。
根据本发明，胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子同聚环氧烷改性的三硅氧烷一起使用不仅提供高的定型保持力、光滑性和梳理容易性，而且在干燥过程中无发粘感。另外，本发明的组合物当施用于叶的表面时，提供防水特性。此外，本发明的组合物提供选择性湿润，使得喷雾液滴不会初始粘附于叶面上，从而将所述喷雾液滴运送到叶盖(foliar canopy)之下，使得农业化学喷雾剂润湿土壤。
成膜组合物包含：(I)如日本专利2992591的说明书所描述的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子，该粒子由(1)90wt％～10wt％的胶态二氧化硅芯和(2)10wt％～90wt％的聚有机基硅氧烷壳组成，所述聚有机基硅氧烷具有下式
MaDbTcQd
其中
Ma＝(R1)(R2)(R3)SiO2/2
Db＝(R4)(R5)SiO2/2，
Tc＝(R6)SiO3/2，
Qd选自(OH)SiO3/2或SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自OH，具有1～30个碳原子的一价直链或支链烃基，芳烷基，芳基，和环烃基，各自可以是未取代的或任选地取代有杂原子如氟、氮、氧和硫；
其中M与D与T与Q的比例满足以下关系：
0＜(a/b)＜2；
0.1＜(b/d)＜10；
0＜(c/d)＜10；
(II)具有以下通式的聚环氧烷改性的三硅氧烷
M1 eD1 fD2 gM2 h
其中
M1 e＝R7R8R9SiO1/2；
M2 h＝R10R11R12SiO1/2；
D1 f＝R13R14SiO2/2；
D2 g＝R15R16SiO2/2；
其中R7、R10和R15各自独立地选自R17或独立地选自1～4个一价烃基；
且满足以下关系：当g＝0时，则R7和R10均为R17；否则，R7和R10各自独立地选自1～4个一价烃基；
R15为R17；R8、R9、R11、R12、R13、R14和R16独立地选自1～4个一价烃基；
其中下标e、f、g和h为0或1，且满足以下关系：e+f+g+h＝3；
具有如下要求：当g＝0时，则R7或R10为R17；
R17为具有以下通式结构的氧化烯基团：
R18O(C2H4O)j(C3H6O)k(C4H8O)mR19
其中R18为具有2～6个碳原子的直链或支链烃基，R19选自H、乙酰基或具有1～6个碳原子的一价烃基；下标j、k和m为0或正整数，且满足以下关系：4＜j+k+m≤20。
聚环氧烷改性的三硅氧烷的一种实施方式为其中R7、R8、R9、R10、R11、R12为甲基，j为5～6，k为2～3，m为0，x为0；y为1，以及R18为3～4，R19为甲基或氢。
R17的非限制性说明性实例为：
CH2CH2CH2-O-(CH2CH2-O)8-H和
CH2CH(CH3)CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)13-CH3
和(III)乳化剂包，其包括选自下列的离子型表面活性剂：烷基芳基磺酸盐或酯、烷基磺酸盐或酯、烷基硫酸盐或酯和烷基醚硫酸盐或酯、烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、醇烷氧基化磷酸酯和烷基芳基烷氧基化磷酸酯；以及
(IV)酸性聚合催化剂的盐。
组分I存在的浓度为0.1wt％～40wt％；组分II存在的浓度为0.1wt％～20wt％；组分III存在的浓度为0.25wt％～10wt％。
组分IV存在的浓度为0.1wt％～5wt％。
任选的成分选自有机基硅氧烷聚醚共聚物、溶剂和香料。
可用于本发明的任选成分的具体实例包括但不限于香料组分、聚氨酯-1、聚氨酯-6、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、聚酰亚胺-1、聚乙烯吡咯烷酮乙烯基乙酸酯、聚氨酯-14(和)AMP-丙烯酸酯共聚物、聚季鎓(Polyquaternium)-55、聚季鎓-68、聚季鎓-72、有机硅季鎓-16/环氧丙氧基二甲基硅氧烷交联聚合物(Glycidoxy Dimethicone Crosspolymer)和十三醇聚醚-12(Trideceth-12)、改性玉米淀粉、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物、VA/丁烯酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物、PVM/MA共聚物的乙基酯、丙烯酸酯/羟基酯Acryloate共聚物、氨基甲基丙醇、壳聚糖PCA、聚乙烯吡咯烷酮、水解小麦淀粉。
这些香料组分可为香料化合物、包胶的香料化合物或释放香气的化合物，它们可为纯化合物或为包胶的。与本发明的组合物特别相容的是释放香气的含硅的化合物，如美国专利6,046,156、6,054,547、6,075,111、6,077,923、6,083,901和6,153,578中所披露的；所有这些专利通过参考具体地并入本文。
适宜的一种有机硅添加剂可以选自ABn共聚物类别，其由氢化物封端的聚二甲基硅氧烷和烯属改性聚环氧烷的硅氢化形成，例如烯丙基或甲基烯丙基封端的聚环氧烷。该类型的添加剂满足以下通式结构：
Y1(A1B1)nY2
其中A1具有如下通式结构：
-Si(R20)(R21)O-(Si(R22)(R23)O-)∝-Si(R24)(R25)-
B1具有如下通式结构：
-R26OR27R28-
其中R20、R21、R22、R23、R24和R25独立地选自具有1～4个碳原子的一价烃基；t为2～20；∝为0～50；R26和R28独立地选自具有2～10个碳原子的二价烃基、Y1或Y2；Y1和Y2独立地选自具有1～6个碳原子的一价烃基(各自任选地OH取代)或R29，其中R29为CH2＝CH(R30)(R31)p-；R30为H或甲基；R31选自具有1～7个碳原子的二价烃基；p为0或1，且下标n为约2～约1000，具体地为约3～约800，更具体地为约5～600，最具体地为约5～500。应该注意的是，前述结构Y1(A1B1)nY2是经验的，因而包括几何和结构异构体，例如嵌段和无规共聚物。R27选自具有以下结构的聚环氧烷基团：
-(C2H4O)q(C3H6O)r(C4H8O)s-
其中下标q+r+s为0或正数，且满足以下关系：2≤q+r+s≤100。
聚环氧烷基团也可以是嵌段的或无规的。
另外适宜的有机硅添加剂可以选自氨基改性的非(AB)n和无规嵌段结构的类别，由环氧化物的开环形成，具有胺连接基团。这一类有机硅添加剂表示为下式：
(A2B2C1)t
其中A2具有如下通式结构：
-(R32-Si(R33)(R34)O-(Si(R35)(R36)O)v-Si(R37)(R38)-R39)-
B2为具有如下通式结构的胺连接基团：
-N(R40)(R41)Ψ-
C1为具有如下通式结构的聚环氧烷部分：
-R42-O-R43-R44-
其中R33、R34、R35、R36、R37和R40独立地选自具有1～4个碳原子的一价烃基；t为2～1000；v为0～50；R32和R39独立地选自具有2～10碳原子的二价烃基(其任选地OH取代)，或R45；R45为具有以下通式的环氧基团：
-R46(O)L(R47)IR48
其中R46和R47独立地选自具有1～10个碳原子的二价烃基；R48为-CH(O)CH2，或式-C6(R49)uH9-uO的环己烯化氧；R49为具有1～2个碳原子的一价烃基；R41为氢、具有1～4个碳原子的一价烃基和含有OH基团的烃基；下标L和I为0或1；u为0～2；Ψ为0或1，且下标t为约2～约1000，具体地为约3～约800，更具体地为约5～600，最具体地为约5～500。应该注意的是，前述结构(A2B2C1)t是经验的，因而包括几何和结构异构体，例如嵌段和无规共聚物。
R42和R44独立地选自具有2～10碳原子的二价烃基(其任选地OH取代)，或R50；R43选自具有如下结构的聚环氧烷基团：
-(C2H4O)σ(C3H6O)e(C4H8O)z-，其中下标σ+e+z为0或正数，且满足以下关系：2≤σ+e+z≤100。
聚环氧烷基团也可以是嵌段的或无规的。
R50为具有以下通式的环氧基团：
-R51(O)Ω(R52)wR53
其中R51和R52独立地选自具有2～10个碳原子的二价烃基；R53为为-CH(O)CH2，或式-C6(R54)￥H9-￥O的环己烯化氧。
R54为具有1～2个碳原子的一价烃基。下标Ω和w为0或1；￥为0～2。
A2、B2和C1的排列可以是嵌段的或无规的。
本发明使用的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子可以采用多种形式，其中没有、有一些或者全部聚有机基硅氧烷组分的硅烷醇基与二氧化硅的表面硅烷醇基通过硅氧键(siloxane bonding)缩合。
胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的组分(1)胶态二氧化硅是水分散的粒子，其中SiO2是基础单元，其平均粒径为4nm～300nm，更优选为20nm～150nm。
胶态二氧化硅根据性质分类表现出酸式和碱式形式两种，根据制备芯-壳粒子的乳液聚合的条件通过合适的选择，这两种形式均是可用的。例如，对于使用阴离子表面活性剂在酸性条件下的乳液聚合，使用酸式胶态二氧化硅是优选的。
胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的组分(2)(即根据本发明的聚有机基硅氧烷的壳)的重量比例在10wt％～90wt％的范围内选择。原因是当聚有机基硅氧烷小于10wt％时，其不能完全地覆盖胶态二氧化硅的表面，使得胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的稳定性变差，且当聚有机基硅氧烷超过90wt％时，其不能产生性能足够增强的胶态二氧化硅，使得弹性体固化的材料缺乏机械性能。总之，不属于前述范围的任何重量比例不能产生提供定型保持力的毛发定型组合物。
未取代的一价烃基的具体实例为直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、己基、辛基、癸基、十六烷基和十八烷基；芳基，例如苯基、萘基、联苯基；芳烷基，例如苄基、β-苯基乙基、甲基苄基和萘基甲基；环烷基，例如环己基和环戊基；等等。
取代的一价烃基的具体实例通常为3，3，3-三氟丙基、3-氟丙基，等等，各自为前述未取代的一价烃基的碳原子或氢原子被氟、氮、氧和硫所取代。
根据本发明的毛发定型组合物一般地可以下述步骤制备。具体地，制备(1)胶态二氧化硅(芯组分)和(2)有机基硅氧烷(其具有(R55)(R56)SiO0.5所示的结构单元，其中R55和R56为取代的或未取代的一价烃基，不含有羟基，硅原子数为3～7)。接着，在表面活性剂存在下，使该有机基硅氧烷与胶态二氧化硅在水介质中缩聚，从而制备胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的乳液。
在制备上述胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的乳液时，需要存在阴离子表面活性剂，以获得所需水平的乳液稳定性。该乳化作用的水量为30wt.％～99.55wt.％，优选30wt.％～90wt.％，更优选30wt.％～80wt.％。组分I存在的浓度为0.1wt.％～40wt.％，优选5wt.％～30wt.％，更优选10wt.％～30wt.％；组分II存在的浓度为0.1wt.％～20wt.％，优选0.25wt.％～10wt.％，更优选0.5wt.％～5wt.％；组分III存在的浓度为0.25wt.％～10wt.％，优选0.25wt.％～5wt.％；组分IV存在的浓度为0.1wt.％～5wt.％，优选0.25wt.％～3.5wt.％。
此外，可以在个人护理配制物、农业配制物和织物配制物中将上述乳液稀释到介于0.1wt.％～50wt.％的使用水平。
此外，制备胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的工艺(缩合反应等)的温度为约5℃～约100℃。顺便提及，在构成有机硅壳的有机基硅氧烷组分中，可以加入交联剂例如具有官能团的硅烷，以提高壳的强度。
由于胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的乳液表现为酸性或碱性，通过加入碱或酸将其中和，以保持长期稳定性。这里作为碱性中和剂使用的实例为氢氧化钠、碳酸钍、碳酸氢钍、三乙醇胺等等；酸性中和剂的实例为盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、磷酸、羟基乙酸、草酸，等等。
以下是前述聚有机基硅氧烷的具体实例，该聚有机基硅氧烷是形成本发明所用的芯/壳粒子的壳的聚有机基硅氧烷的原料组分。
它们为环状化合物，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环五硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷、1，3，5，7-四苄基四甲基环四硅氧烷和1，3，5，7-三-(3，3，3-三氟丙基)三甲基环四硅氧烷；可以使用它们中的一种或者使用其两种或更多种的混合物。
作为用于引入基团(包括有机官能团)的硅烷化合物，使用以下硅烷。
包含有机官能团的硅烷化合物的具体实例为氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-三亚乙基二胺丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3，4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷，等等；可以使用它们中的一种或者使用其两种或更多种的混合物。
在制备根据本发明的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的乳液中，阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂适合用作主要起乳化作用的表面活性剂。
作为这里使用的阴离子表面活性剂，优选脂族取代的苯磺酸、脂族硫酸氢盐或酯，未取代的脂族磺酸和羟基化的脂族磺酸的混合物，其分别表示为以下通式：
R57C6H4SO3H
R57OSO3H
R58H-CH(CH2)nSO3H
R58CH2CH(OH)(CH2)wSO3H
应注意，在上述式子中，R57为碳原子数为6～30(优选6～18)的一价脂族烃基，R58为碳原子数为1～30(优选6～18)的一价脂族烃基，w为使得碳原子的总数为6～30的整数。
R57和R58的具体实例为己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、三十烷基、油基、壬烯基、辛炔基(octynil group)、植基、十五碳二烯基(pentadecadienyl group)，等等。具有R58基团的阴离子表面活性剂的具体实例为己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、辛基硫酸酯或盐、月桂基硫酸酯或盐、油基硫酸酯或盐、十六烷基硫酸酯或盐，等等。具有R57基团的阴离子表面活性剂的具体实例为十四烯磺酸、羟基十四烷磺酸，等等。
此外，阳离子表面活性剂的催化能力弱，例如，在上述通式所表示的阴离子表面活性剂之中可用钠盐、铵盐和三乙醇胺盐，当它们与聚合催化剂一起使用时，这些表面活性剂的实例为十二烷基苯磺酸钠、辛基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、三乙醇胺月桂基硫酸盐、十四烯磺酸钠、羟基十四烷磺酸钠，等等。
所用的聚合催化剂通常为用于聚合低分子量有机基硅氧烷的催化剂，例如，脂族取代的苯磺酸、脂族硫酸氢盐或酯，未取代的脂族磺酸和羟基化的脂族磺酸的混合物，盐酸、硫酸、磷酸，等等；优选这些酸性催化剂，不过可以使用其它酸性催化剂，例如磷腈聚合催化剂。可以一起使用任何催化剂，只要它能够引起低分子量有机基硅氧烷的聚合。这些聚合催化剂的盐可以是与1)碱金属阳离子Li、Na、K、Rb或Cs形成的盐，与2)碱土金属阳离子Mg、Ca、Sr或Ba形成的盐，3)氨化合物例如氨和各种取代的胺等的盐。
阴离子表面活性剂并不限于前述式子所表示的那些。可用一种或者可用两种或更多种的混合物，例如聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其盐如聚氧乙烯(4)月桂基醚硫酸酯、聚氧乙烯(13)十六烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯(6)硬脂基醚硫酸酯、聚氧乙烯(4)月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯(4)辛基苯基醚硫酸铵；聚氧乙烯烷基醚羧酸酯或其盐如聚氧乙烯(3)月桂基醚羧酸酯、聚氧乙烯(3)硬脂基醚羧酸酯、聚氧乙烯(6)月桂基醚羧酸钠和聚氧乙烯(6)辛基醚羧酸钠，等等。
阴离子表面活性剂的用量为0.5～20重量份(优选0.5～10重量份)，相对于总计100重量份的构成芯的胶态二氧化硅和构成壳的有机基硅氧烷。用量低于0.5重量份，所制备的乳液的稳定性较差，可能引起分离；而用量超过20重量份可能导致所制备的乳液粘度增加，降低其流动性。顺便提及，在一起使用聚合催化剂的情形中，一起使用的聚合催化剂的量优选为约0.05～约10重量份，相对于总计100重量份的胶态二氧化硅和有机基硅氧烷。
同时，阳离子表面活性剂的实例为以下通式表示的季铵表面活性剂：
R59
Figure A20078003932400161
(R60)(R61)(R62)X-，其中R59为碳原子数为6～22(优选8～18)的一价脂族烃基，R60、R61和R60各自为具有1～3个碳原子的一价烃基，X为氢氧根、硫酸根、氯原子或溴原子。
R59的具体实例为己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、三十烷基、油基、壬烯基、辛炔基、植基、十五碳二烯基，等等。R60、R61和R60独立地选自具有1～3个碳原子的一价烃基；烷基如乙烯基和烯丙基；芳基如苯基、联苯基和萘基；环烷基如环己基。前述季铵表面活性剂的具体实例为月桂基三甲基硫酸铵、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵(dicocoyldimethylammonium chloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵。
阳离子表面活性剂的用量为0.5～3wt.％，优选0.5～1wt.％。
可以使用通过使用日本专利特开平9-137062所记载的方法制造的阳离子型胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子。具体地，在该方法中使用阴离子表面活性剂产生乳液聚合，且在反应完成之后，加入非离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂作为混溶表面活性剂，为了转化为阳离子性质进一步加入阳离子表面活性剂。
含有在该乳液聚合中制备的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的有机硅乳液是非常稳定的乳液。当混入到水基毛发护理化妆品如洗发剂、护发素、毛发调理剂、毛发处理产品和毛发定型产品之中时，其尤其表现出良好的共混稳定性。
上面提及的聚环氧烷改性的三硅氧烷可以通过已知的方法来制备。
非离子型表面活性剂的具体实例为聚氧乙烯烷基醚例如聚氧乙烯(6)月桂基醚、聚氧乙烯(7)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)硬脂基醚和聚氧乙烯(10)二十二烷基醚(polyoxyethylene(10)behenylether)；聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯(3)辛基苯基醚和聚氧乙烯(18)壬基苯基醚；聚乙二醇脂肪酸酯如聚乙二醇单硬脂酸酯(14EO)和聚乙二醇二硬脂酸酯(80EO)；聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯如聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯(20EO)、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯(6EO)、聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯(20EO)、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯(6EO)和聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯(20EO)；脱水山梨醇脂肪酸酯如脱水山梨醇单棕榈酸酯和椰子油脂肪酸脱水山梨醇；聚氧乙烯甘油脂肪酸酯如聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨醇四油酸酯(polyoxyethylene sorbit tetraoleate)、聚氧乙烯单油酸(15)甘油酯和聚氧乙烯单硬脂酸(15)甘油酯；聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚如聚氧乙烯植物甾醇和聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(4)十六烷基醚；聚氧乙烯烷基胺如聚氧乙烯(5)硬脂胺；和聚氧乙烯烷基醚磷酸酯或盐如聚氧乙烯(5)十六烷基醚磷酸钠。
在这些非离子型表面活性剂之中，优选一起使用HLB为6～20的那些表面活性剂，因为所得的芯/壳粒子具有良好的乳化稳定性。
根据本发明的毛发护理化妆品组合物具有其主要组分，芯/壳粒子和聚有机基硅氧烷，该芯/壳粒子由作为芯的胶态二氧化硅和有机硅的壳组成，该有机硅的壳通过硅连接的方式覆盖该芯。因此，胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子的作用是向毛发提供满意的定型保持力，此外，胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子与聚有机基硅氧烷一起使用使得所提供的光滑感优于单独使用聚有机基硅氧烷所产生的光滑感。
根据本发明的毛发护理化妆品组合物的具体实例包括洗发剂、护发素、毛发调理剂、毛发处理产品、毛发定型产品、毛发摩丝、发乳、发用凝胶，等等。
当本发明的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子用作护发素时，优选在该毛发护理化妆品组合物中使用一种或两种或更多种季铵盐，其比例为0.1wt％～5wt％。比例低于0.1wt％不会提供满意的冲洗效果；而比例超过5wt％产生高粘度的毛发化妆品，是不适合使用的。
季铵盐的实例为十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵(behenyltrimethylammonium chloride)、二十二烷基二甲基羟乙基氯化铵、硬脂基二甲基氯化铵、甲基硫酸十六烷基三乙基铵，等等。它们之中，尤其优选硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵和硬脂基二甲基苄基氯化铵。
同时，当本发明的胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子用作洗涤剂如洗发剂时，优选在该毛发化妆品中使用一种或两种或更多种下列物质，其比例为5wt％～40wt％：阴离子表面活性剂如脂肪酸皂、α-酰基磺酸盐或酯、烷基磺酸盐或酯、烷基萘磺酸盐或酯、烷基硫酸盐或酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或酯、烷基酰胺硫酸盐或酯、烷基磷酸盐或酯、烷基酰胺磷酸盐或酯、烷氧基烷基牛磺酸盐和N-酰基氨基酸盐；非离子型表面活性剂，例如，甘油脂肪酸酯如甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等，脱水山梨醇脂肪酸酯如脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇油酸酯等，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯如聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨醇酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯等，聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等，聚氧乙烯二醇脂肪酸酯如聚氧乙烯二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯二醇二硬脂酸酯、二醇二硬脂酸酯等，以及烷基链烷醇酰胺如二乙醇酰胺月桂酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等；和两性表面活性剂如甜菜碱，例如甜菜碱月桂基二甲基氨基乙酸酯或盐、甜菜碱硬脂基二甲基氨基乙酸酯或盐、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、酰胺丙基甜菜碱月桂酸酯等，氨基羧酸酯或盐，以及咪唑啉衍生物。这些表面活性剂的比例低于5wt％导致可洗性较差且在洗涤时起泡性较差，而比例超过40wt％导致所获得的毛发化妆品粘度高，不适合使用。
根据其预定用途允许在本发明的毛发护理化妆品组合物中混入以下物质：即，油如液态石蜡、角鲨烷、羊毛脂衍生物、高级醇和各种类型的酯油；水溶性油如乙二醇、丙二醇、甘油和山梨醇聚乙二醇；增湿剂如透明质酸、软骨酸(chondoroitin acid)和吡咯烷酮羧酸酯或盐；增稠剂如羧基乙烯基聚合物；阳离子高聚物如阳离子变性的纤维素醚衍生物、聚乙烯吡咯烷酮衍生物季铵、二烯丙基二甲基氯化铵、聚酰胺衍生物季铵、聚氧乙烯聚烯烃和聚胺；紫外线吸收剂；气味剂(odor)；等等。
本发明组合物的用途
A.毛发护理应用
本发明的组合物可以用作添加剂以提供毛发定型益处，包括但不限于提高的卷发保持力、光滑性、低粘性和快的干燥时间、卷发控制。
B.皮肤护理应用
在优选的实施方式中，可以向组合物加入水溶性和水不溶性两种形式的皮肤护理活性成分。所述的成分可以包括脂溶性维生素、遮光剂和药用活性成分。这些皮肤护理活性成分包括甘油、氧化锌；春黄菊油；银杏提取物；焦谷氨酸、盐或酯；透明质酸钠；2-羟基辛酸；硫；水杨酸；羧甲基半胱氨酸、水、丙二醇，以及它们的混合物。
辅助产品可以与本发明一起使用以补充该组合物和改善其对于使用者的美感吸引力。
有效用于化妆品领域的许多其它成分可用于本发明的组合物。这些成分是有效用于化妆品的那些，可以从参考书如CTFA化妆品成分手册(CTFACosmetic Ingredient Handbook)所列清单中找到。这些成分包括蜡、香料、香味油(flavor oils)、皮肤护理成分如遮光剂、乳化剂等。本发明可以制成低变应原性组合物，其中所述组合物不含有香料、香味油、羊毛脂、遮光剂、特别是PABA，或其它敏化剂和刺激剂。
可以包括其它物质以提供消费者所需的产品形式。这些形式包括液体、膏和固体。对于固体形式，本发明的组合物包括足够量的物质以形成稳定的棒(stick)。本申请中这些物质被称为固体形成体(former)。所述的固体形成体优选以组合物的约0.5％～约35.0％的水平使用，更优选约7.0％～约25.0％，最优选约8％～约20.0％。所述固体形成体选自固体多元醇脂肪酸聚酯、蜡、固体油，以及它们的混合物。
以下任选的成分可以以各种量存在。本发明的目的可以配制有任选的组分如香料、润肤剂、溶剂、润湿剂、荧光增白剂、增稠剂、粉剂、粘度改进剂、水溶助长剂、防腐剂、上蓝剂和染料，以提供宽范围的最终使用产品。
虽然这些任选的组分的使用对于本发明不是必需的，且根据所需的最终配制物和最终使用应用实际上在某种程度上可能是较不优选的，但是可用于与本发明的共混物配制的适宜的任选润肤剂包括例如，十八烷醇、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、貂油、十六烷醇、硬脂酰胺丙基二甲基胺、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、油醇、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、2-十八烷醇、异十六烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、鲸蜡醇十六酸酯、硅油如二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、二正丁基癸二酸酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、聚乙二醇、二缩三乙二醇、羊毛脂、可可油、玉米油、棉籽油、牛脂、猪油、橄榄油、棕榈仁油、菜油、红花籽油、豆油、向日葵籽油、橄榄油、芝麻油、椰子油、花生油、蓖麻油、乙酰化羊毛脂醇、矿脂、矿物油、肉豆蔻酸丁酯、异硬脂酸、棕榈酸、亚油酸异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、油酸癸酯和肉豆蔻酸十四烷酯，以及它们的混合物。
虽然通常是不优选的，可用于与本发明的共混物配制的任选溶剂包括，例如，乙醇、丙二醇、水、异丙醇、蓖麻油、乙二醇单乙醚、一缩二乙二醇单丁醚、一缩二乙二醇单乙醚、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和四氢呋喃，以及它们的混合物。
可用于与本发明的共混物配制的任选润湿剂包括，例如，甘油、山梨醇、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、可溶胶原、邻苯二甲酸二丁酯、丙二醇和明胶，以及它们的混合物。
任选的可膨胀聚合物增稠剂包括，例如，甲基纤维素、乙基纤维素、黄原酸胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、茄替胶、水解淀粉、低分子量环氧乙烷聚合物、低分子量环氧丙烷聚合物，以及它们的混合物。
适于本发明的任选非挥发性、非离子型有机硅调节剂选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。但是，应该注意的是具有毛发调节特性的任何硅酮液可以用作本发明组合物的任选成分。可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如，聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷，不过也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。
适宜用于本发明的任选的珠光剂/悬浮剂包括几个长链酰基衍生物物质中的任何一种或这些物质的混合物，例如长链酰基衍生物、长链氧化胺以及它们的混合物，其中这些悬浮剂/珠光剂以结晶形式存在于组合物中。这些珠光剂/悬浮剂记载于Grote和Russell的于1988年5月3日授权的美国专利4,741,855中，将该专利的内容以其整体并入本申请作为参考。包括具有约16～约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。优选硬脂酸乙二醇酯，包括单-和二硬脂酸酯，但特别优选二硬脂酸酯(含有低于约7％的单硬脂酸酯)。发现有用的其它悬浮剂为链烷醇酰胺，优选具有约16～约18个碳原子。优选的链烷醇酰胺为硬脂单乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂单异丙醇酰胺和硬脂单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸硬脂酯、鲸蜡醇十六酸酯等)；甘油酯(例如，二硬脂酸甘油酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺DEA二硬脂酸酯、硬脂酰胺MEA硬脂酸酯)。
适宜用于本发明的其它任选珠光剂/悬浮剂为烷基(C18-C22)二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。如果该组合物含有氧化胺或长链酰基衍生物作为表面活性剂，该珠光/悬浮功能也可以由该表面活性剂提供，可以不需要其它珠光剂/悬浮剂。
可以使用的其它任选珠光剂/悬浮剂为长链酰基衍生物，包括例如，N，N-二羟基二价碳基酰胺基苯甲酸及其可溶盐(例如，Na和K盐)，特别是该类的N，N-二(氢化)C16，C18和牛脂酰胺基苯甲酸物质，其可以从Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)购得。
可以用于本发明的另一类珠光剂/悬浮剂为黄原酸胶。黄原酸胶是本领域技术人员公知的。例如，使用黄原酸胶作为用作有机硅毛发调节组分的珠光剂/悬浮剂的毛发护理组合物记载于Bolich和Williams的于1988年11月29日提交的美国专利4,788,066中，将该专利内容以其整体并入本申请作为参考。也参见，Whistler，Roy L.Editor Industrial Gums-Polysaccharidesand Their Derivatives，New York：Academic Press，1973。黄原酸胶可从Kelco(Merck&Co.，Inc.的分公司)以Keltrol购得。
在Oh等的1987年11月3日授权的美国专利4,704,272中，披露了长链酰基衍生物和黄原酸胶的组合作为用作有机硅毛发调理剂的珠光剂/悬浮剂，将该专利以其整体并入本申请作为参考；该长链酰基衍生物和黄原酸胶的组合也可以用于本发明。相对于充当赋予凝胶状粘度的基本方式的可灌注的液体配制物，凝胶配制物具有高含量的珠光剂/悬浮剂。适宜用于本发明的任选胶凝剂包括例如羟乙基纤维素。
其它任选的调节剂包括甘油蔗糖酯物质，特别是Stepan Company的1998年1月6日授权的美国专利5,705,147中所记载的那些，将该专利以其整体并入本申请。
可用于与本发明的共混物配制的任选粉末包括例如，白垩、滑石、硅藻土、高岭土、淀粉、树胶、胶态二氧化硅、聚丙烯酸钠、四烷基和/或三烷基芳基铵绿土、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱粘土、水合硅酸铝、熔凝硅石、羧基乙烯基聚合物、纤维素类物质如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、乙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸锌或硬脂酸镁、氧化锌和氧化镁，以及它们的混合物。这些组分也可以用作液态或半液态组合物的增稠剂。
可用于与本发明的共混物配制的其它任选成分的实例包括，例如，挥发性和无挥发性有机硅；硅氧烷聚合物；防腐剂，例如对羟基苯甲酸酯；湿润剂，例如1，3-丁二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇；稳定剂，例如氯化钠或氯化铵；缓冲体系，例如同时含有碱如氢氧化钠的乳酸；油和蜡，例如鳄梨油、月见草油、矿物油、矿脂、向日葵油、蜂蜡、地蜡、石蜡、羊毛脂、羊毛脂醇；润肤剂；增稠剂；活性增强剂；着色剂；增白剂；香料；和杀菌剂，以及它们的混合物。
本发明的共混物也可以与任选的洗涤助剂物质配制。基本上本领域已知的任何洗涤助剂可以与本发明的共混物配制。可用的洗涤助剂的实例记载于美国专利4,321,165(Smith等，1982年5月23日授权)和5,565,145(Watson等，1996年10月15日授权)中，将两个专利并入本申请作为参考。洗涤助剂可以任选地包含在本申请的组合物中以帮助控制矿物硬度。可以使用无机助剂以及有机助剂。助剂通常用于织物洗涤组合物中以帮助去除颗粒污渍(particulate soil)。根据组合物的最终用途及其所需的物理形式，助剂的含量可以宽范围变化。当存在于最终配制物时，组合物通常将包含至少约1％的助剂。液态配制物通常包含约5wt％～约50wt％、更通常约5wt％～约30wt％的洗涤助剂。粒状最终配制物通常包含约10wt％～约80wt％、更通常约15wt％～约50wt％的洗涤助剂。不过，更低或更高含量的助剂也是可以接受的。
酶和酶稳定剂可以与本发明的共混物配制，用于各种各样的织物洗涤目的，包括去除蛋白类、碳水化合物类或甘油三酯类污渍，以及用于织物修复。可用的酶和酶稳定剂的实例记载于美国专利5,565,145(Watson等，1996年10月15日授权)，将其并入本申请作为参考。可用的酶包括例如，蛋白酶、淀粉酶、脂酶和纤维素酶，以及它们的混合物。也可以包括其它类型的酶。它们可以是任何适宜来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。不过，具体的酶选择受几个因素决定，例如，pH-活性和/或稳定性最优状态、热稳定性、稳定性对洗涤活性、助剂等。在这方面，优选细菌或真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。
蛋白酶的适宜实例为枯草蛋白酶，它们可从枯草芽孢杆菌(B.subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.licheniforms)的特定菌株获得。另一适宜的蛋白酶可从杆菌的菌株获得，其在pH为8-12的整个范围内具有最大活性，由NovoIndustries A/S开发，并以注册商品名ESPERASE销售。该酶以及类似酶的制备记载于Novo的英国专利说明书1,243,784中。市售的适合用于去除蛋白类污渍的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE，以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以MAXATASE销售的那些。其它蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公开的欧洲专利申请130,756)和蛋白酶B(参见1987年4月28日提交的欧洲专利申请87303761.8和Bott等的1985年1月9日公开的欧洲专利申请130,756)。
淀粉酶包括例如，记载于英国专利说明书1,296,839(Novo)的淀粉酶、RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYL(NovoIndustries)。
适合与本发明的三元表面活性剂共混物使用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶两者。优选地，它们的最优pH为5～9.5。Barbesgoard等的美国专利(1984年3月6日授权)披露了适宜的纤维素酶，该专利披露了从腐质霉属insolen(Humicola insolen)和腐质霉素菌株DSM1800或产纤维素酶212的真菌(其属于气单胞菌属)制得的真菌纤维素酶，以及从海洋软体动物的肝胰脏提取的纤维素酶(Dolabella Auricula Solander)。在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275和DE-OS.247中也披露了适宜的纤维素酶。832CAREZYME(Novo)是尤其有用的。
适宜的脂酶酶类包括由假单胞菌属的微生物(例如，施氏假单胞菌属ATCC19.154)所产生的那些，如英国专利1,372,034所披露的。也参见日本专利申请53,20487所记载的脂酶，该专利于1978年2月24日特许公开。该脂酶可从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(名古屋，日本)以商品名Lipase PAmano购得，以下称为Amano-P。
其它商品脂酶包括Amano-CES、从粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)例如粘稠色杆菌脂分解变种(Chromobacter viscosum var.lipolyticum)NRRLB3673提取的脂酶，可从Toyo Jozo Co.，Tagata，日本购得；从U.S.BiochemicalCorp.(美国)和Diosynth Co.(荷兰)购得的其它粘稠色杆菌脂酶，以及从唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)提取的脂酶。来自Humicola lanuginose、且可购自于Novo(也参见EPO 341,947)的LIPOLASE酶是用于本发明的优选脂酶。
在授予McCarty等的1971年1月5日授权的美国专利3,553,139中，披露了各种各样的酶物质以及将它们并入到合成洗涤剂组合物中的方法。在Place等的1978年7月18日授权的美国专利4,101,457和在Hughes的1985年3月26日授权的美国专利4,507,219中进一步披露了酶。在Hora等的1981年4月14日授权的美国专利4,261,868中，披露了可用于液体洗涤剂配制物的酶物质以及将它们并入该配制物的方法。可以通过各种技术使用于洗涤剂的酶稳定化。在Gedge等的1971年8月17日授权的美国专利3,600,319以及Venegas的1986年10月29日公开的欧洲专利申请公开0 199 405(申请号为86200586.5)中，披露并示例酶稳定化技术。酶稳定化体系也记载于例如美国专利3,519,570中。
可以通过在最终组合物中存在水溶性钙和/或镁离子源使可用于本申请的任选酶稳定，该水溶性源向酶提供这些离子。钙离子通常比镁离子略微有效，因此在本申请中如果仅使用一种类型的阳离子时优选钙离子。可以通过存在各种其它被披露的稳定剂尤其是硼酸盐类物质提供额外的稳定性。参见Severson的美国专利4,537,706。典型的洗涤剂尤其是液体洗涤剂将包含约1～约30、优选约2～约20、更优选约5～约15以及最优选约8～约12毫摩尔钙离子/升最终组合物。该浓度可以略微变化，取决于酶存在的量以及其对钙或镁离子的响应。应该选择钙或镁离子的水平使得在使得与助剂、脂肪酸等络合之后，在最终组合物中总是存在对于酶有效的某一最低水平。任何水溶性钙或镁盐可以用作钙或镁离子源，包括但不限于氯化钙、硫酸钙、马来酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙和乙酸钙，以及相应的镁盐。由于在酶液和配制水(formula water)中的钙，在最终组合物中也常常存在少量钙离子，通常为约0.05～约0.4毫摩尔/升。在固体洗涤剂组合物中，最终配制物可以包含足量的水溶性钙离子源，以在洗涤液中提供该量。或者，天然水的硬度可以满足。
通常，前述水平的钙和/或镁离子足以向最终的配制物提供酶稳定性。可以向组合物中加入更多的钙和/或镁离子以提供额外的润滑脂去除性能的度量。因此，由本申请所披露的共混物制备的最终配制物通常将包含约0.05wt％～约2wt％的水溶性钙或镁离子源，或两者。水溶性离子的量可以随着在最终组合物所用的酶的量和类型而变化。
基于本申请所披露的共混物的最终组合物也可以任选地含有各种另外的稳定剂，例如硼酸盐类稳定剂。优选硼酸，不过其它化合物如氧化硼、硼砂和其它硼酸盐(例如，原-、偏-和焦硼酸钠，以及五硼酸钠(sodiumpentaborate))也是适合的。取代的硼酸(例如，苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。
漂白剂、漂白活化剂、螯合剂、抗再沉积剂、聚合物分散剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料转移抑制剂、荧光增白剂以及去污剂可以与本发明的其混物配制。这些物质的实例一般描述于美国专利5,565,145(授予Watson等，1996年10月15日授权)中，将其并入本申请作为参考。
各种其它洗涤添加剂或辅助剂可以存在于洗涤剂产品中，以向其提供额外的所需特性，或者功能性质或者美感性质。因此，可以在配制物中包含微量(minor amount)污垢悬浮剂或抗再沉积剂，例如聚乙烯醇、脂肪酰胺、羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素；荧光增白剂，例如棉、胺和聚酯增白剂，例如芪、三唑和联苯胺砜组分，尤其是磺化的取代三嗪基芪、磺化的萘并三唑芪、联苯胺砜等，最优选芪和三唑组合。
可以使用上蓝剂如群青色蓝；酶，优选蛋白水解酶，例如枯草蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶和胃蛋白酶，以及淀粉酶类型的酶；杀菌剂，例如四氯水杨酰苯胺、六氯苯；杀真菌剂；染料；颜料(可水分散的)；防腐剂；紫外线吸收剂；防变黄剂，例如羧甲基纤维素钠，C12～C22烷基醇与C12～C18烷基硫酸盐或酯的络合物；pH调节剂和pH缓冲剂；颜色安全漂白剂、香料和防泡剂或抑泡剂，例如硅化合物。
对于最终配制物，其它任选成分包括中和剂、缓冲剂、相控制剂(phaseregulant)、水溶助长剂、多元酸、泡沫控制剂(suds regulants)、遮光剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、染料、香料和增白剂，记载于Barrat等的美国专利4,285,841中(1981年8月25日授权)，将其并入本申请作为参考。可用于最终洗涤剂组合物的其它成分可以与本发明的共混物配制，包括：梳理剂(carder)、加工助剂、颜料、用于液体配制物的溶剂、用于棒条组合物(barcomposition)的固体填料、硫酸钠、氯化钠、蛋白水解物、胆甾醇衍生物、UV吸收剂、螯合剂等。如果需要高的起泡量，可以将诸如C10-C16链烷醇酰胺的增泡剂加入到最终组合物之中，其量通常为1％～10％水平。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺例示了典型的这类增泡剂。如果需要，可以以通常0.1％-2％的水平加入水溶性镁盐如MgCl2、MgSO4等，以向最终配制物提供另外的泡沫且提高润滑油去除性能。
另外，该共混物可以含有非常规的表面活性剂，如含氟表面活性剂、二聚表面活性剂和聚合物阳离子和阴离子表面活性剂。本发明的共混物可以由容易获得的廉价原料制备，且通常它们的制备不需要任何特殊的处理或设备。该共混物可以在间歇模式或连续模式中制备。
适宜的去头屑剂选自吡啶硫酮锌、硫化硒、硫、煤焦油、吡噻旺锌、吡罗克酮吡噻旺(piroctone olamine)以及它们的混合物。
适宜的防腐剂选自苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲。
适宜的增稠剂和粘度调节剂选自长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如PEG-3月桂酰胺)、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物如购自BASF(Wyandotte)的
Figure A20078003932400261
F88、氯化钠、硫酸钠、二甲苯磺酸钠、乙醇和多元醇如丙二醇和聚乙烯醇。
适宜的胶凝剂包括例如羟乙基纤维素。
适宜的pH调节剂选自柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠，等。
适宜的多价螯合剂包括例如，乙二胺四乙酸二钠。
本发明的三元表面活性剂共混物通常含有水作为溶剂；不过，可以任选地采用其它溶剂，或者单独地使用，或者与水组合使用。低分子量伯醇或仲醇是合适的任选溶剂，示例性的有甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。一元醇是优选的任选溶剂，不过也可以使用多元醇如含有2～约6个碳原子和2～约6个羟基的那些多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可以含有约5～约90wt％、优选约10～约50wt％的水和/或任选溶剂。
尽管在本申请pH不是重要的，但是本发明的目标物通常制备为具有约2～约10、优选约5～约8的pH。控制pH为推荐水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，对于本领域技术人员是已知的。调节这些组合物的pH的适宜物质包括三乙醇胺、二乙醇胺、碳酸钠、碳酸氢钠等。
本发明的三元表面活性剂共混物可以配制为可商用产品。本发明的三元表面活性剂共混物优选是澄清的，且在陈化之后显示出无沉淀形成。
此外，三元表面活性剂共混物可以加工为各种形式，例如液体、溶液、固体、粉末、片状、半固体、凝胶、“环状”凝胶(″ringing″gels)、G-相液体/膏、六方液晶相或粘稠不流动的膏。三元表面活性剂共混物可以喷雾干燥、成片或挤出。虽然对于本发明来说不是关键的，该共混物可以制备为“纯的”或者在常规溶剂(例如水、低分子量醇或烃，或它们的混合物)中以制备三元表面活性剂共混物的溶液。本发明包括固体形式的以及作为含水溶液的三元表面活性剂体系。浓度至多100wt％的三元表面活性剂共混物可以通过干燥共混物的溶液分离得到。相反地，三元表面活性剂共混物溶液可以通过在水、低分子量醇、低分子量二元醇或它们的混合物中溶解固体形式的共混物来制备。
在本发明的组合物中包含成膜聚合物提供了另外的优点：香味的感觉印象提高，因为其从处理过的表面释放的持续时间延长。
i.家庭护理品应用
家庭护理品应用包括衣物洗涤剂和织物柔软剂、餐具洗涤液、木材和家具上光剂、地板蜡、浴盆和瓷砖清洗剂、抽水马桶清洁剂、硬表面清洗剂、窗户清洁剂、防雾剂、排水沟清理剂、自动餐具洗涤剂和被单洗涤剂、地毯清洁剂、预洗剂指示剂(prewash spotter)、除锈剂和除垢剂。
B.组合物的农业用途-农药(pesticide)-农业、园艺、草皮(Turf)、观赏性植物(Ornamental)和林业(Forestry)：
许多农药应用要求将助剂加到喷雾混合物中以改善在叶面上的覆盖率。助剂常常是表面活性剂或聚合物，其可具有各种功能，例如增加喷雾液滴在难以润湿的叶面上的保持力，提高铺展以改善喷雾的覆盖率，或者提供除草剂进入植物表皮的渗透性，或者作为成膜剂以帮助农用化学品在叶面或种子表面上均匀分布。这些助剂或者以罐侧添加剂(tank-side additive)提供，或者用作农药制剂中的组分。
农药的典型应用包括农业、园艺、草皮、观赏性植物、家庭和花园、种子保护、兽医和林业应用。
本发明的组合物也可以包括至少一种农药。本发明的有机改性的三硅氧烷表面活性剂以作为桶混制剂中的浓缩物或稀释物的形式存在，存在的量足以向最终使用时的浓度提供0.005％～2％。任选地，农药组合物可包括赋形剂、助表面活性剂、溶剂、控泡剂、沉积助剂、阻流剂(drift retardants)、生物制剂、微量营养素、肥料等。术语农药是指用于消灭害虫的任何化合物，例如杀鼠剂、杀虫剂(insecticide)、杀螨剂、杀真菌剂和除草剂。可使用的农药的说明性实例包括，但不限于，生长调节剂、光合作用抑制剂、颜料抑制剂、有丝分裂中断剂(mitotic disrupter)、脂质生物合成抑制剂(lipidbiosynthesis inhibitors)、细胞壁抑制剂，和细胞膜破裂剂(cell membranedisrupter)。在本发明的组合物中使用的农药的量随着所用的农药的类型而变化。可与本发明的组合物一起使用的农药化合物更具体的实例是，但不限于，除草剂和生长调节剂，例如：苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、苯达松、异苯敌草、灭草定、苯敌草、达草止、杀草强、异恶草酮、氟啶酮(fluridone)、达草灭、二硝基苯胺、异乐灵、黄草消、杀草通、氨基丙氟灵、氟乐灵、草甘膦、草铵膦、磺酰脲、咪唑啉酮、吡啶羧酸、烯草酮、氯甲草、高噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、禾草克(quizalofop)、烯禾定、敌草腈、异恶草胺、和联吡啶鎓(bipyridylium)化合物。
本发明中可使用的杀真菌组合物可包括，但不限于，aldimorph、克啉菌、吗菌灵、烯酰吗啉；氟硅唑、戊环唑、环唑醇、氧唑菌、呋菌唑、丙环唑、戊唑醇等；烯菌灵、托布津、苯菌灵、多菌灵、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、灭菌胺(furcaranil)、丙氯灵、磺菌胺、恶唑菌酮(famoxadone)、克菌丹、代森锰、代森锰锌、多敌菌、多果定，和甲霜灵。
能与本发明的组合物一起使用的杀虫剂，包括杀幼虫剂、杀螨剂和杀卵剂(ovacide)化合物，包括但不限于，苏云金杆菌、艾克敌105(spinosad)、齐墩螨素、多拉克汀(doramectin)、lepimectin、除虫菊酯、西维因、抗蚜威(pirimicarb)、涕灭威、灭多虫、虫螨脒、硼酸、杀虫脒、双苯氟脲(novaluron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、杀虫隆、氟脲杀、咪蚜胺、二嗪农、乙酰甲胺磷、硫丹、克来范、乐果、乙基谷硫磷、谷硫磷、izoxathion、毒死蜱、四螨嗪、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯等。
农药可为液体或固体。如果是固体，优选在施用之前它在溶剂或本发明的有机改性的三硅氧烷中可溶，有机硅可用作溶剂，或者用于这种溶解性的表面活性剂，或者另外的表面活性剂可完成该功能。
农业赋形剂：
本领域已知的缓冲液、防腐剂和其它标准赋形剂也可包括在该组合物中。
溶剂也可包括在本发明的组合物中。这些溶剂在室温是液态。实例包括水、醇、芳族溶剂、油类(即矿物油、植物油、硅油等)、植物油的低级烷基酯、脂肪酸、酮、甘醇、聚乙二醇、二醇、石蜡等。具体的溶剂可为如美国专利5,674,832中所述的2，2，4-三甲基-1，3-戊烷二醇及其烷氧基化的(尤其是乙氧基化的)变体，或N-甲基-吡咯烷酮(n-methyl-pyrrilidone)，所述美国专利通过参考并入本申请。
助表面活性剂：
此外，也有用的是其它助表面活性剂，其具有不妨碍超铺展(superspreading)的短链疏水基团，如美国专利5,558,806、5,104,647和6,221,811中所述，所述美国专利通过参考并入本申请。
本申请有用的助表面活性剂包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、聚合的表面活性剂或其任何混合物。表面活性剂通常是基于烃的、基于有机硅的或基于碳氟化合物的。
有用的表面活性剂包括含有烷氧基化物、尤其是乙氧基化物的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物的共聚物；烷基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物以及它们的衍生物，包括烷基苯酚乙氧基化物；芳基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物以及它们的衍生物；胺烷氧基化物，尤其是胺乙氧基化物；脂肪酸烷氧基化物；脂肪醇烷氧基化物；烷基磺酸盐；烷基苯和烷基萘磺酸盐；硫酸化脂肪醇、胺或酰胺；羟乙磺酸钠的酸酯(acid esters ofsodium isethionate)；磺基丁二酸钠的酯；硫酸化或磺化脂肪酸酯；石油磺酸盐；N-酰基肌氨酸盐；烷基多糖苷(alkyl polyglycoside)；烷基乙氧基化的胺；等。
具体的实例包括烷基炔属二醇(SURFONY1-Air Products)、基于吡咯烷酮(pyrrilodone)的表面活性剂(例如SURFADONE-LP 100-ISP)、2-乙基己基硫酸盐、异癸醇乙氧基化物(例如RHODASURF DA 530-Rhodia)、乙二胺烷氧基化物(TETRONICS-BASF)、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(PLURONICS-BASF)、Gemini型表面活性剂(Rhodia)。
优选的表面活性剂包括环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(EO/PO)；胺乙氧基化物；烷基多糖苷；氧代-十三烷醇乙氧基化物等。
在优选的实施方式中，本发明的农用化学品组合物还包含一种或多种农用化学品成分。合适的农用化学品成分包括但不限于，除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂、杀螨药(miticide)、杀螨剂(acaricide)、肥料、生物制剂、植物营养物、微量营养素、生物杀灭剂、石蜡矿物油、甲基化种子油(即甲基大豆脂肪酸金属盐(methylsoyate)或甲基油菜油金属盐(methylcanolate))、植物油(例如大豆油和油菜油)、水质调节剂例如
Figure A20078003932400301
(Loveland Industries，Greeley，CO)和Quest(Helena Chemical，Collierville，TN)、改性的粘土例如
Figure A20078003932400302
(Englehard Corp.)、控泡剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、沉积助剂、防滴组分(antidrift component)和水。
合适的农用化学品组合物以本领域已知的方式通过合并制得，例如通过将一种或多种上述组分与本发明的有机改性的三硅氧烷混合，作为桶混制剂，或者作为″罐装″制剂。术语″桶混制剂″是指在即将使用时将至少一种农用化学品加到喷雾介质(例如水或油)中。术语″罐装″是指含有至少一种农用化学品组分的制剂或浓缩物。在即将使用时可将″罐装″制剂稀释至使用浓度，通常是稀释到桶混制剂中，或者可不稀释而直接使用它。
制备实施例：
实施例1：制备有机硅乳液-1
在混合容器中投入如下物质：1696.8g去离子水和18.0g十二烷基苯磺酸(DDBSA)、257.2g VS-7207和514.4g二氧化硅分散体(dispersion)Nyacol9950(购自Akzo Nobel)。将内容物混合5分钟，然后流过转子-定子匀浆器，获得pH＝2.0、平均粒度为0.49μm的乳液。
将预制成的乳液置于Ross混合器中，以锚爪搅拌，加热到80℃，持续5小时。然后，将该乳液冷却到室温，再继续搅拌15小时，接着用5.6g三乙醇胺中和。
获得具有如下性质的最终乳液：
外观：            乳状
粘度：            6.0cps
固含量：          19.2％
pH：              7.0
粒度：            0.12μm
D4含量：          0.4％
实施例2：制备有机硅乳液-2
将去离子水(172.57g，9.59mol)和十二烷基硫酸钠(2.50g，0.0087mol)加入到500mL烧杯中。将Nyacol 9950(49.95，50％二氧化硅)、十甲基环五硅氧烷(24.98g，0.067mol)和浓硫酸(0.1mL)加入到该烧杯中。用磁力搅拌器搅拌该混合物15分钟直到均匀。使流体以80psi流过微流体微流化处理器(Microfluidics Microfluidizer Processor，型号M 110S)三次，将白色溶液匀化。均化之后，将该液体加入到500mL四口圆底烧瓶中，该烧瓶配备有氮气层、顶部搅拌器和热电偶。通过加热套和温度控制器将烧瓶加热到80℃，保持5小时。使烧瓶冷却到室温，再搅拌16小时。使用三乙醇胺将烧瓶内容物中和到pH7.08。
物理性质：
外观：            白色乳状液体
不挥发物％：      17.6％
粒度：            0.166μm
粘度(25℃)：      3.65cSt
实施例3：制备有机硅成膜乳液-1A
通过将乳液-1与Silsoft 305组合制备本发明组合物的实施例，该Silsoft305是具有以下通式结构的三硅氧烷烷氧基化物：
M1 eD1 fD2 gM2 h
其中f为0，g为1；R7、R8、R9、R10、R11、R12和R16为甲基；R15为具有以下通式结构的聚环氧烷基团：
C3H8O(C2H4O)j(C3H6O)k(C4H8O)m-H
其中m为0，j+k+m之和满足以下关系：
4≥j+k+m≤20；
因此，将990.0g乳液-1和10g Silsoft 305投入搅拌容器中，然后将内容物混合1小时。
所得乳液提供如下性质：
外观：                        乳状
粘度：                        6.0cps
固含量：                      19.2％
pH：                          7.0
表面张力：                    24.8mN/m
实施例4：制备有机硅成膜乳液-2A
通过将99.0g乳液-2与1.0g三硅氧烷烷氧基化物Silsoft 305组合制备本发明组合物的另一实施例。将该溶液搅拌1小时，以确保完全分散。
所得的组合物提供如下物理性质：
外观：                        白色乳状液体
不挥发物％：                  18.5％
粒度：                        0.186μm
粘度(25℃)：                  3.92cSt
实施例5
以如下方式进行毛发定型保持力的评价：将重2g、长16cm的毛发用40℃热水冲洗30秒。将该毛发卷绕在外径为1.4厘米的卷发器上，用40℃热空气干燥30分钟，然后使其冷却到室温，持续30分钟。接着将毛发从卷发器中取出，均匀喷雾每种定型保持固定剂(根据表1制备)。使该毛发在环境条件下干燥过夜。
表1-毛发固定剂配制物
Figure A20078003932400321
长度为L1的毛发垂直悬挂于温度为25℃、相对湿度为90％的气氛中，接着每隔15分钟测定长度L2。基于下式计算卷曲保持百分率：％＝(16-L2)/(16-L1)×100，其中L＝16cm，L1为暴露之前的毛发长度，L2为暴露之后的毛发长度，结果列于表2。
表2-卷曲保持率
Figure A20078003932400331
实施例6
以如下方式进行发粘时间和干燥时间的评价：将重2g、长16cm的毛发从固定位置垂直悬挂，将受控量的根据表1制备的毛发固定剂涂覆于毛发的前面，并将受控量的毛发固定剂涂覆于毛发的后面。启动计时器，评价者用指尖触摸毛发的整个长度，当毛发开始变粘时表示(a)，当不再变粘时表示(b)，当完全干燥时表示(c)。从而计算干燥时间以及粘性或发粘期间的持续时间，评价结果示于表3。
表3-配制物对发粘时间和干燥时间的影响
Figure A20078003932400332
实施例7
条件与实施例5类似，不过使用表4所描述的不含乙醇的配制物。表5证实卷曲保持率的改善，其中与对比例毛发固定剂A和毛发固定剂B(实施例5，表2)相比，毛发固定剂2和3显示使用这些组合物获得较大的卷曲保持率。
表4-不含乙醇的毛发固定剂配制物
表5-卷曲保持率
Figure A20078003932400341
实施例8
本发明的聚硅氧烷的应用可以用于处理和抛光硬表面的上光剂，用于干燥机械洗涤之后的汽车和其它硬表面的配制物，作为用洗涤制剂洗涤织物之后的单独褶皱复原剂(wrinkle reducer)和快干剂，作为含有用于洗涤织物的表面活性剂的制剂中的快干褶皱复原剂。
以如下方式进行防污渍性(stain prevention)的评价：将24.4份本发明的目标物用75.6份水稀释。将该溶液施用于玻璃瓦(terra cotta)、大理石和花岗岩基片上，使其在环境条件下干燥。将各种引起污渍的材料施用于处理后的基片上，使其静置4小时。将基片用水洗涤、以海绵擦拭使其干燥，目测污渍排斥性(stain repellency)。没有污渍的处理基片给予评分＝0；非常轻的污染＝1；轻度污染＝2；中等污染＝3；重污染＝4；在1小时内污渍渗透＝5。该硬表面防污添加剂的实验评价的结果列于表6。
表6-成膜剂对防污渍性的影响
Figure A20078003932400342
实施例9
成膜助剂的使用可以用于改善喷雾覆盖率和性能，通过将喷雾混合物以100L/ha的喷雾体积施用到稗草(barnyardgrass)上，该喷雾混合物含有0.75％草甘膦异丙基胺盐和1.0％乳液1(本发明的有机硅)。据信，含有本发明的有机硅乳液的喷雾处理相对于仅使用除草剂具有改善的除草控制。
前述实施例仅是对本发明的说明，用于说明本发明的仅一些特征。所附权利要求意图要求保护已经想到的尽可能宽的本发明，所述的本申请的实施例说明从各种各样所有可能的实施方式中选定的实施方式。因此，申请人的意图是，所附权利要求不被所选择的用于说明本发明的特征的实施例所限制。权利要求中所用的措辞″包含″和它语法上的变体逻辑上也意指和包括各种程度的措辞，例如但不限于，″基本上由......组成″和″由......组成″。必要的时候，已经提供了范围。期望本领域普通技术人员应该能够想到这些范围的变化，如果没有奉献给公众，这些变化也应该尽可能地理解为被所附权利要求所覆盖。也期望的是，科技进步将使得目前由于语言的不精确性的原因而没有想到的等价替换变得可能，这些变体也应该尽可能地理解为被所附权利要求所覆盖。

Claims (21)

1.一种组合物，其包含：
a)胶态二氧化硅芯/有机硅壳粒子，该粒子包含(i)约90wt％～约10wt％的胶态二氧化硅芯和(ii)约10wt％～约90wt％的聚有机基硅氧烷壳，所述聚有机基硅氧烷具有下式
MaDbTcQd
其中
Ma＝(R1)(R2)(R3)SiO2/2
Db＝(R4)(R5)SiO2/2，
Tc＝(R6)SiO3/2，
Qd选自(OH)SiO3/2或SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自OH，具有1～30个碳原子的一价直链或支链烃基，一价芳烷基、芳基环烃基，其中M与D与T与Q的比例满足以下关系：
0＜(a/b)＜2；
0.1＜(b/d)＜10；
0＜(c/d)＜10；
b)具有下式的聚环氧烷改性的三硅氧烷
M1 eD1 fD2 gM2 h
其中
M1 e＝R7R8R9SiO1/2；
M2 h＝R10R11R12SiO1/2；
D1 f＝R13R14SiO2/2；
D2 g＝R15R16SiO2/2；
其中R7、R10和R15各自独立地选自1～4个一价烃基或R17；
满足以下关系：当g＝0时，则R7和R10均为R17；当g不为0时，R7和R10各自独立地选自1～4个一价烃基；
R15为R17；
R8、R9、R11、R12、R13、R14和R16独立地选自1～4个一价烃基；
其中下标e、f、g和h为0或1，且满足以下关系：e+f+g+h＝3；
具有如下要求：当g＝0时，则R7或R10为R17；
R17为具有下式的氧化烯基团：
R18O(C2H4O)j(C3H6O)k(C4H8O)mR19
其中R18为具有2～6个碳原子的直链或支链烃基，R19选自H、乙酰基或具有1～6个碳原子的一价烃基；以及下标j、k和m为0或正整数，条件是满足以下限制：4＜j+k+m≤20；
c)乳化剂，其包括选自下列的阴离子型表面活性剂：烷基芳基磺酸盐或酯、烷基磺酸盐或酯、烷基硫酸盐或酯和烷基醚硫酸盐或酯、烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、醇烷氧基化磷酸酯、和烷基芳基烷氧基化磷酸酯，以及它们的混合物；以及
d)酸性聚合催化剂的盐。
2.权利要求1的组合物，其中R7是甲基。
3.权利要求1的组合物，其中R8是甲基。
4.权利要求1的组合物，其中R9是甲基。
5.权利要求1的组合物，其中R10是甲基。
6.权利要求1的组合物，其中R11是甲基。
7.权利要求1的组合物，其中R12是甲基。
8.权利要求1的组合物，其中下标k为2或3。
9.权利要求1的组合物，其中x为0。
10.权利要求1的组合物，其中y为1。
11.权利要求1的组合物，其中R18范围为3～4。
12.权利要求1的组合物，其中R19是甲基或氢。
13.权利要求1的组合物，其中R17是CH2CH2CH2-O-(CH2CH2-O)8-H或CH2CH(CH3)CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)13-CH3。
14.权利要求1的组合物，其中R7、R8、R9、R10、R11和R12为甲基，下标k为2或3，x为0，y为1，R18范围为3～4，R19是甲基或氢，以及
R17为CH2CH2CH2-O-(CH2CH2-O)8-H或
CH2CH(CH3)CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)13-CH3。
15.一种乳液，其包含权利要求1的组合物，其中权利要求1的组合物以非连续相存在。
16.一种乳液，其包含权利要求1的组合物，其中权利要求1的组合物以连续相存在。
17.包含权利要求1的组合物的膜。
18.包含权利要求14的组合物的膜。
19.化妆品组合物，其包含权利要求1的组合物。
20.农业组合物，其包含权利要求1的组合物。
21.家庭护理品品组合物，其包含权利要求1的组合物。
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